專(zhuān)利名稱(chēng)：：脲二酮聚異氰酸酯的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及特定吡啶衍生物在異氰酸酯的二聚(生成驟二酮(uretdK)ne))中作為催化劑的應(yīng)用，以及制備具有高含量脲二酮基團(tuán)的聚異氰酸酯的方法。
背景技術(shù)：
：含有脲二酮基團(tuán)并且基于任選支化的線(xiàn)性一脂肪族二異氰酸酯的脂肪族聚異氰酸酯具有特別低的粘度?；诜枷阕?、芳脂族或環(huán)脂族二異氰酸酯的產(chǎn)物通常對(duì)于可以尤其用作涂覆體系中的無(wú)消除、內(nèi)部封閉型交聯(lián)劑(elimination-free,internallyblockedcrosslinker)的固體物質(zhì)具有高度粘性。在J.Prakt.Chem,/Chem.Ztg.1994,336,185-200中對(duì)異氰酸酯低行了綜述。三(二烷氨基)膦(DE—A3030513)對(duì)脲二酮基團(tuán)的生成表現(xiàn)出良好的選擇性(脲二酮選擇性)，如果適當(dāng)?shù)脑?huà)它可結(jié)合助催化劑(DE-A3437635)。DE-A1670720披露了制備含有脲二酮基團(tuán)的脂肪族聚異氰酸酯，其中將含有至少含有一個(gè)脂肪族取代基的叔膦和三氟化硼及其加合物作為催化劑。它表明，在產(chǎn)物中高比例的脲二酮基團(tuán)能僅以低轉(zhuǎn)化率和在50°C至80°C的反應(yīng)^^獲得，同時(shí)生成異氰酸酯三聚物(異氰脲酸酯類(lèi)和亞氨基哺二嗪二酮類(lèi))，特別是在較高的溫度下同時(shí)生成其它副產(chǎn)物，比如碳二亞胺或者脲酮亞胺。脲酮亞胺在儲(chǔ)存過(guò)程中易于釋放單體二異氰酸酯，所以它們是非常不希望得到的。DEA10254878記載了使用含有至少一個(gè)環(huán)脂肪族、P鍵合的自由基的膦作為NCO二聚的催化劑。這些催化劑顯示了比其它三烷基膦明顯更高的脲二酮選擇性。在DE10354544中對(duì)這些膦的特定實(shí)例，即含有二環(huán)自由基的代表例，用于相同用皿行了描述。然而，所有的膦都有對(duì)空氣敏感的共同缺點(diǎn)，這使它們?cè)诠I(yè)上的使用更加困難。它們的脲二酮選擇性也非常依賴(lài)于反應(yīng)，和單體轉(zhuǎn)化的程度。DEA3739549披露了{(lán)頓4-二烷基氨基吡啶，比如4-二甲基氨勘比啶(DMAP)所進(jìn)行的催化NCO二聚，但是只有在特定環(huán)脂族異氰酸酯，比如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的情況下才選擇性生成脲二酮。在使用DMAP和相關(guān)化合物的時(shí)候，統(tǒng)性脂肪族異氰酸酯，比如1,6-己二異氰酸酯(HDI)，和帶支鏈的線(xiàn)性一脂肪族異氰酸酯，比如三甲基己烷二異氰酸酯(TMDI)和甲基戊垸二異氰酸酯(MPDI)，主要產(chǎn)生了強(qiáng)烈著色的多相反應(yīng)產(chǎn)物。令人驚訝的是，吡啶環(huán)上3位和4位被氮原子取代的吡啶衍生物，其所述后兩個(gè)N原子通過(guò)二元飽禾口(sp3—雜化的)段橋連，不僅在IPDI的情況下對(duì)脲二酮的生成是極其有效的催化劑，而且將線(xiàn)性一脂肪族異氰酸酉旨比如l,6-己二異氰酸酯(HDI)轉(zhuǎn)化成實(shí)質(zhì)上不含三聚物的聚異氰酸酯。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及異氰酸酯二聚的方法，其包含使以下物質(zhì)反應(yīng)a)至少一種有機(jī)異氰酸酯，b)催化劑，其包含至少一種對(duì)應(yīng)式(I)的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的吡P定衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(I)c)任選的溶劑，和d)任選的添加劑。具體實(shí)施例方式為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)"三聚物"指的是由異氰酸酯類(lèi)通過(guò)"三聚"生成的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的總和，即異酸酯類(lèi)(isocyanurates)和亞氨基哺二嗪二酮類(lèi)(iminooxadiazinediones)。本發(fā)明也提供符合式(I)的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的吡啶衍生物在異氰酸酯的二聚(生成脲二酮)中的應(yīng)用。式(I)連接這兩個(gè)氮原子的亞乙基橋的碳原子是sp、雜化的，因此在每種情況下都具有兩個(gè)取代基。所述兩個(gè)烯鍵式橋接的(ethylenicallybridged)氮原子中每一個(gè)者P具有取代基，所述取代基雌非氫。用于由異氰酸酯生成脲二酮的吡啶符合下述式(II):式(II)其中，R、RS相互獨(dú)立的是相同或不同的、取代的或未取代的柳或支化的烴基，R2、R"相互獨(dú)立地是氫，或者相同或不同的烴基，其可以被雜原子或官能團(tuán)所取代和/或是支化的，禾口r3、r5相互獨(dú)立地是具有R2、R4基團(tuán)的定義的基團(tuán)，或一起形成,這兩個(gè)N原子的環(huán)狀的4到7元烴鏈段，可以被烴基、雜原子或者官能團(tuán)取代和/或可以是不飽和的。式(II)中112到115基團(tuán)相互間的立體化學(xué)排歹啲選擇是純粹任意的。如果R2和R4是徑基，那么它們可以是線(xiàn)性一脂肪族的或環(huán)脂族的或芳香族的。如果W和W是線(xiàn)性一脂肪族的，那么它們iM具有l(wèi)到12個(gè)碳原子，更j腿具有1到6個(gè)碳原子。如果W和W是環(huán)脂族的，那么它們具有3到12個(gè)碳原子，更有選具有3到6個(gè)碳原子。如果112和114是芳香族的，那么它們雌具有6到20個(gè)碳原子，到腿具有6到12個(gè)碳原子。R2和R4可以被雜原子或醚代。R，卩rS或者符合上述W和R4基團(tuán)定義，包括優(yōu)選范圍，或者一起形成，類(lèi)型的基，其t^具有4到20個(gè)碳原子，更優(yōu)選4到12個(gè)碳原子，并可以被雜原子或官能團(tuán)取代和/或可以是不飽和的。式(II)的tt^化合物是以下這些其中，W和RS相互獨(dú)立的是相同或不同的烷基，4^自甲基、乙基、丙基和丁基，W和R"相互^^的是H或相同或不同的選自甲基、乙基、丙基和丁基的烷基，113和115—起形成1,3-亞丙基1,3-亞丁基、2,4-亞戊基、1,4-亞丁基1,4-亞戊基、2,4-亞己基、1,2-亞環(huán)戊基或l,2-亞環(huán)己鎌。為了本發(fā)明目的，"丙基"和"丁基"在每種情況下都包含所有相應(yīng)的異構(gòu)體化合物。根據(jù)本發(fā)明可以l頓的3,4-二氨勘比啶的實(shí)例具有以下式(m)到(xi):這些能夠或者單獨(dú)，或者以彼此混合物的形式，或者和現(xiàn)有技術(shù)的其它催化劑成混合物的形式用作生成脲二酮的催化劑。待用于本發(fā)明方法的催化劑的量首先以及首要地依賴(lài)于所用的異氰酸酯和預(yù)期的反應(yīng)速度，基于所用異氰酸酯和催化劑的摩爾量總和其范圍從0.01到5mol%。伏選使用0.05到2mol^的催化劑。在本發(fā)明的方法中，催化劑b)可以不稀釋^^或者作為在溶劑中的溶液形式4OT?？赡艿姆璉J包括很多化合物，比如卣化的或未鹵化的、月旨肪族或芳香族烴、醇、酮、酯和醚。作為待根據(jù)本發(fā)明在a)中使用的異氰酸酯，原則上能夠使用所有已知的Mil光氣化或通過(guò)無(wú)光氣方法制備的有機(jī)異氰酸酯，單獨(dú)使用或以互相之間的任意混合物形式使用。，fOT脂肪族、環(huán)脂族、芳香族或芳脂族二異氰酸酯或者NCO官能度>2的聚異氰酸酯?？商峒暗膶?shí)例為甲苯二異氰酸酯(TDI)、二(異氰酸根合苯基)甲烷、通過(guò)苯胺和甲醛縮合和隨后光氣化制備的聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯(MDI)、1,6-己二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酉旨(IPDI)和二(異8氰酸根合環(huán)己基)甲垸。進(jìn)行本發(fā)明的方法以使NCO基團(tuán)的轉(zhuǎn)化率，從5到90md%，特別4皿從10到60mol%，更特別優(yōu)選從10到50mol%o本發(fā)明的方法通常是在(TC至15(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。為了實(shí)現(xiàn)NCO基團(tuán)在上述范圍內(nèi)的轉(zhuǎn)化，該反應(yīng)在所需的轉(zhuǎn)化度時(shí)停止。為了在達(dá)到所需轉(zhuǎn)化度以后將反應(yīng)停止，能夠使用多種先前描i^l的催化劑毒物(DEA1670666，1670720，3437635)，特別是烷基化劑，例如硫酸二甲酯、甲苯磺酸甲基酯，或?；瘎?，例如?；然蛩狒鼈兒痛呋瘎┓磻?yīng)，如果適當(dāng)?shù)脑?huà)可伴隨^J^的升高(變體A)。根據(jù)變體A，在反應(yīng)混合物失活以后，可以分離未反應(yīng)的單體和/或失活的催化劑。該方法也可以在沒(méi)有催化劑發(fā)生化學(xué)失活的情況下終止。為此目的，在達(dá)到所需轉(zhuǎn)化以后，立即將活性催化劑從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)，以防止進(jìn)一步的反應(yīng)，可育g伴隨副產(chǎn)物的生成(變體B)。在去除催化劑的同時(shí)或之后，根據(jù)變體B的處理可以將未反應(yīng)的單體從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。在本發(fā)明的方法中，從反應(yīng)混合物中去除未反應(yīng)的單體、催化劑和/或其它不合需要的成分可以使用所有已知的分離技術(shù)，比如蒸餾、萃取或結(jié)晶/過(guò)濾，來(lái)進(jìn)行。如果適當(dāng)?shù)脑?huà)，在薄膜式蒸餾的特定實(shí)施方案中，則優(yōu)選蒸餾。當(dāng)然，也可以組合j柳這些技術(shù)中的兩種或更多種。為了根據(jù)變體B終止反應(yīng)，tt^用蒸餾方法將催化齊怯除，可能同時(shí)將未反應(yīng)的單體去除。頓根據(jù)變體A或B終止的反應(yīng)混合物進(jìn)行操作(work-up)中，殘留的單體ifc^用蒸餾去除。如果根據(jù)本發(fā)明所制備的聚異氰酸酯4胎有游離的、未反應(yīng)的單體，這是例如為了進(jìn)一步加工以制備N(xiāo)CO封閉(block)的產(chǎn)物或低NCONCO的聚脲二酮硬化劑(比如用于粉末涂層)所感興趣的，那么可以省略在反應(yīng)終止以后(變體A和B)去除單體的步驟。在進(jìn)行本發(fā)明的方法時(shí)，該方法是否全部地或部分分批或連續(xù)ii^t行并不重要。此外，在本發(fā)明的方法中，可以在任意時(shí)間點(diǎn)加入聚異氰酸酯化學(xué)中慣用的添加劑和穩(wěn)定劑。實(shí)例為抗氧化劑比如位阻酚(2，6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚)，光穩(wěn)定劑比如HALS、三唑等，弱酸鄉(xiāng)于NCO—OH反應(yīng)的催化劑，比如二月桂酸二丁基錫(DBTL)。另外，能夠有用的是將少量的變體A中j頓的催化劑毒物添加至賬據(jù)變體B的產(chǎn)物操作中，以便增加再離解穩(wěn)定性(redissociationstability)和抑制副產(chǎn)物形成、脫色或游離NCO基團(tuán)彼此之間的進(jìn)一步反應(yīng)，例如，在產(chǎn)物的儲(chǔ)存過(guò)程中。根據(jù)本發(fā)明的方法所制備的、基于沒(méi)有任何環(huán)烷代基的支鏈或非支鏈的、線(xiàn)性一脂肪族二異氰酸酯或聚異氰酸酯的產(chǎn)物具有<1OOOmPas/23°C的粘度。如果使用環(huán)脂族、芳香族和/或芳脂族二異氰酸酯或聚異氰酸酯，那么獲得針對(duì)固體樹(shù)脂的高粘度(粘度〉10000mPas/23。C)。在低單體形式(low-monomerform)中，即，在未反應(yīng)的單體被分離以后，根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)物具有的NCO含量〈30wt^，ttj^<25wt%。根據(jù)本發(fā)明方法所制備的聚異氰酸酯用作用于生產(chǎn)，例如有形體(可以是泡沫的)、油漆、清漆、涂料組合物、粘合劑或聚合體的原料，具有未被轉(zhuǎn)化成脲二酮的游離NCO基，如果適當(dāng)?shù)脑?huà)，其是可以被封閉的。未被轉(zhuǎn)化成脲二酮的游離NCO基團(tuán)可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的所有方法進(jìn)行封閉。至于封端劑，可以使用，尤其是，酚類(lèi)(如苯酚、壬基酚和甲酚)、肟(如丁酮躬和環(huán)己酮膀)、內(nèi)翻安(如"己內(nèi)翻安)、仲胺(如二異丙胺)、吡嘴如二甲基卩比唑)、咪唑、三唑或丙二酸酯和乙酸酯。通過(guò)本發(fā)明方法制備的含脲二酮基團(tuán)的很大程度上無(wú)副產(chǎn)物的聚異氰酸酯可以被用于，特別是用于，生產(chǎn)單組分和雙組分聚氨酯涂料，如果適當(dāng)?shù)脑?huà)，與現(xiàn)有技術(shù)的其它二異氰酸酯或聚異氰酸酯，例如含縮二脲、尿烷、脲基甲酸酯、異氰脲酸酯和亞氨基嚅二嗪二酮基團(tuán)的二異氰酸酯或聚異氰酸酯，混合使用。同樣特別優(yōu)選使用根據(jù)本發(fā)明所制備的基于支鏈或非支鏈的線(xiàn)性一脂肪族異氰酸酯的聚異氰酸酯，作為活性稀釋劑用于降低較高粘性聚異氰酸酯樹(shù)脂的粘性。為了把根據(jù)本發(fā)明所制備的聚異氰酸酯轉(zhuǎn)化成聚氨酯，可以使用所有具有至少兩個(gè)異氰酸酯-活性官能團(tuán)的化合物，斜射M或相互任意混合(異氰酸酯-活性粘合齊U){OT。^i^頓一種或多種在聚氨酯化學(xué)中本身已知的異氰酸酯-活性粘合劑，例如多羥基化合物或聚胺。至于多羥基化合物，特別4繼4頓聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇，如果適當(dāng)?shù)脑?huà)，加入低分子量的多羥基醇。所述異氰酸酯-活性粘合劑的未被轉(zhuǎn)化成脲二酮并在適當(dāng)時(shí)可以被封閉的異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯-活性官能團(tuán)之間的當(dāng)量比為0.8到3，伏選0.8到2，所述異氰酸酯-活性官能團(tuán)如OH、NH或COOH。如下情況是可能的<頓過(guò)量的異氰酸酯-活性粘合劑，(由于脲二酮環(huán)的裂解，如果適當(dāng)，在升高的溫度和/或加入催化劑的情況下)，導(dǎo)致釋放更多的可以和所述過(guò)量異氰酸酯-活性官能團(tuán)反應(yīng)的NCO基團(tuán)。這導(dǎo)致所生成聚合物的網(wǎng)絡(luò)密度增加，而M其性能方面具有有禾膨響。為了促進(jìn)異氰酸酯-活性粘合劑和根據(jù)本發(fā)明制備的聚異氰酸酯的交聯(lián)反應(yīng)，可以使用所有聚氨酯化學(xué)已知的催化劑。例如，可以使用金屬鹽如二月桂酸二丁基錫(iv)、二(2-乙基己酸)錫(n)、三(2-乙基己酸)鉍(m)、二(2-乙基己酸)鋅(II)或氯化鋅，以及叔胺，如l，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛院、三乙基胺或苯甲基二甲基胺。在配方的配制中，在慣用的攪拌裝置，比如砂磨機(jī)內(nèi)，將根據(jù)本發(fā)明制備的封閉的或未封閉的聚異氰酸酯、異氰酸酯-活性粘合劑、催化劑，和如果適當(dāng)?shù)脑?huà)慣用添加劑，比如顏料、填料、其它添加劑、均化劑、防沫劑和/或消光劑混合并均化，如果適當(dāng)?shù)脑?huà)，使用MU。適合的溶劑是所有本身已知的慣用表面涂料1」，比如乙酸乙酯或乙酸丁酯、乙二醇或丙二醇單甲基、單乙基或單丙基醚乙酸酯、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、、翻U石腦油、N-甲勘比咯烷酮等。艦慣用方法，比如涂抹、輥涂、流延、噴涂、浸提、流化床燒結(jié)或靜電噴涂法，可以將處于溶液狀態(tài)、或者熔體形式、或者如果適當(dāng)?shù)脑?huà)固體形式(粉末涂料)的涂料組合物施加于要被涂層的物品上。適合的基體是所有已知的材料，特別是金屬、；^才、塑料和陶瓷。實(shí)施例實(shí)施例和比較實(shí)施例中所述的樹(shù)脂的NCO含量是根據(jù)DIN53185用滴定法測(cè)定的。動(dòng)態(tài)粘性是在23°C時(shí)使用來(lái)自Haake，Karlsruhe的VT550粘度計(jì)測(cè)定的。通過(guò)在不同剪切速率的測(cè)量，確保根據(jù)本發(fā)明所制備的各種聚異氰酸酯和比較產(chǎn)物的流動(dòng)行為與理想的牛頓流體的流動(dòng)行為相對(duì)應(yīng)。因此，剪切速率的指示可以被省略。"mol%"或"各種結(jié)構(gòu)類(lèi)型的摩爾比率"的數(shù)據(jù)是基于NMR光譜測(cè)量法。除非另有指明，它們總是基于通過(guò)要被改性的異氰酸酯的先前游離的NCO基團(tuán)的改性反應(yīng)(低聚)而生成的結(jié)構(gòu)，的總和。3C—NMR測(cè)量在來(lái)自Bruker，Karlsruhe，DE的DPX400、AVC400或DRX700儀器上進(jìn)行，使用在干CDC13中的大約50X濃度樣品或者《OT在D6-DMS0中的大約80%濃度樣品(13C-NMR:100或176MHz，松弛延遲(relaxationdelay):4sec，min.2000次掃描)。作為該ppm標(biāo)度的參比，選擇在適當(dāng);豁(」中的少量四甲基硅烷(S=0ppm)或制船額U(S二77.0ppm(CDC13)或S二43.5ppm(D6-DMSO))。除非另有指明，反應(yīng)使用新脫氣的HDI或M)I作為起始原料進(jìn)行。"新脫氣"的意思是所用的二異氰酸酯通過(guò)在減壓(<lmbar)下攪拌至少30分鐘而不含溶解的氣體，并隨后在進(jìn)行催化反應(yīng)之前立即將其放置在氮?dú)庵?。所有反?yīng)都是在干燥氮?dú)獾臍夥障逻M(jìn)行。所用催化劑是通過(guò)從文獻(xiàn)(Synthesis2007，No.8，1185-1196)所知的方法制備的。在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例中，使用的是按照在描述中，式子的催化劑(m)和(rv)。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1禾口2，以及比較實(shí)施例3和4在fflil隔膜封閉的玻璃容器中，在2md^的催化劑(m)(實(shí)施例i和2)或N，N，-二甲基氨基卩比啶(DMAP)(實(shí)施例3和4)存在下，在氮?dú)庀掠?3X:，在每種情況下，使用磁性攪拌棒對(duì)10g新脫氣的HDI(實(shí)施例l和3)或EPDI(實(shí)施例2和4)進(jìn)行攪拌，在固定的間隔通,反應(yīng)混合物12的折射率(在2(TC，鈉光譜的D線(xiàn)的光頻率nD2Q)進(jìn)行測(cè)量(參見(jiàn)表l)檢查反應(yīng)的進(jìn)行。在135併中后，通過(guò)NMR光譜對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行分析。在24小時(shí)后，來(lái)自實(shí)施例1和2的反應(yīng)混合物變得非常粘稠并且不能再用磁性攪拌棒進(jìn)行攪拌，然而，來(lái)自實(shí)施例3和4的那些卻仍可以穩(wěn)定地?cái)嚢?。?lái)自實(shí)施例3和4的混合物的行為表明了根據(jù)本發(fā)明的催化劑和現(xiàn)有技術(shù)的催化劑(DMAP)相比具有明顯更高的活性。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>承反應(yīng)起始；催化劑完全溶解根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例5催化劑(m)(0.24mol%，基于HDI);反應(yīng)^it:40°C。400毫升的HDI放A)5(壁的法蘭容器中，通過(guò)外電路使^^j^保持在40°C，該法蘭容器裝有攪拌器和回流冷凝器，連接到惰性氣體裝置(氮~真空)和^鵬計(jì)，并脫氣。在沖入氮?dú)庖院?，加?.5g催化劑m，在4(TC按照表2所示的時(shí)間對(duì)混合物進(jìn)行攪拌。該混合物的折射率(nD2Q)升至1.4760。該反應(yīng)混合物隨后進(jìn)行操作，沒(méi)有在先的催化劑失活。該操作在短程蒸發(fā)器(SPE)鄉(xiāng)的裝有上游預(yù)蒸發(fā)器(PV)的薄膜蒸發(fā)器中通過(guò)真空蒸餾方式進(jìn)行(蒸餾娜壓力0.08mbar，PV、鵬140°C，MV^j^:150°C，蒸餾時(shí)間1小時(shí))，未反應(yīng)的單體與活性催化齊怖為餾出物一起被分離，含有脲二酮基團(tuán)的聚異氰酸酯樹(shù)脂作為底產(chǎn)物獲得(工序起始實(shí)施例5—0)。在第二攪拌法蘭儀器中收集含有活性催化劑的餾出物，所述第二攪拌法蘭儀器具有和第一個(gè)相同的構(gòu)造并在蒸餾結(jié)束以后立即補(bǔ)充新脫氣的HDI至初始量(400毫升)。隨后按照表2所示的時(shí)間再次對(duì)混合物于4(TC進(jìn)行攪拌，并如上所述M31蒸餾進(jìn)行操作(實(shí)施例5-A)。該過(guò)程總共被重復(fù)三次(至試驗(yàn)5—C)。但是當(dāng)以dmap代替(in)aai類(lèi)似的方式進(jìn)行重復(fù)試驗(yàn)的時(shí)候，第一蒸餾工序(thefirstdistillationrun)并未給出可使用的聚異氰酸酯樹(shù)脂，而僅僅是少量的高粘性、強(qiáng)褪色的不均勻物質(zhì)，其既不適合作為聚異氰酸酯本身也不適合用于進(jìn)一步的處理，例如用于粉末涂料交聯(lián)劑中。獲得的餾出物實(shí)質(zhì)上是無(wú)活性的。表2:催化劑(III)(0.24mol%，基于HDI);反應(yīng)SS:40°C，半連續(xù)的反應(yīng)過(guò)程實(shí)施例5反應(yīng)時(shí)間[hh:mm]pi二蓉SNCO含量[%]粘度[mPas旌23。C024:0019819.7100A22:5516120.770B23:1512421.360C25:509921.750根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例6催化劑(IV)(0.2mol%，基于HDI);反應(yīng)溫度40°C重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例5的過(guò)程，不同之處在于使用的是450mlHDI和0.9g式IV的催化劑。表3:催化劑(IV)(0.2mol%，基于HDI);反應(yīng)溫度40°C，半連續(xù)的反應(yīng)過(guò)程<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例5和6中樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)組成是相同的。所述樹(shù)脂實(shí)質(zhì)上是純HDI脲二酮，脲二酮結(jié)#>95md%，同時(shí)異氰脲酸酯和亞氨基哺二嗪二酮結(jié)構(gòu)在總量中占<5%。雖然出于說(shuō)明的目的在前面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳實(shí)地描述，但應(yīng)該理解的是上述細(xì)節(jié)僅僅是出于此目的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，對(duì)其進(jìn)行除了如同可以由權(quán)禾腰求書(shū)所限定的之外的變化。權(quán)利要求1.用于異氰酸酯二聚的方法，包含使如下物質(zhì)反應(yīng)a)至少一種有機(jī)異氰酸酯，b)催化劑，其包含至少一種符合式(I)的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的吡啶衍生物式(I)c)任選的溶劑，和d)任選的添加劑。2.根據(jù)權(quán)禾腰求i的方法，其中所4柳的吡啶符合式(n)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(n)其中，R1、W相互獨(dú)立地是相同或不同的、取代或未取代的禾口/或支化的烴基團(tuán)，R2、W相互獨(dú)立地是氫或者相同或不同的烴基其可以被雜原子或官能團(tuán)取代和/或可以是支化的，和R3、RS相互獨(dú)立的是具有R2、R"基團(tuán)的定義的基團(tuán)，或一起形成將該兩個(gè)氮原子橋接的環(huán)狀4到7元烴鏈段，并可以被烴基、雜原子或者官能團(tuán)取代和/或可以是不飽和的。3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于，在式(II)中R1、W相互獨(dú)立地是相同或不同的烷基，^自甲基、乙基、丙基和丁基，R2、W相互獨(dú)立地是H或相同或不同的選自甲基、乙基、丙基和丁基的烷基，和R3、R5—起形成l,3-亞丙基、1,3-亞丁基、2,4-亞戊基、1,4-亞丁基、1,4-亞戊基2，4-亞己基、1,2-亞環(huán)戊基或1,2-亞環(huán)己鎌。4.根據(jù)權(quán)利要彩的方法，其中所用的吡啶符合式(III)到(XI)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>全文摘要本發(fā)明涉及脲二酮聚異氰酸酯的制備，尤其涉及特定吡啶在異氰酸酯的二聚(生成脲二酮)中作為催化劑的用途以及制備具有高含量脲二酮基團(tuán)的聚異氰酸酯的方法。文檔編號(hào)C07D229/00GK101450928SQ20081018932公開(kāi)日2009年6月10日申請(qǐng)日期2008年12月4日優(yōu)先權(quán)日2007年12月4日發(fā)明者A·赫金,F·里克特,R·哈爾帕普申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司