專利名稱：：雙酚單酯化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種雙酚單酯化合物。
背景技術(shù)：
：為了改進(jìn)熱塑性聚合物的熱穩(wěn)定性，專利文獻(xiàn)1公開了一種穩(wěn)定劑，其包含式(I)表示的化合物作為活性組分。專利文獻(xiàn)1JP-ANO.1-16864
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種化合物，用于進(jìn)一步改進(jìn)熱塑性聚合物的熱穩(wěn)定性。在這樣的情況下，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了某些雙酚單酯化合物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供下面的[1]問(wèn)。一種式(l)所表示的雙酚單酯化合物。(在式(l)中，每個(gè)R獨(dú)立地表滴原子或甲基R表示碳數(shù)為1^6的烷基或氫原子)—種包含如式(l)所定義的雙酚單酯化合物作為活性組分的穩(wěn)定劑。所述的穩(wěn)定劑，其包含0.005-100重量％的如式(1)所定義的雙酚單酯化合物。、3[4]—種熱塑性聚合物組合物，其包含如[2]或[3]所定義的穩(wěn)定劑以及熱塑性聚合物。如[2]或[3]所定義的穩(wěn)定齊,于熱穩(wěn)定熱塑性聚合物的用途。問(wèn)一種制備如[l]所定義的雙酚單酯化合物的方法，其包括將式(2)表示的雙酚(在式(3)中，針R獨(dú)立地表滴原子或甲基，X表示鹵素原子、羥基或碳數(shù)為"的烷氧基)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的化合物是以式(l)表示的雙酚單酯化合物(在下文中，在某些瞎況中被稱作化合物(l》。在本文中，每個(gè)R獨(dú)立地表示氫原子或甲基。優(yōu)選，所有的R都是氫原子。R'是l6個(gè)碳原子的烷基，如甲基、乙基和正丁基，或氫原子，尤其優(yōu)選甲基。制備化合物(l)的方法的實(shí)例，包括使2,4-二-叔-戊基苯酚和R'CHO反應(yīng)生成雙斷2)，接著使^(2)和以式(3)表示的化合物(在下文中，在某些情況中被稱為化合物(3))反應(yīng)?；衔?3)的X尤其優(yōu)選是鹵素原子如氯。具體的，化合物(3)的X為羥基的化合物被亞硫酰二氯轉(zhuǎn)化為鹵化物，且該鹵化物可與雙M行反應(yīng)。(在式(3)中，每個(gè)R獨(dú)立地表示氫原子或甲基，X表示鹵素原子、羥基或碳數(shù)為14的烷氧基)。、(在式(2)中，R表示碳數(shù)為1~6的烷基或氫原子)與式(3)表示的化合物反應(yīng)oR。R、JH(3)化合物(3)的實(shí)例包括丙烯酸2-羧乙酯，甲基丙烯酸2-羧乙酯，甲基丙烯酸2-羧基-2-甲酯，丙烯酸2-羧基-2-甲酯和它們的氯化物。丙烯酸2-羧乙酯可M商業(yè)M獲得，例如來(lái)自Aldnch。〈雌，本發(fā)明的穩(wěn)定齊i堤用于使熱塑性聚合物熱穩(wěn)定的熱穩(wěn)定劑。本發(fā)明的穩(wěn)定劑是一種包含化合物(l)作為活性組分的穩(wěn)定劑，且包含0.005~100重*%，優(yōu)選0.01100重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.1~100重量％的化合物()。本發(fā)明的穩(wěn)定劑可以以不抑制本發(fā)明效果的范圍包含化合物(l)以外的添加劑。這類添加劑的實(shí)例包括抗氧化劑如基于酚的抗氧化劑、基于磷的抗氧化劑和基于硫的抗氧化劑，紫外吸收劑，光穩(wěn)定劑，金屬失活劑，成核劑，潤(rùn)滑劑，抗靜電劑，阻燃劑，填料，顏料，增塑劑，防粘連劑，表面活性劑，加工助劑，膨脹劑，乳化劑，光澤劑，中和劑如硬脂酸鈣和7jC滑石，和粘合劑。尤其地，itii抗氧化劑，其中^m基于酚的抗氧化劑?；诜拥目寡趸瘎┑膶?shí)例包括垸基化單酚如2,6-二-叔丁基4-甲基苯酚、2,4,6-三-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基"4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基>4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二-叔丁基4-甲氧基甲基苯酚、2,6-二-壬基4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷基-1'-萄苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷基-l'-蜀苯酚、2,4-二甲基6-(1'-甲基十三烷基-1'-蜀苯酚及它們的混和觀烷基硫代甲基苯酚如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷萄硫代甲S4-壬基苯酚及它們的混和物，氫醌和烷基化氫醌如2,6-二-叔丁勤-甲氧基苯酚、2,5-雙-叔丁基氫醌、2,5-二-叔-戊基氫醌、2,6-二苯S4沖八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔丁S4-羥基茴香醚、3,5-二-叔丁基4-羥苯基硬脂酸酯，雙(3,5-二-叔丁基4-羥苯萄己二酸酯及它們的混和物，生育酚如a-生育酚、y9-生育酚、y-生育酚、3-生育酚及它們的混和物，羥基化硫代二苯基醚如2,2'-硫^^(6-叔丁基苯酚)、2,2'i代雙(4-甲S"6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(2-甲^6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-叔戊基苯酚)、和4,4'-(2,6-二甲基"4-羥基苯酚)二硫化物，亞烷基雙酚如2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(-甲基環(huán)己萄苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-異丁基-6_叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(ct-甲基芐基M-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(o^-二甲基芐基M-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲|6-叔丁基苯酚)、1,1-雙(4-羥苯萄環(huán)己烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯萄丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)斗甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基4-羥基-2-甲基苯萄丁烷、1,1-雙(5-叔丁基4-羥基-2-甲基苯萄-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙-3'-叔丁基卓羥苯萄丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯萄二環(huán)戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基芐基)-6-叔丁基苯基]對(duì)苯二酸酯、U-雙(3,5二甲S"2-羥苯萄丁烷、2>雙(3,5_二叔丁基_4-羥苯萄丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基>4-正十二烷基巰基丁烷、U,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯萄戊烷、2-叔丁基~6-(3'-叔丁晷5'_甲基2'_羥節(jié)蜀_4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二-叔戊基-6-[H2-羥基-3,5-二-叔戊基苯蜀乙蜀苯基丙烯酸酯及它們的混和物和它們的衍生物，O-節(jié)基衍生物、N-芐基衍生物和S-節(jié)基衍生物如3,5，3'，5'-四-叔丁S4,4'-二羥基二芐基醚、十八烷基"4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基"4-羥芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐蜀二硫代對(duì)苯二酸酯、雙(3,5-二-叔丁S4-羥芐蜀硫化物、異辛基-3,5-二-叔丁基4-羥芐基巰基乙酸酯及它們的混和物，輕芐基化丙二酸酯衍生物，如二(十八烷基)-2,2-雙(3,5-二-叔丁基2-羥芐萄丙二酸酯、二(十八烷萄-2-(3-叔丁S4-羥基-5-甲基節(jié)萄丙二酸酯、二(十二烷基)巰乙基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基4-羥芐基)丙二酸酯、雙[4-(l,U3-四甲基丁基)苯蜀-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥芐萄丙二酸酯及它們的混和物，芳族羥芐基衍生物，如1,3,5-三甲基-2,4，6-三(3,5-二-叔丁S4-羥節(jié)萄苯、1,4-雙(3,5_二_叔丁^4_輕節(jié)基)_2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-叔丁^4-羥芐蜀苯酚及它們的混和物，三,行生物如2,4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基H,3,5-三嗪、2-正辛硫基-4,6-雙(4-羥基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-正辛硫^4,6-雙(4-羥基-3,5-二-叔丁基苯氧基)-l,3，5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基4-苯氧基)-1,3，5-三嗪、三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基節(jié)蜀異觀酸酯、三(3,5-二-叔丁基4-羥芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基乙基)-l,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基丙基)-l,3,5-三嗪、三(3，5二環(huán)己基4-羥芐萄異氰脲酸S旨、三[2<3',5'-二-叔丁基-4'-羥基肉桂酰氧萄乙蜀異簡(jiǎn)酸酯及它們的混和物。節(jié)基膦酸酯衍生物如二甲基-3，5-二-叔丁基4-羥節(jié)基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁基4-羥節(jié)基膦酸酯、二(十八烷基)-3,5-二-叔丁^4-羥芐基膦酸酯、二(十八烷基)-5-叔丁基4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羥芐基膦酸單酯鉀鹽及它們的混和物，酰氨基苯酚衍生物，如4-羥基月桂酸苯胺、4-羥基硬脂酸苯胺、辛基-N-(3,5-二叔丁基4-羥苯萄氨基甲酸酯及它們的混和物，"-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，所述一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷基醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、硫代乙二醇、螺二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，NT-雙(羥乙蜀草,安、3-硫雜十一烷基醇、3-硫針五烷基醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)并[2,2,2]辛烷及它們的混和物，,(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯萄丙酸與一元醇或多元醇的酯，所述一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷基醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、硫代乙二醇、螺二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異賺酸酯、N,雙(羥乙萄草醐安、3-硫針一烷基醇、3-硫針五烷基醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基l-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2，2,2]辛戯它們的混和物，"-(3,5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，所述一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷基醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、硫代乙二醇、螺二醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，雙(羥乙基)草,安、3-硫雜十一烷基醇、3-硫針五烷基醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2,2,2]辛j^S:它們的混和物，3,5-二-叔丁基4-羥苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，所述一元醇或多元醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷基醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、硫代乙二醇、螺二醇、三甘醇、季戊四醇，三(羥乙萄異割尿酸酯、N,N-雙(羥乙蜀草醐安、3-硫雜十一烷基醇、3萑針五烷基醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲晷1-磷雜-2，6,7-三氧雜二環(huán)[2,2,2〗辛戯它們的混和物，^(3，5-二-叔丁基4-羥苯萄丙酸的醐安，如N,W-雙卩-(W-二叔丁基卓羥苯基)丙?；鵠肼、N,NT-雙[3-(3',5'-二-叔丁基4'-羥苯萄丙酰蜀六亞甲基二胺、N,NT-雙[3-(3、5'-i:-叔丁基卓羥苯蜀丙酰蜀三亞屮基二胺及它們的混和物。這些基于酚的抗氧化劑可單獨(dú)使用，或S31混合兩種或更多種使用。特別^i^的基于酚的抗氧劑的實(shí)例包括2,6-二-叔丁基4-甲基苯酚、2,4,6-三-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫甲基-6-甲基苯酚、2,2'-硫代雙(6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫f^l(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲吝6-(a-甲基環(huán)己萄苯酚]、2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2，2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、U-雙(4-羥苯萄環(huán)己烷、1,l-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯蜀丁烷、1,1,3-三(5-叔丁基4-羥基-2-甲基苯萄丁烷、乙二醇雙[3，3-雙-3'-叔丁基4'-羥苯萄丁酸酯〗、2,4,6-三(3，5-二-叔丁基4-苯氧基)-1，3,5-三嗪、三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基節(jié)基)異,酸酯、雙(3,5-二-叔丁基4-羥節(jié)萄異氰脲酸酯、三[2-(3',5'-二-叔丁基_4'-羥基肉桂酰氧萄乙基]異氰脲酸酯、二乙基-3,5-二-叔丁^4-羥芐基膦酸酯、二(正十八烷基)-3,5-二-叔丁基4-羥芐基膦酸酯、3，5-二-叔丁基4-羥芐基膦酸單酯鈣鹽、正十八烷基3-(3,5-二-叔丁基4-羥苯基)丙酸酯、新戊烷四基四(tetrayltetrakis)(3,5-二-叔丁基4-羥基肉桂酸酯)、硫代二亞乙基雙(3,5-二-叔丁基"4-羥基肉桂酸酯)、1,3,5-三甲晷2,4,6-三(3,5二-叔丁S-4-羥芐蜀苯、3,6-二氧雜八亞甲基雙(3,5-二-叔丁S4-羥基肉桂酸酯)、六亞甲基雙(3,5-二-叔丁基4-羥基肉桂酸酯)、三甘醇、雙(5-叔丁基4-羥基-3-甲基肉桂酸酯)、3,9-雙[2-(3-(3-叔丁基_4-羥基-5-甲苯蜀丙酰氧基)-1,1-二甲基乙蜀-2,4,8,10-四氧雜螺[5'5]十一烷、N,N-雙[3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羥苯基)丙酰萄肼、N,KT-雙[3-(3',5'-二-叔丁^4'-羥苯萄丙酰蜀六亞甲基二胺、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羥芐基M-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二-叔戊基-6-[1-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯萄乙蜀苯基丙烯酸酯、及它們的混合物，它們可^^蟲使用，可JOT兩種或更多種。尤其地，特別4繼2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羥芐蜀4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二-叔戊基6-[1-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯蜀乙萄苯基丙烯酸酯及它們的混和物。本發(fā)明的組合物，是包含穩(wěn)定劑和熱塑性聚合物的熱塑性聚合物組合物。熱塑性聚合物的實(shí)例包括基于聚丙烯的樹脂，如乙烯-丙烯共聚物、基于聚乙烯的樹脂(高密度聚乙烯(HD-PE)，低密度聚乙烯(LD-PE)，直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)筍，甲基戊烯聚合物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚苯乙烯(聚苯乙烯如聚(對(duì)甲基苯乙烯)，戮a-甲基苯乙烯)，丙烯腈-苯乙烯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，特定的丙烯纖膠-丙烯腈-苯乙烯共聚物，丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物荀，氯化聚乙烯，聚氯丙烯，氯化橡膠，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，甲基丙烯基樹脂，乙烯-乙烯醇共聚物，氟化樹脂，聚縮醛，接枝聚苯醚樹脂，聚苯硫樹脂，聚氨基甲酸酯，聚翻安，聚酯樹脂(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二酯勢(shì)，聚碳酸酯，聚丙烯酸酯，聚砜，聚醚醚酮，聚醚砜，芳族聚酯樹脂，鄰苯二甲酸二烯丙酯預(yù)聚物，硅樹脂，1,2-聚丁二烯，聚異戊二烯，丁二烯/丙烯腈共聚物，和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。特別地，從良好的可加工性的角度，基于聚乙烯的樹脂、基于聚丙烯的樹脂和聚苯乙烯，其中，{基于聚丙烯的樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯共聚物。在本文中，基于聚丙烯的樹脂是指包含衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的聚烯烴，特別地，實(shí)例包括結(jié)晶丙烯均聚物、丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯-a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-cc-烯烴共聚物、和由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分與丙烯、乙烯和/或a-烯烴的共聚物組分組成的基于丙烯的嵌段共聚物。當(dāng)基于聚丙烯的樹脂作為本發(fā)明中熱塑性聚合物使用時(shí)，可使用一種基于聚丙烯的樹脂，或可通過(guò)混和使用兩種或更多種基于聚丙烯的樹脂。a-烯烴通常是碳原子數(shù)為4~12的a-烯烴，實(shí)例包括l-丁烯，l-戊烯，1-己烯，4-甲基-l-傲希，l-辛烯和l-癸烯，進(jìn)一步雌l-丁烯，l-己烯和l-辛烯。丙烯-a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物的實(shí)例包括丙烯-l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物，丙烯-l-己烯無(wú)規(guī)共聚物和丙烯-]-辛烯無(wú)規(guī)共聚物。9丙烯-乙烯-a-烯烴共聚物的實(shí)例包括丙膝乙烯-l-丁烯共聚物，丙烯-乙膝l-己烯共聚物和丙烯-乙烯-l-辛烯共聚物。在由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分與丙烯、乙烯和/或《-烯烴的共聚物組分組成的基于聚丙烯的嵌段共聚物中的主要由丙烯組成的共聚物組分的實(shí)例包括丙烯-乙烯共聚物組分，丙烯-l-丁烯共聚物組分，禾,烯-l-己烯共聚物組分；丙烯、乙烯和/或a-烯烴的共聚物組分的實(shí)例包括丙烯-乙烯共聚物組分，丙烯-乙烯-l-丁烯共聚物組分，丙烯-乙烯-l-己烯共聚物組分，丙烯-乙烯-i-辛烯共聚物組分，丙烯小丁烯共聚物組分，丙烯-l-己烯共聚物組分，和丙膝l-辛烯共聚物組分。丙烯、乙烯和/或a-烯烴的共聚物組分中碳數(shù)為412的乙烯和/或《-烯烴的含量通常為0.01~20重*%。另外，由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分與丙烯、乙烯和/或a-烯烴的共聚物組分組成的基于聚丙烯的嵌段共聚物的實(shí)例包括丙烯-乙烯嵌段共聚物，(丙烯K丙烯-乙烯)嵌段共聚物，(丙烯M丙烯-乙烯-i-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯K丙烯-乙烯-l-己烯)嵌段共聚物，(丙烯)-(丙烯-l-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯)-(丙烯-l-己銜嵌段共聚物，(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-l-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-l-己烯)嵌段共聚物，(丙烯-乙烯)-(丙烯-l-丁烯)嵌段共聚物，(丙烯-乙烯K丙烯-i-己烯)嵌段共聚物，(丙烯-i-丁烯M丙烯-乙烯)嵌段共聚物，(丙烯-i-丁烯K丙烯-乙烯-i-丁銜嵌段共聚物，(丙烯-i-丁烯)-(丙烯-乙烯-i-己烯)嵌段共聚物，(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)嵌段共聚物和(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-己烯)嵌段共聚物。當(dāng)基于聚丙烯的樹脂作為本發(fā)明中的熱塑性聚合物使用時(shí)，樹脂優(yōu)選為結(jié)晶丙烯均聚物，或由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分與碳原子數(shù)為412的丙烯、乙烯和/或cc-烯烴的共聚物組分組成的基于聚丙烯的嵌段共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選由丙烯均聚物組分或主要由丙烯組成的共聚物組分與碳原子數(shù)為412的丙烯、乙烯和/或cc-烯烴的共聚物組分組成的基于聚丙烯的嵌段共聚物?；谄灾亓糠莸臒崴苄跃酆衔铮景l(fā)明的熱塑性聚合物組合物通常以5重量份或更低包含本發(fā)明的穩(wěn)定劑，特別地，組合物以0.0001重量份或更高且5重量份或更低，優(yōu)選0.0005重量份或更高且3重量份或更低包含穩(wěn)定劑。當(dāng)穩(wěn)定劑的量為5重量份更低時(shí)，優(yōu)選其中穩(wěn)定劑出現(xiàn)于熱塑性聚合物組合物表面的所謂的整合現(xiàn)象(bleadmgphenomenon)傾向于被抑制。一種制備本發(fā)明熱塑性聚合物組合物的方法，包括以下方法將熱塑性聚合物和穩(wěn)定劑干混，用單軸或多軸擠出機(jī)來(lái)熔融捏合混和物，以及將其擠壓成型以得到球狀熱塑性聚合物組合物，和以下方法將其中本發(fā)明的穩(wěn)定劑溶于溶劑如環(huán)己烷中的溶液與熱塑性聚合物溶液如聚合物完全聚合后的熱塑性聚合物溶液混合，以及蒸餾出溶劑以得到熱塑性聚合物組合物。包含本發(fā)明化合物(l)的穩(wěn)定劑賦予熱塑性聚合物以熱穩(wěn)定性。在本文中，包含穩(wěn)定劑和熱塑性聚合物的熱塑性聚合物組合物的熱穩(wěn)定性，可通過(guò)以下檢驗(yàn):將組合物在18(TC加熱將其熔融，根據(jù)JISK7105用色度計(jì)測(cè)量黃色指數(shù)(YI)，隨后進(jìn)一步在18(TC將組合物加熱2小時(shí)，加熱后測(cè)量組合物的YI值，并M3！加熱后組合物的YI值與加熱前組合物的YT值之間的差來(lái)評(píng)價(jià)組合物的熱穩(wěn)定性。當(dāng)測(cè)量的Y1值之間的差較小時(shí)，幾乎不會(huì)造成由于熱^M導(dǎo)致的變色，這意味著熱穩(wěn)定性較高。以下的實(shí)施例和比較實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明，但并不是說(shuō)本發(fā)明受到實(shí)施例的限制。實(shí)施例1<雙酚的制備實(shí)施例>將2,4-二-叔戊基苯斷117.5g)，0.9g對(duì)甲基苯磺酸一水化物，和6.9g78。/疏酸7jC溶液混和。經(jīng)過(guò)2小時(shí)，其中滴加用28g二甲彌釋12.1g乙醛得到的溶液，同時(shí)維持^Jt在35~45°C。加入后，將所得溶液的^i^升至90°C,并將溶液維持在同樣的溫變3小時(shí)。完成保溫后，加入157g二甲苯、59g水和11.7g25o/。氫氧化鈉水溶液，進(jìn)行層分離除去水層。將所得油層水洗，進(jìn)行共沸脫水除去水。脫水后，得到包含以式(2)表示的雙酚的淡黃色油狀物292g。實(shí)施例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><雙酚單酯化合物的制備實(shí)施例〉向含雙酚化合物的淡黃色油狀物中，加入28g50%氫氧化鉀水溶液，將溶液溫變升至98。C，溶液在同杼溫度下保溫3小時(shí)。然后，將溶液冷卻至5(TC，加入己烷，并將其加熱至10fC液術(shù)顯度下脫水，冷卻至3。C(該溶液指定為A溶購(gòu)。另一容器裝入35.3g丙烯酸2-羧乙酯，將其在攪拌下冷卻至1°C。經(jīng)過(guò)1.5小時(shí)向其中滴加26.7g亞硫酰氯，同時(shí)溫度維持在orc。然后，將溫度維持在1lrCj^賣3小時(shí)，接著在降低的壓力下排氣3小時(shí)(該溶液指定為B溶銜。經(jīng)過(guò)1小時(shí)，向A溶液中滴加B溶液，同時(shí)將溫度維持在i3。C，將溫芰維持在同樣的溫度30射中。向其中加入150ml7K，將其在103(TC時(shí)水洗，通過(guò)層分離得到油層。根據(jù)同樣過(guò)程，重復(fù)水洗共三次。這樣，得到303g褐色油層。當(dāng)3I31液相色譜分析所得油層時(shí)，發(fā)現(xiàn)在組合物中包含除溶劑外6.3重量％的以式(l-l)表示的化合物(以下，某些斷兄下稱為化合物(l-l))。ffi31使用SumipaxODSA-210(直徑20mmx高25cm，±!$4直徑5/rni)作為柱的大規(guī)模收集體系(ShimadzuCorporation制造的8A型)，,A0f得油層中分離化合物(l-l)。{頓正OL律i臘的ECA-500，采用四甲基麟作內(nèi)標(biāo)物，測(cè)量化合物(l-l)的'HNMR譜。'HNMR(500.16MHz^CDC13)S(ppm):0.49諷(a))，0.55(3柳)，0.66卿c》，0.70(3H柳，l.Ol卿e))，1.03(3H,①)，1.19卵1.38(23H,(gM1))，1.48(3HXm))，1.57國(guó)1.99(7HXn)國(guó)(p))，3.09(2H，(q))，3.89(1HXr))，4.614.64(2H,(s))，5.55(1,，5.72(1H,(u》，6.04(1H,(v))，6.36(叫w》，6.49(卿》，7.12(1H，(y))<熱塑性聚合物組合物的制備實(shí)施例>實(shí)施例l中得到的化合物(l-l)(11.6mg)以原樣用作熱穩(wěn)定齊U，并溶解于5ml氯仿中。向所得溶液中加入作為熱塑性聚合物的2000mg丙烯-乙烯嵌段共聚物(MI:9-，0併中)(230。C，2.16g)(SUMITOMOCHEMICALCOMPANY,LTD.制造)，攪拌混禾口物，氯仿在M。C自然揮發(fā)。此外，在1S0。C時(shí)用齒輪爐(GHPS-222，TabaiEspecCorporation制造)加熱并熔融剩余物1小時(shí)，得到熱塑性聚合物組合物?！礋岱€(wěn)定性測(cè)i^根據(jù)JISK7105，寸OT色度計(jì)(CM-3500d，KonikaMinolta制造)測(cè)量實(shí)施例1中所得熱塑性聚合物組合物的黃色指數(shù)(YI)值(YI-1)，在18(TC時(shí)用齒輪爐(GHPS-222，DabaiEspecCorporation制造)加熱組合物2小時(shí)，再次測(cè)量YI值(YI-2)，采用YI-2和Yl-l之間的差作為變色度，用于評(píng)價(jià)熱塑性聚合物組合物的熱穩(wěn)定性。當(dāng)變色度較小時(shí)，幾乎不會(huì)造成由熱塑性聚合物組合物的熱變質(zhì)導(dǎo)致的變色，這意味著熱穩(wěn)定性更優(yōu)秀。實(shí)施例1的熱塑性聚合物組合物的變色度是10.03。設(shè)定不含穩(wěn)定賄后邊描述的比較實(shí)施例1)的熱塑性聚合物的變色度(13.15)為ioo%，e爐的變色度比與斷氐的變色度的比率)表示為變色度e爐指數(shù)。即，因?yàn)閷?shí)施例1的變色度改進(jìn)指數(shù)為(13.15-10.03)/13.15><100=23.7%，所以與不含穩(wěn)定齊啲熱塑性聚合物組合物相比，觀察到實(shí)施例1的熱塑性聚合物組合物的艦為23.7%。比較實(shí)施例1除了不用實(shí)施例1中所得的化合物(l-l)外，根據(jù)與<熱塑性聚合物組合物制備實(shí)施例〉中的方式相同的方式，獲得熱塑性聚合物組^t/。除了使用所得熱塑性聚合物組合物，根據(jù)與實(shí)施例1中的方式相同的方式，檢驗(yàn)熱塑性聚合物組合物的熱穩(wěn)定性。結(jié)果和實(shí)施例l的結(jié)果一起示于表l。比較例2除了4頓U.6mg的2,4-二-叔戊基-6-[1-(3,5-二-叔戊蟇2-羥苯萄乙蜀苯基丙烯酸酉旨(SumilizerGS，SUMITOMOCHEMICALCOMPANY,LTD.,葡臘；以下在某些情況下稱為化合物A)替代實(shí)施例1中所得化合物(l-l)外，根據(jù)與實(shí)施例2的方式相同的方式，獲得熱塑性聚合物組合物。除了4頓所得熱塑性聚合物組合物外，根據(jù)與實(shí)施例1的方式相同的方式，檢驗(yàn)熱塑性聚合物組合物的熱穩(wěn)定性。結(jié)果與實(shí)施例1和比較實(shí)施例1的結(jié)果一起示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的化合物能進(jìn)一步改進(jìn)熱塑性聚合物的熱穩(wěn)定性。權(quán)利要求1.以式(1)表示的雙酚單酯化合物(在式(1)中，每個(gè)R獨(dú)立地表示氫原子或甲基，R′表示碳數(shù)為1～6的烷基或氫原子)。2.穩(wěn)定劑，其包含如權(quán)禾腰求1所定義的雙酚單酯化合物作為活性組分。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的穩(wěn)定劑，其中所述穩(wěn)定劑包含0.005100重量％的如權(quán)利要求1所定義的雙酚單酯化合物。4.熱塑性聚合物組合物，其包含如權(quán)利要求2或3所定義的穩(wěn)定劑以及熱塑性聚合物。5.如權(quán)利要求2或3所定義的穩(wěn)定齊,于熱穩(wěn)定熱塑性聚合物的用途。6.制備如權(quán)利要求1所定義的雙酚單酯化合物的方法，其包括使以式(2)表示的雙酚(在式(3)中，每個(gè)R獨(dú)立地表藏原子或甲基，X表示鹵素原子、羥基或碳數(shù)為1~6的烷氧萄。>、(在式(2)中，R'表示碳數(shù)為1~6的烷基或氫原子)與式(3)表示的化合物反應(yīng)^r、J^"i(3)全文摘要以式(1)表示的雙酚單酯化合物(在式(1)中，每個(gè)R獨(dú)立地表示氫原子或甲基，R′表示碳數(shù)為1～6的烷基或氫原子)。文檔編號(hào)C07C69/67GK101450900SQ200810189330公開日2009年6月10日申請(qǐng)日期2008年11月28日優(yōu)先權(quán)日2007年11月29日發(fā)明者布辰巳,玉登豐望,相馬陵史,秋庭真繼申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社