專利名稱：冰片基氯與鈉、氧反應(yīng),再水解制成冰片的方法
冰片基氯與鈉、氧反應(yīng)，再水解制成冰片的方法
冰片是一種中藥，我國明朝初年在藥鋪內(nèi)已有這種物質(zhì)出售了，那時是從南洋龍
腦樹中提出來，并于高度白酒中結(jié)晶成形，故它又稱之謂龍腦。當(dāng)時的藥用冰片中就不含異 構(gòu)體異龍腦，它是很純凈的右旋龍腦單體。它又是一種名貴的香料，且從古代就用作熏香，
現(xiàn)代發(fā)達國家對它的應(yīng)用也還是在香料領(lǐng)域。近代的化學(xué)分析表明，在其結(jié)構(gòu)中有-OH官 能團，是一種高熔點的固體醇，學(xué)名莰醇。 由于它的用途廣泛，天然的早已不敷應(yīng)用，現(xiàn)在市場上的合成冰片都是以松節(jié)油 中的蒎烯為原料人工合成的，但合成冰片中的龍腦含量僅占55% _58%，其余的絕大部分 是異龍腦，異龍腦未必有療效，但也不產(chǎn)生壞的作用，故中國藥典早就認(rèn)可了合成冰片是天 然冰片的代用品。 從工藝的制作過程來看，異龍腦是合成樟腦的前體，異龍腦脫氫升華之后即得樟 腦。樟腦是一個大宗產(chǎn)品，合成工藝和生產(chǎn)裝備非常成熟，我國年產(chǎn)量早已沖出萬噸大關(guān)， 而合成冰片的年產(chǎn)量至今都在二千噸左右徘徊。因此，異龍腦就因易得而價廉，其市場售價 約為合成冰片的三分之一。合成冰片雖然也是用a蒎烯作原料，其第一步酯化工藝的效率 就很低，這就為以后的皂化和分離帶來極大的麻煩，操作麻煩又使效率越發(fā)低下，故而它的 制作成本就居高不下了 ，社會的應(yīng)用量由此減少，要不是冰片的藥效和香味誘人，冰片的需 求量將會更加萎縮。 頗為意外的是，在福建福鼎冰片廠和浙江淳安冰片廠等數(shù)家企業(yè)倒閉后，突然在 2000-2003年之間，各地紛紛建成新廠15家以上，老廠也爭相擴產(chǎn)，產(chǎn)能急增3倍以上，現(xiàn)在 又在急劇萎縮了?？v觀現(xiàn)存企業(yè)的生產(chǎn)工藝，仍然是老的蒎烯草酸酯化皂化法，所不同的只 是酯化所用的催化劑有差別.使用酸性蒙脫土的企業(yè)由于效率太差，已經(jīng)關(guān)停或改用鈦催 化劑了，應(yīng)用偏鈦酸的企業(yè)最多，最老的催化劑硼酐仍在老企業(yè)中應(yīng)用，它雖然不及鈦催化 劑有效安全，但差別不是很大，故老廠為免于設(shè)備改造的化費和麻煩，仍以加強管理為主繼 續(xù)沿用。但酯化皂化法即使改用了偏鈦酸并不斷完善至今，成本的下降幾近它本身的內(nèi)在 極限了，而生產(chǎn)成本是當(dāng)今各企業(yè)的競爭焦點。2007年的松節(jié)油價格本就上漲得很快，07 年底和08年初的暴雪災(zāi)害，使松林損失慘重，致使08年的松節(jié)油價格暴升，一噸a蒎烯的 價格接近了一噸金屬鈉的價格，草酸也因錠粉價煤價持續(xù)上漲而相應(yīng)上升，各個企業(yè)雖然 都在節(jié)約降本，但收效甚微，故成品大幅漲價在所難免，無疑這是會抑制需求的。
為了突破老工藝的內(nèi)在極限，就必須另尋新路，還必須一開始就把環(huán)保，能耗，安 全與質(zhì)量成本一起考慮和重視，其中任何一個方面得不到滿足就不行。既然時代的進步已 經(jīng)提出了綠色工藝的要求。新事物也就必須應(yīng)承這幾個苛嚴(yán)的要求了 。然而，物質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 的變化規(guī)律只能從科學(xué)實驗和生產(chǎn)實踐中尋找出來，并在深刻理解后高效的加以應(yīng)用。人 們無法從自然之外，隨人們的主觀需求刻意制造出一條超自然的規(guī)律來。這真是原創(chuàng)性創(chuàng) 新工作的難點所在。但不管如何艱難，需求總是會促使尋找工作不斷的繼續(xù)下去，在競爭異 常劇烈的冰片行業(yè)，現(xiàn)狀真是這樣的。 筆者參與了這種找尋，重重失敗之后終于在金屬有機化合物范圍內(nèi)有所發(fā)現(xiàn)，并 把它應(yīng)用于合成冰片的小試之中，反復(fù)推敲后才確定了較為滿意的另一條合成路線。本發(fā)明由于不走老路，所以可以突破原來的瓶頸，使生產(chǎn)成本大幅下降，成品質(zhì)量大幅上升。
今將本發(fā)明的原理和應(yīng)用要點一一敘述如下 l，用a蒎烯與干臊的氯化氫氣體反應(yīng)，生成的主要產(chǎn)物是冰片基氯和異龍腦基 氯 后者的生成量僅為前者的1/10左右。除此之外象用草酸去酯化那樣，也有開環(huán)化
合物形成，例如出現(xiàn)了葑醇基氯等等物質(zhì)，但它們的量值遠小于以草酸酯化所得反應(yīng)物中
的含量，二種主產(chǎn)物合計起來，可占反應(yīng)生成物總量的85%-90%。 (1)(在上世紀(jì)中期出版 的書籍中，冰片基氯也稱之謂氯化龍腦。)筆者小試和中試的結(jié)果證實，達到85%以上是完 全能夠?qū)崿F(xiàn)的，而草酸龍腦酯的收率僅60%左右。冰片基氯這種物質(zhì)之所以能收入教科書， 還因為它曾在合成樟腦生產(chǎn)的早期就大量生產(chǎn)過，1903年，美國的安培電氣化學(xué)公司首先 制成合成樟腦，最早就是先制得冰片基氯，第二步使它在高溫濃堿環(huán)境下變成莰烯。此后， 它被偏鈦酸把a蒎稀直接異構(gòu)成莰稀的工藝所取代，故不再生產(chǎn)它了。不過就制取冰片基 氯本身來講，它已是一個很成熟的工藝了 。 再從制造的加工過程來看，冰片基氯也可看作為鹽酸龍腦酯，付產(chǎn)葑醇基氯也可
看作鹽酸葑醇酯，并可如此一一類推。它完全可與用草酸的酯化相類比，所不同的是在這一
反應(yīng)過程中HC1氣體既是酯化用酸，又是酯化反應(yīng)的催化劑。故反應(yīng)十分完善。放出的熱
量應(yīng)由夾套中的-20。流動鹽溶液帶走。HC1氣體的通入速度，應(yīng)能使反應(yīng)釜內(nèi)的壓力保持
在與外界大氣壓基本相同為準(zhǔn)。(HC1通入前，釜內(nèi)要先抽成真空狀態(tài)。)反應(yīng)釜上還應(yīng)有
過壓保護裝置，攪拌軸上也應(yīng)裝有機械密封裝置。隨著通入HC1數(shù)量的增多，即有冰片基氯
的固體逐漸從母液中析出，且越來越多，直到指示HC1氣體壓強的壓力表示值遽然上升，反
應(yīng)即告結(jié)束。應(yīng)即時斷絕HC1氣體的供給，并用水噴射真空泵吸除反應(yīng)釜內(nèi)殘余的HC1氣
體，半小時之后才能安排出料。 2，反應(yīng)物與鈉再反應(yīng)，制成冰片基鈉
^r^+2^ ^ii^ +似,
余力+她cir^ +似1 此外還有葑醇基鈉，松油醇基鈉等亦在這一過程中形成。 這一過程是本發(fā)明的關(guān)鍵之處，因此就必須較為深入的講清楚。a蒎烯與HCl作
4用生成的反應(yīng)物，雖然其絕大部分是冰片基氯，但它畢竟是一個復(fù)雜的混合物，經(jīng)氣相色譜 分析，在它的譜圖中出現(xiàn)了f個峰。這說明它至少是十種物質(zhì)混合組成的。在葑醇基氯前面 的部分出現(xiàn)了六個峰，那些都是在其結(jié)構(gòu)中只有碳氫元素而沒有氯元素的低餾份物質(zhì)，故 它們在常溫下與鈉不起作用，因此無須分離它們，留下來作為溶劑是非常經(jīng)濟合適的巧用。 生成的冰片基鈉是一種白色的堿性固體，它幾乎不溶子前述的低餾份液體之中，冰片基鈉 生成以后不再有后續(xù)的伍爾茲反應(yīng)。尋求沒有后續(xù)伍爾茲反應(yīng)的研究獲得成功是本發(fā)明的 關(guān)鍵所在，因為一旦后續(xù)反應(yīng)出現(xiàn)就只能生成冰片基的雙聯(lián)烷烴，這是我們所不希望要的 東西。然而，不論是上世紀(jì)改革開放初期的高校有機化學(xué)教科書，(2)還是本世紀(jì)的有機化 學(xué)精品教材(3)都寫明鹵烷與鈉生成烷基鈉后易于進一步生成碳鏈更長的新烷烴，前者的 例證用的是碘烷，后者用的是溴烷，書中對氯烷有無這樣的性質(zhì)卻未有交代。筆者的實驗證 明，無法生成格利雅試劑的氯代烷與鈉作用后的產(chǎn)物就幾無后續(xù)反應(yīng)了。于此應(yīng)該提到一 個同業(yè)內(nèi)廣知的日本專利以冰片基氯為起始原料，利用格利雅試劑原理制造合成冰片的 方法，這就是JP昭62-19546日特許技術(shù)的主要技術(shù)內(nèi)容。筆者按其陳述一一實施，卻發(fā)現(xiàn) 冰片基氯的乙醚溶液在沸騰狀態(tài)下，并不會與鎂發(fā)生反應(yīng)，把乙醚分別換成異丙醚，二氧六 壞使之沸騰，處于其中的鎂還是不會起反應(yīng)。日本發(fā)明人也許因為利益緣由隱瞞了催化劑 的應(yīng)用秘密，甚至還有其他技術(shù)奧秘也未可知，值是單純的格利雅方法無法使鎂與冰片基 氯發(fā)生反應(yīng)是確證的事實。幾乎不溶于溶劑的冰片基納的反應(yīng)活力不可能比鎂更強，不再 出現(xiàn)伍爾茲反應(yīng)也就不覺得奇怪了 。 在實驗中還發(fā)現(xiàn)，冰片基氯和母液的混料與鈉發(fā)生反應(yīng)的發(fā)熱情況是較為溫和 的，這是因為生成物冰片基鈉和氯化鈉，由于它的難溶性都互相緊混擠附在鈉塊的表面，這 就減弱了反應(yīng)速度并由此減少了發(fā)熱量，直到鈉表面的白色物增多到附著不住后自動的從 鈉表面上脫落下來。它脫落之后，反應(yīng)又會再度變快。這種現(xiàn)象提醒人們，在實驗和生產(chǎn) 實踐中應(yīng)不斷的進行攪拌，使生成物因碰撞而提早從鈉的表面離去。這種固表反應(yīng)的情況 在大生產(chǎn)工作中還出現(xiàn)一個怎樣應(yīng)用金屬鈉的難題，因為當(dāng)今的工業(yè)金屬鈉都是塊狀的， 其尺寸都在厘米級以上，試劑的鈉塊要小一點，但都離毫米級尺寸要求遠的很，那樣的大塊 固體顯然是不適用于本發(fā)明的生產(chǎn)方式的，只有將其制成毫米級以下的薄片，才能高效的 使用它，這就必須對原料鈉塊進行加工了，最簡易的方法是在氮氣的保護下，使鈉塊熱熔 后從O. 1毫米寬的縫隙里噴射出來，落入流動的惰性冷卻液中驟冷成形，據(jù)此原理可設(shè)計 出一種專用的加工設(shè)備——金屬鈉熱熔噴射驟冷制片機，通過它使鈉由塊狀物變成厚度為 0. 1毫米左右的細小碎片。 為了安全起見，加鈉的反應(yīng)釜除有降溫夾套之外，鈉也應(yīng)小心的分前后二次加入， 這不僅是安全的需要，也是使反應(yīng)過程又快又完善的有效措施。 冰片基鈉和它伴生的氯化鈉最終從原溶液中分離出來的時候，還必須注苯入離心 機作一次洗滌，以把成份復(fù)雜的母液洗除掉，這對此后的工藝進展是有利的。(苯是可以回 收的。) 3冰片基鈉加氧制成冰片基氧合鈉
冰片基鈉連同混在一起的氯化鈉在離心機中甩干鏟出后，無須分離去氯化鈉(實 際上也難以用簡易的辦法使之分離。)就可以及時的放入專門設(shè)制的加氧器內(nèi)進行加氧處 理。加氧器必須提供20°C -50°〇的內(nèi)部溫度，從真空到0. 5MPa的內(nèi)部壓力，并附有過壓保 護裝置，它的外面是堅牢的雙層夾套筒體，內(nèi)里是轉(zhuǎn)動翻料的翻斗，整個裝置在加氧時水平 放置，出料時能傾倒45度，利用轉(zhuǎn)動的翻斗自動的順利出料。由于目前尚無相應(yīng)的化工通 用設(shè)備可供選用，這就必須自行設(shè)計和制作一種專用的設(shè)備一純氧加壓翻料氧化器。
攻讀過有機化學(xué)的人都知道格利雅試劑有從空氣中吸收氧氣的性能，這種自氧化 的屬性對有機鈉來說就更為強勁.由于混料中含有NaCl，它雖然不會抑制冰片基鈉的吸氧 功能，但它的存在畢竟會形成一種機械式的防礙作用，加之冰片基鈉的吸氧反應(yīng)是固氣之 向的二相反應(yīng)，頗為類似于Ca(0H)2固體吸收C02氣體變成CaC03的反應(yīng)，比較緩慢，因此必 須在超過常壓的純氧環(huán)境下進行，以使反應(yīng)在較短時間內(nèi)完善結(jié)束。
4冰片基氧合鈉經(jīng)酸性水解制取合成龍腦。 在加入酸性物質(zhì)以前，先把加氧完成以后的混料用溫水洗一次，以除去絕大部分
的NaCl，在這一過程中也會有部分的冰片基氧合鈉發(fā)生水解反應(yīng)。
^r^十,—^c^" +關(guān) 這無關(guān)緊要，因為只有極少部分冰片基氧合鈉水解了 把洗水全部排出水解罐(排走的濃鹽水可回收NaCl)，留下的固態(tài)質(zhì)物質(zhì)再在罐
內(nèi)用水?dāng)嚢?5分鐘，并慢慢加入NaHS04.
(^0一4十瞎&—^r1』+歸4 這一步與前三步一樣，都是沒有逆反應(yīng)的單向化學(xué)反應(yīng)，都可以自始至終的自 動反應(yīng)到終了 ，本反應(yīng)也是堿性物質(zhì)與酸性物質(zhì)在水中的中和反應(yīng)，有熱能產(chǎn)生出來，故 NaHS04應(yīng)分?jǐn)?shù)次加入，以保安全。
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反應(yīng)結(jié)束，合成龍腦浮于液面，化2504則溶于水中，分離是非常容易的這就避免了 老工藝由草酸龍腦酯皂化時，因出現(xiàn)難溶的草酸鈉而必須用水蒸汽蒸出相冰片的麻煩。水 解中易溶于水的Na2S04也可回收利用。從粗制的半成品到成品的工藝，可完全依照現(xiàn)行的 工藝進行。 于此也必須指出，NaCl和Na2S04都是低值的無機產(chǎn)品，冰片行業(yè)由于是生產(chǎn)高值 精細化工產(chǎn)品的，對回收利用向來不大重視，尤其是低值和少量的原材料就更是如此，但現(xiàn) 在國家對廢水排放的要求已經(jīng)大大提高，環(huán)境壓力逼使人們重視化工工藝過程的綠色要 求，這二種低值產(chǎn)品從它們高濃度的溶液中回收出來是比較容易的，但要增加設(shè)備，且利益 微薄。然而，這種社會責(zé)任是無法推卸的。 附

圖1是冰片基氯加鈉、氧再水解制成冰片的方法程序圖。
在做了上面四項原理要旨陳述之后，就不難理解附圖1中的具體工藝程序和制作方法了。 附圖1也完整的示明了本發(fā)明的自然原理和技術(shù)結(jié)論若氯代烷中的氯元素恰處 于其結(jié)構(gòu)空間中不易發(fā)生親核取代反應(yīng)的位置上，最終可試用最強的還原劑堿金屬使之成 為有機堿化合物；即在室溫條件下，把上述氯代烷溶入惰性烷烴(常溫下是液態(tài)的氯代經(jīng) 可免去此項制成溶液的麻煩。)加入堿金屬使之發(fā)生取代出氯的變化，形成難溶或不溶于烷 烴的有機堿化合物。該化合物不再與并存在一起的氯代烷發(fā)生反應(yīng)。把它分離出來施行加 氧和水解之后，則可得到與原結(jié)構(gòu)相同的醇。而在所有堿金屬之中，鈉最有應(yīng)用價值。
四點說明和附圖1中還略帶分?jǐn)⒘烁鞴ば虮旧淼氖章蚀笮?，但總體效益如何呢？ 這是人們最關(guān)心的利益所在！其實在開始階段a蒎烯與HC1加成酯化這一步就奠定了高 效率的基礎(chǔ)，本發(fā)明的優(yōu)越性首先是巧用了前人的科技成果。此后工序的效率，新老二者差 異不大，因為二者都是高效的單向反應(yīng)，但在主產(chǎn)物的分離方面，本工藝更為簡單易行.省 工省料。 現(xiàn)在各個企業(yè)的競爭都集中在價格上，究其原因是本世紀(jì)頭幾年發(fā)展過度，廠家 眾多，供過于求，如今都在削減利潤，爭奪客戶謀求生存，以便等候下一個盈利期的到來。由 于冰片產(chǎn)品至今也沒有出現(xiàn)過稍有規(guī)模的細分市場，更使競爭單一性和白熱化。從總體來 看，各個企業(yè)的成本差異還是很大的，從主要原料a蒎烯的耗用來看，每噸合成冰片的用 量自2. 5噸 3. 2噸參差不齊，而運用本發(fā)明的原理，只要各工序操作和銜接都達到工藝要 求的話，預(yù)計1.8噸左右的a蒎烯即可合成一噸成品冰片了。 本工藝中，每噸冰片約要消耗0.45噸金屬鈉，但不用草酸了，消耗鈉的費用約與 現(xiàn)工藝中要耗用一噸草酸的費用基本相同，現(xiàn)工藝水蒸白油和粗冰片耗煤量極大，制成一 噸冰片要消耗標(biāo)準(zhǔn)煤6噸左右，本工藝已不采用水蒸氣蒸餾的分離方法，預(yù)計節(jié)煤可達一 半以上。電力應(yīng)用上，本工藝不占優(yōu)勢，因為必須開動制冷設(shè)備去滿足工藝要求，省煤后鍋 爐房少用了電，估計這部分省下來的電還補不了新增的制冷耗電；如果在大生產(chǎn)后工廠又 添設(shè)小型制鈉車間，則耗電量更大，但那時肯定降本更多。鈉運輸和保存十分費心，用電解 NaOH的方法所得到的鈉和氧都可得到應(yīng)用，而且可以隨制隨用，這對侖貯和資金周轉(zhuǎn)等各 方面來說都是十分有利的；再者制鈉設(shè)備并不貴重復(fù)雜，工藝也十分成熟，冰片企業(yè)要自制 草酸是辦不到的，要制鈉卻很容易實現(xiàn)。不過制鈉應(yīng)在企業(yè)投產(chǎn)之后再考慮，且預(yù)定的制鈉 車間與合成冰片車間應(yīng)有安全間距。電價高的地方也不必考慮自己制鈉。
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即使不考慮自己制鈉，預(yù)計本工藝的制作成本也要比現(xiàn)行工藝的成本下降20% 25% 更加重要的是本發(fā)明產(chǎn)出的是高品質(zhì)的合成冰片，龍腦含量已遠超現(xiàn)產(chǎn)品規(guī)定的 > 55%，可以達到> 85%的高水平。由于目前對合成冰片少有高品質(zhì)要求的細分市場，或 即使今后有這個較大的市場，其價格似乎仍是個謎，不免使人感到即使產(chǎn)品質(zhì)量提高了，對 售價也起不了應(yīng)有的提升作用。其實不然，每噸龍腦含量^ 85%的合成冰片中，加入半噸異 龍腦，就可以做成1. 5噸龍腦含量^ 55%的合成冰片，在這極易達到現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的操作完成 以后，就使價格約為合成冰片1/3的異龍腦抬價3倍左右，這個升值真所謂是令人心醉了。
因為異龍腦是合成樟腦的中間體，所以既做合成樟腦又做合成冰片的企業(yè)，采用 本發(fā)明改造老車間是最好不過的事了。 筆者誠懇的告訴同行，本發(fā)明的工藝路線與現(xiàn)在通行的工藝路線相去甚遠，所以 要想在老車間里稍加改動就加以實施是完全不可能的事，必須拆下整個現(xiàn)行設(shè)備，并從總
體上作出重新布置的設(shè)計，產(chǎn)能也先以年產(chǎn)《ioo噸為妥，老設(shè)備僅搪瓷反應(yīng)釜和泵等通
用設(shè)備可以酌情利用，其余必須改制和新制。相對于老工藝來說，設(shè)備投資費用是比較高 的，這也許是本發(fā)明的一個缺點了。但既有重大利益存在于其中，安全實施和早收成效才是 焦點所在。如果為了最合理的配置和長治久安起見，另擇新地組建全新的車間，當(dāng)然是更為 可取的。 附注參改文獻 〈1>合成香料與單離香料P88 P89美PZ畢道全著，張承曾等譯，輕工業(yè)出版社 1960年出版 〈2〉有機化學(xué)P141天津大學(xué)有機化學(xué)教研室編人民教育出版社1978年9月
第一版 〈3〉有機化學(xué)P349 P350魯崇賢杜洪光主編科學(xué)出版社2003年8月第一 版
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權(quán)利要求
一種制造合成冰片的方法，其特征是使冰片基氯與薄片狀金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，成為冰片基鈉，再在專用的純氧加壓翻料氧化器內(nèi)，使冰片基鈉與氧氣發(fā)生反應(yīng)，成為冰片基氧合鈉，酸性水解冰片基氧合鈉，即制得龍腦含量≥85％的合成冰片。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的陳述成為冰片基鈉的特征技術(shù)條件是冰片基氯必須與厚度約為0. 1毫米薄片金屬鈉于15°C -35t:的范圍內(nèi)進行反應(yīng)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的陳述，成為冰片基氧合鈉的特征技術(shù)條件是冰片基鈉必須放在純氧加壓翻料氧化器之內(nèi)，使溫度處于20°C _501:之間，壓力處于《0. 5MPa的情況下實施 反應(yīng)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l的陳述，酸性水解冰片基氧合鈉的技術(shù)特征是，必須先用溫水把 NaCl洗去，繼而分二次加入酸性物質(zhì)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2的陳述，專用設(shè)備-金屬鈉熱熔噴射驟冷制片機，可使鈉塊加工成 《0. 1毫米厚的碎片鈉，其技術(shù)特征是在氮氣的保護下金屬鈉塊熔成液態(tài)后，從0. 1毫米 寬的縫隙中噴出，落在流動的惰性冷卻液中，驟冷凝固成碎片。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3陳述， 一種加氧的專用設(shè)備------純氧加壓翻料氧化器，它的技術(shù)特征是器內(nèi)可保持20°C -5(rC的溫度，《0. 5MPa的壓強，而且內(nèi)有翻料斗轉(zhuǎn)動翻料，外有 45度傾斜出料裝置。
全文摘要
冰片基氯與鈉，氧反應(yīng)再水解制成冰片的方法是這樣的松節(jié)油中的a蒎烯與乾燥的HCI氣體反應(yīng)，得到冰片基氯，收率為85％-90％，往后是把它與鈉反應(yīng)，生成冰片基鈉，冰片基鈉在專用設(shè)備中與氧氣反應(yīng)，生成冰片基氧合鈉，酸性水解冰片基氧合鈉即得合成冰片，此法所得產(chǎn)品中的龍腦含量≥85％，高出中國藥典要求30個百分點之多。預(yù)計本發(fā)明的生產(chǎn)成本要比現(xiàn)行方法下降20％-25％，此外成品的優(yōu)良品質(zhì)還能帶來銷售價增長≥25％的升值效果。
文檔編號C07C35/30GK101768051SQ20081018990
公開日2010年7月7日 申請日期2008年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月31日
發(fā)明者唐德, 唐松柏 申請人:唐松柏;唐德