專利名稱：稀土—n,n＇-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶及制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種單晶化合物及其制備方法，特別是涉及稀土""7V， TV'- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶的制備方法和結(jié)構(gòu)。
背景技術(shù)：
稀土是我國豐產(chǎn)的元素，稀土元素的電子層結(jié)構(gòu)與元素周期表中其他元素的不同之處在于除稀土元素鐿、镥、锘、鐒以外，其他稀土元素4f電子層的電子數(shù)量小于14處于未充滿狀態(tài)，這一特殊的電子排列結(jié)構(gòu)使稀土具有一系列特殊的物理化學特性，特別是稀土與其他的物質(zhì)化合時，顯示出使人們預想不到的優(yōu)異的特性和功能。近年研究發(fā)現(xiàn)稀土配合物不僅具有獨特的熒光特性以及優(yōu)良的順磁性廣泛應用于發(fā)光與顯示等領(lǐng)域，同時稀土配合物也具有很好的消炎、殺菌、抗癌、抗凝血、鎮(zhèn)痛作用，因此，稀土配合物在當今世界眾多的領(lǐng)域內(nèi)得到廣泛的應用。
固體稀土配合物分為兩種， 一種是粉末， 一種是晶體。對于固體粉末稀土配合物，常通過元素分析，核磁共振，質(zhì)譜，紅外光譜等手段表征其結(jié)構(gòu)，但是這些手段并不能準確的判斷出粉末配合物的真實結(jié)構(gòu)，對于晶體，可以通過X-單晶衍射儀測定分析，獲得配合物的真實結(jié)構(gòu)，從而真實地反映出配合物分子之間的弱相互作用及二維或三維超分子結(jié)構(gòu)，這對于研究配合物的性質(zhì)及作用機理都具有重要意義
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新的、制
備容易的稀土^W 7V'-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶。
本發(fā)明還提供了以上所述的配合物單晶的制備方法。該方法以M iV'-(2-
羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺依照一定的比例與稀土離子(Tb， Pr， Er) (III)
配位，制得目標配合物。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的。本發(fā)明是一
種稀土"^V，7V'-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶，其特點是，其晶
體結(jié)構(gòu)如下
其中Ln代表稀土離子Tb3、 Pr3+， Er3+。
本發(fā)明所述的稀土^M AA'-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶具有以下化學結(jié)構(gòu)通式以上所述的配合物單晶，當L『P一+時，配合物單晶的晶胞參數(shù)為正交
晶系，空間群/Z)fl2 ， a=21,977(3)A ， 6=11 1616( 12)A ， c= 14 1699( 18) A, a=-=y=90。,
空間堆積為三維網(wǎng)狀。
以上所述的配合物單晶，當Ll^E,時，配合物單晶的晶胞參數(shù)為正交 晶系，空間群/^2，a^U542(10)A, 6=21.958(2)A, c=14.1751(15)A， a=^7=90。, 空間堆積為三維網(wǎng)狀。
以上所述的配合物單晶，當L『Tb、寸，配合物單晶的晶胞參數(shù)為正交 晶系，空間群/k 2， a=21.885(2)A, 6=11.1407(10)A， c=14.0928(14)A， a=-=7=90。, 空間堆積為三維網(wǎng)狀。
本發(fā)明還公開了一種如以上技術(shù)方案所述的稀土^W7V'-(2-羥基-3-甲氧 基苯甲基)乙二胺配合物單晶的制備方法，其特點是，先將稀土離子TV+或Pr3+ 或Er"容于乙醇，再向其中加入W iV'-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺進行 反應，且稀土離子與W 7V'-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺物質(zhì)的量之比為 2: 1。
本發(fā)明提供的配合物單晶的制備方法工藝簡單，對于實驗設備要求低， 制備得到的配合物組成和分子結(jié)構(gòu)明確。
發(fā)明人通過熒光光譜研究，證明了該類配合物與牛血清白蛋白(BSA)有較強的相互作用，具有潛在的藥物應用價值。


圖1為稀土^A^A^ (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物的晶體結(jié)構(gòu) 示意圖。(Ln=Tb， Pr， Er)
圖2為TV,iV'- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鐠(III)配合物的紅外光譜圖。
圖3為A^A^ (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鉺(in)配合物的紅外光譜圖。
圖4為7V，A^ (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鋱(ni)配合物的紅外光譜圖。
圖5為^^'- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鐠(III)與BSA作用的熒光 光譜圖。
具體實施例方式
本發(fā)明由下述一些代表性化合物的實施例得到進一步闡述，但這些說明 并不限制本發(fā)明。
實施例l。稀土^^^'- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶， 其特征在于，其晶體結(jié)構(gòu)如圖l所示。其中Ln代表稀土離子Tb3、 Pr3+， Er3+。 當Ln為稀土離子Pr^時，配合物的晶胞參數(shù)為正交晶系，空間群/6a2， "=21.977(3)A， 6=11.1616(12)A， c=14.1699(18) A， ct=々=y=90。，空間堆積為三 維網(wǎng)狀；當Ln為稀土離子TV+時，配合物的單晶的晶胞參數(shù)為正交晶系， 空間群/6a2， a=21.885(2)A, 6=11.1407(10)A,c=14.0928(14)A， cc=y9=7=90。，空 間堆積為三維網(wǎng)狀；當Ln為稀土離子E一+時，，配合物的單晶的晶胞參數(shù)為正交晶系，空間群/6"2， a=11.1542(10)A，6=21.958(2)A,c=14.1751(15)A， =-=尸90°,空間堆積為三維網(wǎng)狀。
實施例2。 一種如實施例1所述的稀土~"^^'- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基) 乙二胺配合物單晶的制備方法，先將稀土離子TV+或Pi^+或Ei^溶于乙醇，再 向其中加入7V， iV'-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺進行反應，且稀土離子與 〃 iV'-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺物質(zhì)的量之比為2: 1。
實施例3。參照圖l、 2。 iV，TV'- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鐠(ni) 配合物。其制備方法步驟如下
將0.355g(lmmol)PrCl3'6H2O溶解于10ml乙醇中，稱取0.48g(2mmo1) (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺溶解于10ml乙醇中，將二者混合反應2h，過 濾，溶液放置幾周后析出棕紅色晶體。IR (KBr,cm") : 3258， 2946， 2858， 1572， 1477， 1385， 1292， 1234， 1076， 947， 845， 733， 533。元素分析，
C36H45N408Pr:計算值C53.75; H5.65; N6.98。實測值C53.61; H5.54; N6.88。
X-衍射單晶結(jié)構(gòu)圖如圖l所示。晶體學數(shù)據(jù)見表l。
表l配合物的晶體學數(shù)據(jù)
formulaC36H45N408TbC36H45N408ErC36H45N408Pr
Formula weight820.68829.02802.67
Temperature (K)298(2)298(2)298(2)
Wavelength (A)0.710730.710730.71073
RadiationMo KotMo KotMo Kot
Crystal systemOrthorhombicOrthorhombicOrthorhombic
space group勘2勘2歷a2
Unit dimensions
<A)21.885(2)11.1542(10)21.977(3)
6(A)11.1407(10)21.958(2)11.1616(1)
c(A)14.0928(14)14.1751(15)14.1699(18)
a(°)909090
風°)卯9090
)<。)909090Volume(A3)3436.0(6)3471.8(6)3475.8(7)
Z444
Dcalc (Mg/m3)1.5861.5861,534
F(000)167216841648
Crystal size (mm)0.34x0.19x0.110.20x0.15x0.140.22x0.13x0.08
0 Range for data1.86—25,011,85—25.011.85—25.00
collection(0)
Reflections7826/28687986 / 30078635 /2878
collected/unique(7 im)[R(int) = 0.0454][R(int) = 0.0313][R(int) = 0.0297]
Refinement methodFull-matrixFull-matrixFull-matrix
least-squares on i^2least-squares on F2least-squares on F2
Data / restraints /2868/ 1 /2223007 / 1 /2242878 / 1 / 222
parameters
Goodness-of-fit on T^21.0901.0971.067
Final 7 indicesA = 0,0494i i = 0.0413A = 0.0277
wi 2= 0.1252>W 2 = 0.1028iW 2= 0.0612
Largest diff, peak and1.159 and-1,5130.743 and -0.5240.682 and -0.366
hole (eA-3)
實施例4。參照圖l、 3。 AUV'- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鉺(III) 配合物。其制備方法步驟如下
操作方法與實施例l相同，只是把氯化鐠換成氯化鉺，其它操作同實施例 1。得7V，,雙(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鉺(III)配合物棕褐色晶體。 IR (KBr,cm") : 3256， 2943， 2858， 1571， 1477， 1451， 1328， 1292， 1234， 1076， 947， 847， 732， 533。元素分析，C36H45N408Er:計算值C52.16; H5.47; N6.76。實測值C52.07; H5.33; N6.69。 X-衍射單晶結(jié)構(gòu)圖如圖l所示。晶體學 數(shù)據(jù)見表l。
實施例5。參照圖l、 4。 AA,- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鋱(m) 配合物。其制備方法步驟如下
操作方法與實施例l相同，只是把氯化鐠換成氯化鋱，其它操作同實施例 1。得7V，iV'-雙(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鋱(III)配合物棕褐色晶體。IR (KBr,cm-1) : 3256， 2943， 2858， 1571， 1477， 1451， 1328， 1292， 1234， 1076， 947， 847， 732， 533。元素分析，C36H45N408Er:計算值C52.16; H5.47; N6.76。實測值C52.07; H5.33; N6.69。 X-衍射單晶結(jié)構(gòu)圖如圖l所示。晶體學 數(shù)據(jù)見表l。
實施例6。參照圖5。用實施例l所合成的配合物對牛血清白蛋白(BSA)進 行相互作用研究，采用熒光光譜法。圖中BSA濃度為2.5xl(rVol/L(Tris-HCl緩 沖液)；圖中曲線l-8分別代表配合物濃度為0， 0.5， 10， 15， 20， 25， 30， 35^M。 從圖中可見，配合物A^V'- (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺合鐠(III)對BSA
有熒光猝滅作用。
權(quán)利要求
1、稀土—N，N′-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶，其特征在于，其晶體結(jié)構(gòu)如下其中Ln代表稀土離子Tb3+，Pr3+，Er3+。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單晶，其特征在于，當Ln為稀土離子Pr^+時， 配合物的晶胞參數(shù)為正交晶系，空間群/Z>a2， f21.977(3)A， 6=11.1616(12)A， c=14.1699(18) A， oc=y5=y=90°,空間堆積為三維網(wǎng)狀。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的單晶，其特征在于，當Ln為稀土離子lV+時， 配合物的單晶的晶胞參數(shù)為正交晶系，空間群/&2， a=21.885(2)A: Z)=11.1407(10)A,c=14.0928(14)A， 《="=7=卯。，空間堆積為三維網(wǎng)狀。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的單晶，其特征在于，當Ln為稀土離子Er"時，， 配合物的單晶的晶胞參數(shù)為正交晶系，空間群/Z^2， "=11.1542(10)A: 6=21.958(2)A, c=14.1751(15)A， 《=-=尸90°,空間堆積為三維網(wǎng)狀。
5、 一種如權(quán)利要求1所述的稀土""A^ (2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二 胺配合物單晶的制備方法，其特征在于，先將稀土離子TV+或Pf或Er3+ 溶于乙醇，再向其中加入7V, 7^-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺進行反 應，且稀土離子與W iV'-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺物質(zhì)的量之比 為2: 1。
全文摘要
本發(fā)是公開了一種稀土-N，N′-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶。本發(fā)明還公開了一種稀土-N，N′-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺配合物單晶的制備方法，其特征在于，先將稀土離子Tb³⁺或Pr³⁺或Er³⁺溶于乙醇，再向其中加入N，N′-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺進行反應，且稀土離子與N，N′-(2-羥基-3-甲氧基苯甲基)乙二胺物質(zhì)的量之比為2∶1。本發(fā)明提供的配合物單晶的制備方法工藝簡單，對于實驗設備要求低，制備得到的配合物組成和分子結(jié)構(gòu)明確。
文檔編號C07C217/58GK101475499SQ200810195199
公開日2009年7月8日 申請日期2008年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月7日
發(fā)明者劉玉芬, 夏海濤 申請人:淮海工學院