專利名稱：一種合成5-硝基-4,5-二氫呋喃衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，具體涉及一種合成5-硝基-4,5-二氫呋喃衍生物 的方法。
背景技術(shù)：
在有機化學(xué)中二氫呋喃衍生物是一類非常重要的合成中間體，它可以通過 氧化合成呋喃衍生物，還可以通過還原得到四氫呋喃衍生物，進一步用于藥物 和重要天然產(chǎn)物的合成中。
現(xiàn)有技術(shù)中，5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的制備僅有1篇相關(guān)報道 (l)E. V. Trukhin報道了通過乙酰丙酮與P，p-二硝基苯乙烯在甲醇鈉的存 在下發(fā)生Michael加成反應(yīng)，反應(yīng)先在—3 一5'C下進行1小時，然后升溫到 18 20'C下反應(yīng)2小時，得到中間產(chǎn)物，產(chǎn)率為70%;
然后用三乙胺作為催化劑，無水甲醇為溶劑，催化中間產(chǎn)物生成5-硝基-4, 5-二氫呋喃衍生物，反應(yīng)溫度控制在18 20r，反應(yīng)時間為2天，該步驟產(chǎn) 率為80%;總產(chǎn)率約為56%。
反應(yīng)過程如下<formula>complex formula see original document page 5</formula>
可見，該反應(yīng)對底物要求特殊(P，P-二硝基苯乙烯)，反應(yīng)需要兩步才能 完成，反應(yīng)中生成的副產(chǎn)物亞硝酸對環(huán)境有害(及"sw'flw J0"r"fl/ 0/ Ofgfl"/c C7i謹考，層《化""-"25)。
上述方法中，反應(yīng)比較復(fù)雜，反應(yīng)條件比較苛刻、產(chǎn)率較低；反應(yīng)物結(jié)構(gòu) 特殊，類型偏少，合成的產(chǎn)物種類不多，由于現(xiàn)有技術(shù)存在諸多缺陷，因此開 發(fā)綠色髙效的合成方法非常重要。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的方法，以提髙 產(chǎn)率，優(yōu)化制備工藝，簡化反應(yīng)過程和操作，縮短反應(yīng)時間，并且能適用于較 寬的反應(yīng)底物。
為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是 一種合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的方法，以<formula>complex formula see original document page 6</formula>和乙酰丙酮錳(III)為反應(yīng)物，以乙醇為 溶劑，于30 70c下反應(yīng)1 4小時，制備5-硝基-4，5-二氫呋哺衍生物；
, 所述<formula>complex formula see original document page 6</formula>中的R選自芳香性的帶有取代基的五元環(huán)或六元環(huán)，<formula>complex formula see original document page 6</formula>選自
/ -硝基苯乙烯或其衍生物<formula>complex formula see original document page 6</formula>/ -硝基吡啶乙烯或其衍生物<formula>complex formula see original document page 6</formula>r/ -硝基呋喃乙烯或其衍生物<formula>complex formula see original document page 6</formula>/ -硝基噻吩乙烯或其衍生物<formula>complex formula see original document page 6</formula> / -硝基吡咯乙烯或其衍生物<formula>complex formula see original document page 6</formula>或/ -硝基-N-甲基吡咯乙烯或其衍生物 CH3 中的一種；
所述/ -硝基苯乙烯或其衍生物，/ -硝基吡啶乙烯或其衍生物，/ -硝基呋喃
乙烯或其衍生物，/ -硝基噻吩乙烯或其衍生物，/ -硝基吡咯乙烯或其衍生物， 或/ -硝基-N-甲基吡咯乙烯或其衍生物均為缺電子化合物；
上述技術(shù)方案中，R1, R2, RJ的選擇采用下列方案之一
(1) 當(dāng)R1選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁 基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、 氟、氯、溴、碘、硝基或苯基中的一種時，R2 = R3=H;
(2) 當(dāng)1^2選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、
甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、氟、
氯、溴、碘；硝基、苯基、羧基或苯甲?；械囊环N時，R^R^H;
(3) 當(dāng)RJ選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、 甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、氟、 氯、溴、碘、硝基或苯基中的一種時，R^R^H;
(4) 當(dāng)R、甲基時，W選自甲基、乙基、甲氧基或乙氧基中的一種；
(5) 當(dāng)R、甲基時，R1選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴或 碘中的一種；R3=H;
(6) 當(dāng)R^硝基，R、H時，W選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、 溴或碘中的一種；
(7) 當(dāng)R、硝基，R^H時，W選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、 溴或碘中的一種；
(8) 當(dāng)1^=硝基，R、H時，W選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、 溴或碘中的一種；
上述技術(shù)方案中，反應(yīng)過程可以表示為
進一步的技術(shù)方案中，當(dāng)反應(yīng)物RZ H 選自/ -硝基苯乙烯或其衍生
物時，反應(yīng)過程可以表示為
<formula>complex formula see original document page 7</formula>
所述P-硝基苯乙烯或其衍生物選自P-硝基苯乙烯，4-甲基-JJ-硝基苯乙 烯，4-甲氧基-p-硝基苯乙烯，4-氯-p-硝基苯乙烯，4-硝基-p-硝基苯乙烯，4-氟 -卩-硝基苯乙烯4-溴-p-硝基苯乙烯，2-氟-p-硝基苯乙烯或3-硝基-p-硝基苯乙烯
中的一種；所述p-硝基苯乙烯及其衍生物與乙酰丙酮錳(m)的摩爾比大于 1:3,優(yōu)選的技術(shù)方案，p-硝基苯乙烯及其衍生物與乙酰丙酮錳(m)的摩爾比
等于1 : 3。
當(dāng)反應(yīng)物為P-硝基呋喃乙烯或其衍生物、P-硝基噻吩乙烯或其衍生物、卩-硝基吡咯乙烯或其衍生物中的一種時，反應(yīng)過程表示為
上述技術(shù)方案中，P-硝基呋喃乙烯或其衍生物(X = O)選自P-硝基呋 喃乙烯，3-甲基-p-硝基呋喃乙烯，3-氟-P-硝基呋喃乙烯，3-硝基-P-硝基呋喃 乙烯，4-甲氧基-P-硝基呋喃乙烯，4-氯-P-硝基呋喃乙烯，4-硝基-P-硝基呋喃乙 烯，5-氟-P-硝基呋喃乙烯或5-溴-P-硝基呋喃乙烯中的一種；
P-硝基噻吩乙烯或其衍生物(X = S)選自P-硝基噻吩乙烯，3-甲基-卩-硝基噻吩乙烯，3-氟-P-硝基噻吩乙烯，3-硝基-P-硝基噻吩乙烯，4-甲氧基-卩-硝基噻吩乙烯，4-氯-P-硝基噻吩乙烯，4-硝基-P-硝基噻吩乙烯，5-氟-卩-硝基噻 吩乙烯或5-溴-p-硝基噻吩乙烯中的一種；
P-硝基吡咯乙烯或其衍生物(X = NH)選自P-硝基吡咯乙烯，3-甲基-卩-硝基吡咯乙烯，3-氟-p-硝基吡咯乙烯，3-硝基-P-硝基吡咯乙烯，4-甲氧基-卩-硝基吡咯乙烯，4-氯-P-硝基吡咯乙烯，4-硝基-P-硝基吡咯乙烯，5-氟-P-硝基吡 咯乙烯或5-溴-p-硝基吡咯乙烯中的一種；
P-硝基吡咯乙烯或其衍生物(X = NCH3)選自P-硝基吡咯乙烯，3-甲基
-P-硝基吡咯乙烯，3-氟-p-硝基吡咯乙烯，3-硝基-P-硝基吡咯乙烯，4-甲氧基-卩-硝基吡咯乙烯，4-氯-P-硝基吡咯乙烯，4-硝基-P-硝基吡咯乙烯，5-氟-P-硝基吡 咯乙烯或5-溴-p-硝基吡咯乙烯中的一種；所述卩-硝基呋喃乙烯或其衍生物、(}-
硝基噻吩乙烯或其衍生物、p-硝基吡咯乙烯或其衍生物與乙酰丙酮錳(m)的摩 爾比大于i:3，優(yōu)選技術(shù)方案中，p-硝基苯乙烯及其衍生物與乙酰丙酮錳(m)
的摩爾比等于1 : 3。
當(dāng)反應(yīng)物選自P-硝基吡疲乙烯或其衍生物時，反應(yīng)過程表示為
上述技術(shù)方案中，P-硝基吡啶乙烯或其衍生物選自jJ-硝基吡啶乙烯，4-甲基-P-硝基吡啶乙烯，4-氟-p-硝基吡啶乙烯，4-硝基-P-硝基吡啶乙烯，5-甲 氧基-P-硝基吡啶乙烯，5-氯-P-硝基吡啶乙烯，5-硝基-P-硝基吡啶乙烯，6-氟-卩-硝基吡淀乙烯，6-溴-(J-硝基吡啶乙烯或6-氯-P-硝基吡啶乙烯中的一種；所述
p-硝基吡啶乙烯及其衍生物與乙酰丙酮錳(m)的摩爾比大于1 : 3，優(yōu)選技術(shù)方
案中，p-硝基吡啶乙烯及其衍生物與乙酰丙酮錳(m)的摩爾比等于1 : 3。
由于上述技術(shù)方案的運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點
1. 本發(fā)明使用各種缺電子的硝基烯為反應(yīng)原料，該類化合物種類很多， 合成簡單；得到的產(chǎn)物類型眾多，可以方便地進一步反應(yīng)，得到所需要的具有 一定功能的化合物。
2. 該方法利用綠色溶劑乙醇，避免使用其它有毒有機溶劑，不僅減少了 污染，簡化了反應(yīng)操作和后處理過程，也縮短了反應(yīng)時間，而且乙醇屬于廉價 溶劑，易得，從而降低了生產(chǎn)成本。
3. 利用該方法合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物，由于P-硝基對乙烯上雙 鍵的作用，使得反應(yīng)物缺電子，容易和親核性試劑反應(yīng)，而且具有選擇性好， 產(chǎn)率髙的優(yōu)點，合成產(chǎn)物可以作為潛在的具有生理活性的分子和重要的關(guān)鍵中 間體。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步描述
實施例一至四考察溶劑效應(yīng)、反應(yīng)溫度、乙酰丙酮錳(m)的用量、反應(yīng)
時間對反應(yīng)影響。
實施例一將P-硝基苯乙烯1 mmol,乙酰丙酮錳(ni)l mmol分別溶于10ml 無水甲醇、無水乙醇、乙腈、氯仿、二氯甲垸、1，2-二氯乙烷、甲苯中，并將 反應(yīng)液置于水浴上加熱到80C TLC跟蹤反應(yīng)顯示在無水乙醇中反應(yīng)效果最 佳。
實施例二將P-硝基苯乙烯1 mmol，乙酰丙酮錳(m)l mmol溶于10ml 無水乙醇中，分別在室溫、30'C、 40"、 50'C、 55'C、 60"、 70'C、 80'C、 90 'C反應(yīng)，TLC跟蹤反應(yīng)顯示在55'C下反應(yīng)效果最佳。
實施例三將P-硝基苯乙烯1 mmol，乙酰丙酮錳(m)分別為l mmol、 2 mmol、 3mmo1、 4 mmol溶于無水乙醉在55'C下進行反應(yīng)，TLC跟蹤反應(yīng)顯 示在乙酰丙酮錳(in)的量為3mmo1時反應(yīng)產(chǎn)率最髙。
實施例四將卩-硝基苯乙烯1 mmol，乙酰丙酮錳(IE)3 mmol溶于10 ml 無水乙醇中55'C下反應(yīng)，TLC跟蹤顯示反應(yīng)時間為2小時效果最好，分離產(chǎn) 率為81。/"
實施例五2-甲基-3乙?；?4-苯基-5-硝基-4，5-二氫呋喃的合成。
以p-硝基苯乙烯、乙酰丙酮錳(in)作為原料，其反應(yīng)式如下
制備方法為
(1) 將p-硝基苯乙烯0.15克(lmmol)，乙酰丙酮錳(EI)1.05克(3mmo1) 混合溶于無水乙醇中，用水浴加熱至55 'C反應(yīng)；
(2) TLC跟蹤反應(yīng)2h完全結(jié)束；
(3) 反應(yīng)結(jié)束后快速柱層析分離(石油醚丙酮=4: 1),得到目標產(chǎn)物(產(chǎn)
率81%)。
薩R(働MHz, CDC13): S 2.04 (s， 3H， CH3)， 2.56 (d， 3H， CH3， J= 1.3 Hz), 4.66 (s， 1H， PhCH)， 5.75 (d， 1H， CH， J = 1.7 Hz)， 7.24-7.43 (m， 5H， ArH); 13C醒R (100 MHz, CDC13): S 14.90， 30.19， 56.64， 109.80， 116.01， 127.53， 129.09， 129.89， 137.81， 167.32, 193.53j HRMSj calcd for C13H13N04, 247.0845 [M+，found 247.0853.
實施例六2-甲基-3乙?；?4-呋喃基-5-硝基-4，5-二氫呋喃的合成。 以P-硝基-2-呋喃乙烯、乙酰丙酮錳(ffl)作為原料，其反應(yīng)式如下
<formula>complex formula see original document page 11</formula>
制備方法為
(1) 稱取P-硝基-2-呋喃乙烯0.14克(lmmol)和乙酰丙酮錳(m)1.05克(3 mmol)混合溶于無水乙醇中，在水浴上55 ^加熱反應(yīng)；
(2) TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束；
(3) 反應(yīng)結(jié)束后快速柱層析分離(石油醚丙酮=4: 1)，得到目標產(chǎn)物(產(chǎn) 率89%)。
畫R (楊MHz, CDC13): 5 2.15 (s, 3H， CH3)， 2.50 (d， 3H， CH3 J = 1.4 Hz)， 4.80 (s， 1H， ArCH)， 5.90 (d， 1H, CH， J = 1.7 Hz)， 6.26-7.42 (m， 3H, ArH); 13C NMR (100 MHz, CDC13): S 15.07， 29.91， 50.22， 107.32， 108.83, 111.37， 113.69, 143.69， 150.05， 167.82， 193.13; HRMS: calcd for CnHuNOs， 237.0637 [M+]， found 237.0641.
實施例七2-甲基-3乙?；?4-(4'-甲基苯基)-5-硝基-4，5-二氫呋喃的合成。 以4-甲基-p-硝基苯乙烯、乙酰丙酮錳(m)作為原料，其反應(yīng)式如下
<formula>complex formula see original document page 11</formula>制備方法為與實施例五步驟(l)相同，區(qū)別在于將P-硝基苯乙烯換成4-甲基-P-硝基苯乙烯進行反應(yīng)，步驟(2)、 (3)同實施例六(2)、 (3),產(chǎn)率89%。
羅R (400 MHz, CDC13): 8 2.04 (s， 3H， CH3)， 2.37 (s， 3H， ArCH3), 2.55 (d， 3H， COCH3， J = 1.2 Hz)， 4.63 (s， 1H， ArCH), 5.73 (d， 1H， CH， J = 1.7 Hz)， [7.13 (d， 2H， J = 8.1 Hz)， 7.21 (d， 2H， J = 8.0 Hz)， ArH]; 13C頭R (100 MHz, CDC13): 8 14.93， 21.56, 30.23, 56.46， 110.08, 116.06， 127.47, 130.60, 134.91， 139.05， 167.27， 193.73j HRMS: calcd for: C"H15N04， 261.1001 [M+， found 261.1014.
實施例八2-甲基-3-乙?；?4-(4，-甲氧基苯基)-5-硝基-4,5-二氫呋喃的合成。
以4-甲氧基-p-硝基苯乙烯、乙酰丙酮錳(rn)作為原料，其反應(yīng)式如下
制備方法為與實施例五步驟(l)相同，區(qū)別在于將P-硝基苯乙烯換成4-甲氧基-P-硝基苯乙烯進行反應(yīng)，步驟(2)、 (3)同實施例六(2)、 (3),產(chǎn)率94%。
4 NMR (400 MHz, CDC13): 8 2.02 (s， 3H， CH3)， 2.54 (s， 3H， COCH3)， 3.81 (s， 3H， OCH3)， 4.60 (s， 1H， PhCH)， 5.71 (s， 1H); [6.92 (d， 2H， J = 8.5 Hz) 7.15 (d， 2H， J = 8.5 Hz), ArH；13C畫R (100 MHz, CDC13): S 14.91， 30.19， 55.78, 56.11, 110.09， 115.25， 116.10, 128.72, 129.80, 160.23, 167.16, 193.75; HRMS: calcd for C"H15N05 277.0950 [M+，found 277.0942.
實施例九2-甲基-3-乙?；?4-(4'-硝基苯基)-5-硝基-4,5-二氫呋喃的合成。 以4-硝基-P-硝基苯乙烯、乙酰丙酮錳(m)作為原料，其反應(yīng)式如下
制備方法為
(1) 稱取4-硝基-P-硝基苯乙烯0.19克(1 mmol)和乙酰丙酮錳(m)1.05克 (3mmo1)混合溶于無水乙醇中，在水浴上55 'C加熱反應(yīng)；
(2) TLC跟蹤反應(yīng)lh結(jié)束
(3) 反應(yīng)結(jié)束后快速柱層析分離(石油醚丙酮=4: 1),得到目標產(chǎn)物(產(chǎn) 率75% )c
^ NMR (400 MHz, CDCI3): S 2.18 (s， 3H， CH3)， 2.58 (s， 3H， COCH3)， 4.79 (s， 1H， PhCH)， 5.74 (s， 1H， CH)， [7.44 (d， 2H， J = 8.6 Hz)， 8.26 (d, 2H， J =8.6 Hz)， ArH]; 13C NMR (100 MHz, CDC13): S 15.21， 30.01, 56.19, 108.54, 116.87, 124.98, 128.70, 145.04, 148.38， 167.38, 192.32, HRMS: calcd for C13H13N206 292.0695 [M+], found 292.0699.
實施例十2-甲基-3-乙?；?4-(4，-氯苯基)-5-硝基-4，5-二氫呋喃的合成。 以4-氯-p-硝基苯乙烯、乙酰丙酮錳(m)作為原料，其反應(yīng)式如下<formula>complex formula see original document page 13</formula>
制備方法為
與實施例九步驟(l)相同，區(qū)別在于將4-硝基-卩-硝基苯乙烯換成4-氯-P-硝 基苯乙烯進行反應(yīng)，步驟(2)、 (3)同實施例七(2)、 (3),產(chǎn)率74%。
醒R (400 MHz, CDC13): S 2.08(s， 3H， CH3)， 2.55 (s， 3H， COCH3)， 4.65 (s， 1H， PhCH)， 5.72 (s， 1H， CH)， [7.19 (d， 2H, J = 8.1 Hz)， 7.38 (d， 2H， J =8.1 Hz)， ArH；13C應(yīng)R (100MHz， CDC13): 8 15.00， 30.11， 56.06， 109.42, 116.21, 128.93, 130.07， 135.04, 136.40, 167.34, 193.01; HRMS: calcd for C13H12C1N04 281.0455 [M+]， found 281.0443.
權(quán)利要求
1.一種合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的方法，其特征在于以 id="icf0001" file="A2008101962590002C1.tif" wi="27" he="10" top= "38" left = "22" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>和乙酰丙酮錳(III)為反應(yīng)物，以乙醇為溶劑，于30～70℃下反應(yīng)，制備5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物；其中 id="icf0002" file="A2008101962590002C2.tif" wi="28" he="10" top= "63" left = "42" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>選自β-硝基苯乙烯或其衍生物 id="icf0003" file="A2008101962590002C3.tif" wi="37" he="20" top= "77" left = "86" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>β-硝基吡啶乙烯或其衍生物 id="icf0004" file="A2008101962590002C4.tif" wi="37" he="20" top= "99" left = "91" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>β-硝基呋喃乙烯或其衍生物 id="icf0005" file="A2008101962590002C5.tif" wi="37" he="20" top= "121" left = "90" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>β-硝基噻吩乙烯或其衍生物 id="icf0006" file="A2008101962590002C6.tif" wi="38" he="20" top= "143" left = "90" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>β-硝基吡咯乙烯或其衍生物 id="icf0007" file="A2008101962590002C7.tif" wi="32" he="19" top= "166" left = "90" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>或β-硝基-N-甲基吡咯乙烯或其衍生物 id="icf0008" file="A2008101962590002C8.tif" wi="30" he="19" top= "187" left = "114" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>中的一種；其中，R1，R2，R3的選擇采用下列方案之一(1)當(dāng)R1選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或苯基中的一種時，R2＝R3＝H；(2)當(dāng)R2選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、氟、氯、溴、碘；硝基、苯基、羧基或苯甲酰基中的一種時，R1＝R3＝H；(3)當(dāng)R3選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或苯基中的一種時，R1＝R2＝H；(4)當(dāng)R2＝甲基時，R1＝H，R3選自甲基、乙基、甲氧基或乙氧基中的一種；(5)當(dāng)R2＝甲基時，R1選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴或碘中的一種；R3＝H；(6)當(dāng)R1＝硝基，R2＝H時，R3選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴或碘中的一種；(7)當(dāng)R2＝硝基，R1＝H時，R3選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴或碘中的一種；(8)當(dāng)R3＝硝基，R1＝H時，R2選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴或碘中的一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的方法，其特征在于所述<formula>see original document page 3</formula>與乙酰丙酮錳(III)的摩爾比大于等于1 : 3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種合成5-硝基-4，5-二氫呋哺衍生物的方法，其特征在于所述<formula>see original document page 3</formula>與乙酰丙酮錳(III)的摩爾比等于1 : 3。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的方法， 其特征在于所述β-硝基苯乙烯或其衍生物選自β-硝基苯乙烯，4-甲基-β-硝基苯乙烯，4-甲氧基-β-硝基苯乙烯，4-氯-β-硝基苯乙烯，4-硝基-β-硝基苯乙烯， 4-氟-β-硝基苯乙烯，4-溴-β-硝基苯乙烯，2-氟-β-硝基苯乙烯或3-硝基-β-硝基苯乙烯中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成5-硝基-4,5-二氫呋喃衍生物的方法， 其特征在于所述β-硝基呋喃乙烯或其衍生物選自β-硝基呋喃乙烯，3-甲基-β-硝基呋喃乙烯，3-氟-β-硝基呋喃乙烯，3-硝基-β-硝基呋喃乙烯，4-甲氧基-β-硝基呋喃乙烯，4-氯-β-硝基呋喃乙烯，4-硝基-β-硝基呋喃乙烯，5-氟-β-硝基呋 喃乙烯或5-溴-β-硝基呋喃乙烯中的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的方法， 其特征在于所述β-硝基噻吩乙烯或其衍生物選自β硝基噻吩乙烯，3-甲基-β-硝基噻吩乙烯，3-氟-β-硝基噻吩乙烯，3-硝基-β-硝基噻吩乙烯，4-甲氧基-β-硝基噻吩乙烯，4-氯-P-硝基噻吩乙烯，4-硝基-p-硝基噻吩乙烯，5-氟-P-硝基噻 吩乙烯或5-溴-p-硝基噻吩乙烯中的一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的方法， 其特征在于所述P-硝基吡咯乙烯或其衍生物選自3-硝基吡咯乙烯，3-甲基-β-硝基吡咯乙烯，3-氟-P-硝基吡咯乙烯，3-硝基-P-硝基吡咯乙烯，4-甲氧基-β-硝基吡咯乙烯，4-氯-P-硝基吡咯乙烯，4-硝基-p-硝基吡咯乙烯，5-氟-P-硝基吡 咯乙烯或5-溴-P-硝基吡咯乙烯中的一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的方法， 其特征在于所述P-硝基吡啶乙烯或其衍生物選自硝基吡啶乙烯，4-甲基-β-硝基吡啶乙烯，4-氟-p-硝基吡啶乙烯，4-硝基-P-硝基吡啶乙烯，5-甲氧基-β-硝基吡啶乙烯，5-氯-p-硝基吡啶乙烯，5-硝基-β-硝基吡啶乙烯，6-氟-β-硝基吡 啶乙烯，6-溴-p-硝基吡啶乙烯或6-氯-p-硝基吡啶乙烯中的一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種5-硝基-4，5-二氫呋喃衍生物的合成方法，以苯環(huán)上帶有取代基的β-硝基苯乙烯、呋喃環(huán)上帶有取代基的β-硝基呋喃乙烯、噻吩環(huán)上帶有取代基的β-硝基噻吩乙烯、吡咯環(huán)上帶有取代基的β-硝基吡咯乙烯、吡啶環(huán)上帶有取代基的β-硝基吡啶乙烯的一種與乙酰丙酮錳(III)為反應(yīng)物，以無水乙醇為反應(yīng)溶劑，于30-70℃反應(yīng)，制備5-硝基-4，5-二氫呋喃的衍生物。本發(fā)明使用的原料價廉易得，種類眾多，合成的產(chǎn)物可以作為潛在的具有生理活性的分子和重要的關(guān)鍵中間體；本發(fā)明利用乙醇為反應(yīng)介質(zhì)，減少了污染，縮短了反應(yīng)時間，簡化了反應(yīng)操作和后處理過程，降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明選擇性好，產(chǎn)率高。
文檔編號C07D307/00GK101343263SQ200810196259
公開日2009年1月14日 申請日期2008年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月25日
發(fā)明者潘向強, 磊 王, 鄒建平 申請人:蘇州大學(xué)