專利名稱：一種2，4，6-三氯苯甲酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，具體涉及一種通過l， 3，
5- 三氯代苯和四氯化碳生產(chǎn)2， 4， 6-三氯苯甲酸的方法。
背景技術(shù)：
2， 4， 6-三氯苯甲酸是一種重要的醫(yī)藥中間體，可用其制造免疫抑制劑和 制造用于分析白血病抗癌藥的敏感性試劑。
現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)報(bào)道了多種合成2， 4， 6-三氯苯甲酸的方法，這些方法基 本上是以取代的三氯苯為原料來制備2， 4， 6-三氯苯甲酸。
專利ZL200410073917.0公開了一種以1， 3， 5-三氯代苯為原料經(jīng)付克?；?反應(yīng)來制備2， 4， 6-三氯苯甲酸的方法。該方法通過將l， 3， 5—三氯代苯與酰 化試劑經(jīng)付克?；磻?yīng)制得l-烷羰基-2， 4， 6-三氯代苯，將其氧化反應(yīng)制得2， 4， 6-三氯苯甲酸鹽，最后將制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸鹽經(jīng)酸化反應(yīng)制得2， 4，
6- 三氯苯甲酸。酰化試劑采用乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯等。該發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于制 備步驟簡單，但缺陷在于?；噭﹥r(jià)格較高，致使該發(fā)明生產(chǎn)的2， 4， 6-三氯 苯甲酸不具備價(jià)格方面的優(yōu)勢。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出一種制備步驟簡單，成本低的2， 4， 6-三氯苯甲酸 的制備方法。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案為 本發(fā)明的2， 4， 6-三氯苯甲酰氯的制備方法，包括以下4個(gè)步驟 (一)1，3，5-三氯代苯和四氯化碳在無水三氯化鋁的催化下，73 80。C反應(yīng)5 IO小時(shí)，1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無水三氯化鋁所添加的重量比 為O. 9 1: 2. 8 3. 2: 0.9 1.2，生成2， 4， 6-三氯代三氯甲苯；
(二) 2， 4， 6-三氯代三氯甲苯與濃硫酸120 13(TC反應(yīng)2 4小時(shí)，所添加的 濃硫酸的重量為l， 3， 5-三氯代苯重量的7.5 8.5倍；生成2， 4， 6_ 三氯苯甲酸粗品；
(三) 2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的精制；
(四) 結(jié)晶。
其中，本發(fā)明的2， 4， 6-三氯苯甲酰氯的制備方法的反應(yīng)步驟和條件優(yōu)選
為
(一) 在反應(yīng)釜中加入l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳，混勻后加入無水三氯化
鋁，75 78。C回流反應(yīng)8 10小時(shí)，1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無 水三氯化鋁所添加的重量比為1: 2. 8 3. 0: 1 1. 1;降溫至30 50。C， 加水?dāng)嚢?，分離下層有機(jī)物，回收有機(jī)物中的四氯化碳，得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品。
(二) 在反應(yīng)釜中依次加入水和濃硫酸，升溫至120 130°C，添加步驟l)制
得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品，所添加的水的重量為l， 3， 5-三 氯代苯重量的1 L5倍，所添加的濃硫酸的重量為1， 3， 5-三氯代苯 重量的8.0 8.5倍；加完后，120 130。C保溫3 6小時(shí)；降至常溫結(jié) 晶，過濾，水洗、烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品。
(三) 在反應(yīng)釜中加入水和步驟(二)制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，添加
質(zhì)量百分比濃度為40%的氫氧化鈉，將pH值調(diào)節(jié)至10 14，所添加的 水、40%的氫氧化鈉與2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的重量比為2 4: 0. 4 0.6: 1，加入活性炭，70 10(TC保持1 2小時(shí)，熱過濾除去活性炭； 過濾后調(diào)節(jié)溫度至40 65。C，將pH值調(diào)節(jié)至1 2，過濾得2， 4, 6-三氯苯甲酸固體并干燥。 (四)將步驟(三)得到的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體加入冰醋酸和水，所添加 的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體、冰醋酸和水的重量比為1: 0. 9 1. 1: 0. 9 1.1，加入活性炭，加熱并于80 9(TC保持0. 5 1小時(shí)，熱過濾，冷卻 結(jié)晶,過濾，得到2， 4， 6-三氯苯甲酸晶體。
其中，本發(fā)明的反應(yīng)步驟和條件更優(yōu)選為
(一) 在反應(yīng)釜中加入l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳，混勻后加入無水三氯化 鋁，75 77。C回流反應(yīng)8 10小時(shí)，1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無 水三氯化鋁所添加的重量比為1: 2.8 3.0: 1 1. 1;降溫至35 45'C， 添加重量為l， 3， 5-三氯代苯的3 5倍的水，攪拌O. 5 1.5小時(shí)，分 離下層有機(jī)物；將有機(jī)物用0.3MPa壓力的蒸汽加熱15 45分鐘，回收 四氯化碳后得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品。
本步驟的四氯化碳經(jīng)回收后可重復(fù)利用，反應(yīng)過程產(chǎn)生的鹽酸氣體用耐酸 泵抽出并用水吸收。
(二) 在反應(yīng)釜中加入水，再加入濃硫酸，升溫至125 130°C，按1.0 1.6升 /分鐘的速度添加步驟1)制得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品，所添加 的水的重量為l， 3， 5-三氯代苯重量的1 1.2倍，所添加的濃硫酸的重 量為1， 3， 5-三氯代苯重量的8.0 8. 5倍；加完后，125 13(TC保溫3 4小時(shí)；降至常溫，結(jié)晶，過濾，水洗，烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品。
(三) 在反應(yīng)釜中加入水和步驟(二)制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，添加 質(zhì)量百分比為40%的氫氧化鈉，將pH值調(diào)節(jié)至10 12，所添加的水、氫 氧化鈉與2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的重量比為3 4: 0.45 0.55: 1; 再加入重量為2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品1 5%的活性炭，80 10(TC保持1 2小時(shí)，熱過濾除去活性炭；過濾后調(diào)節(jié)溫度至50 65'C，將pH 值調(diào)節(jié)至l，冷卻至室溫，過濾得2， 4， 6-三氯苯甲酸固體并干燥。 (四)將步驟(三)得到的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體加入冰醋酸和水，所添加 的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體、冰醋酸和水的重量比為l: 1: 1，加入重 量為2， 4， 6-三氯苯甲酸固體1 5%的活性炭，加熱并于80 9(TC保持 0.5 l小時(shí)，熱過濾，冷卻結(jié)晶，過濾，得到2， 4， 6-三氯苯甲酸晶體。 本發(fā)明所用原料均為市售工業(yè)純?cè)噭?，其中濃硫酸為濃度大?5%的工業(yè)濃 硫酸，冰醋酸為濃度大于99%的工業(yè)冰醋酸。
本發(fā)明所具有的技術(shù)優(yōu)勢為
(1) 本發(fā)明的制備步驟簡單，反應(yīng)條件易于控制，對(duì)設(shè)備要求不高，適用于 大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)；
(2) 本發(fā)明的生產(chǎn)成本低，因?yàn)樯a(chǎn)原料四氯化碳價(jià)格很低，而且在反應(yīng)中可 重復(fù)循環(huán)利用，所以按照發(fā)明的制備方法生產(chǎn)的2， 4， 6-三氯苯甲酸具有 很強(qiáng)的價(jià)格優(yōu)勢；
(3) 本發(fā)明的制備方法生產(chǎn)的2， 4， 6-三氯苯甲酸的純度高，根據(jù)氣相色譜分 析達(dá)到99. 5%;
(4) 本發(fā)明產(chǎn)率高，本發(fā)明的制備方法的副產(chǎn)物少，產(chǎn)率可達(dá)75%。
具體實(shí)施例方式
為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面的實(shí)施例僅用來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但并不 意味著對(duì)本發(fā)明的任何限制。
實(shí)施例l:
1、由l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳反應(yīng)，制備2， 4， 6-三氯代三氯甲苯
IOOOL的搪瓷釜中，依次投入100kg 1， 3， 5—三氯代苯，280kg四氯化碳，攪拌10分鐘，加入100kg無水三氯化鋁，77。C加熱回流8小時(shí)，放出 大量鹽酸氣體用水吸收。
降溫至30°C ，將反應(yīng)物料慢慢抽入另一臺(tái)有300kg水的2000L反應(yīng)釜中， 攪拌1.5小時(shí)，分出下層有機(jī)物，將有機(jī)物用2倍體積的水洗2次；再將有 機(jī)層用0.3MPa壓力的蒸汽加熱25分鐘，至四氯化碳不出為此，回收四氯化 碳后得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品。
2、 由2， 4， 6-三氯代三氯甲苯與硫酸反應(yīng)制備2， 4， 6-三氯苯甲酸
2000L搪瓷釜中加入100kg水，邊攪拌邊緩慢加入750kg濃硫酸，升溫至 125°C，維持此溫度，慢慢加入步驟l中制得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗 品，50分鐘加完；加完后保溫4小時(shí)；降至常溫，濾出結(jié)晶，用2倍2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品體積的水洗l遍，烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品 87.6kg。酸液可循環(huán)利用。
3、 2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的精制
2000L釜中加入175.2kg水，87.6kg2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，用 35.04kg40Q/。的氫氧化鈉調(diào)至p1^10，再加入0.9kg活性炭，升溫至7(TC保持 2小時(shí)，熱過濾除去活性炭；降至50。C，用工業(yè)濃鹽酸酸化至pH4，冷卻， 過濾，干燥，得2， 4， 6-三氯苯甲酸固體85kg。 mp: 162—164.3°C。
4、 結(jié)晶
在1000L的釜中，將85kg粗品加入85kg冰醋酸、85kg水、0.85kg活性 炭，加熱并于9(TC保持1小時(shí)，熱過濾，冷卻結(jié)晶，過濾得2， 4， 6-三氯 苯甲酸69.5kg，產(chǎn)率為70%。 mp: 160.9—161.7。C，用氣相色譜分析，純度 為99.5%。
1、由l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳反應(yīng)，制備2， 4， 6-三氯代三氯甲苯
IOOOL的搪瓷釜中，依次投入274kgl， 3， 5—三氯代苯，810kg四氯化碳，攪拌10分鐘，加入300kg無水三氯化鋁，8(TC加熱回流IO小時(shí)，放出 大量鹽酸氣體用水吸收。降溫至40°C，將反應(yīng)物料慢慢抽入另一臺(tái)有1000kg 水的2000L反應(yīng)釜中，攪拌半小時(shí)，分出下層有機(jī)物，將有機(jī)物用2倍體積 的水洗2次；再將有機(jī)層用0.3MPa壓力的蒸汽加熱45分鐘，至四氯化碳不 出為此，回收四氯化碳后得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品250kg。
2、 由2， 4， 6-三氯代三氯甲苯與硫酸反應(yīng)制備2， 4， 6-三氯苯甲酸
2000L搪瓷釜中加入300kg水，邊攪拌邊緩慢加入2208kg濃硫酸，升溫 至125。C，維持此溫度，慢慢加入步驟1中制得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯 粗品250L，分3小時(shí)加完。加完后保溫3小時(shí)。降至常溫，濾出結(jié)晶，用2 倍體積的水洗2遍，烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品240kg。酸液可循環(huán)利 用。
3、 2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的精制
2000L釜中加入800kg水，240kg2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，用120kg40% 的氫氧化鈉調(diào)至pH40，再加入2kg活性炭，升溫至90'C保持1小時(shí)，熱過 濾除去活性炭；降至60。C，酸化至pH4，冷卻，過濾得2， 4， 6-三氯苯甲 酸固體并干燥233kg。 mp: 162—164.3°C。
4、 結(jié)晶
在1000L的釜中，將233kg粗品加入233kg醋酸，233kg水，3kg活性炭， 加熱并于9(TC保持0.5小時(shí)熱過濾，冷卻、結(jié)晶得干品190kg，產(chǎn)率56%。 mp: 160.9—161.7°C，用高效氣相色譜分析，純度為99.6%。
實(shí)施例3
1.在反應(yīng)釜中加入l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳，混勻后加入無水三氯化鋁， 75。C回流反應(yīng)12小時(shí)，.1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無水三氯化鋁所添加
的重量比為l:3.0: 1.1;降溫至45。C，添加重量為l， 3， 5-三氯代苯的
5倍的水，攪拌1.5小時(shí)，分離下層有機(jī)物；將有機(jī)物于用0.3MPa壓力的蒸汽加熱45分鐘，回收四氯化碳后得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品。本步驟 的四氯化碳經(jīng)回收后可重復(fù)利用，反應(yīng)過程產(chǎn)生的鹽酸氣體用耐酸泵抽出并 用水吸收。
2. 在反應(yīng)釜中加入水，再加入濃硫酸，升溫至13(TC，按1.6升/分鐘的速度 添加步驟1制得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品，添加重量為l， 3， 5-三氯 代苯的重量l倍的水，添加重量為l， 3， 5-三氯代苯重量8.5倍的濃硫酸； 加完后，125'C保溫3小時(shí)；降至常溫，結(jié)晶，過濾，水洗，烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品。
3. 在反應(yīng)釜中加入水和步驟2制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，添加質(zhì)量百分 比為40%的氫氧化鈉，將pH值調(diào)節(jié)至12，所添加的水、氫氧化鈉與2， 4，
6-三氯苯甲酸粗品的重量比為3: 0.45: 1;再加入重量為2， 4， 6-三氯苯
甲酸粗品5%的活性炭，IO(TC保持I小時(shí)，熱過濾除去活性炭；過濾后調(diào)節(jié) 溫度至50。C，將pH值調(diào)節(jié)至l，冷卻至室溫，過濾得2， 4， 6-三氯苯甲酸 固體并干燥。
4. 將步驟3得到的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體加入冰醋酸和水，所添加的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體、冰醋酸和水的重量比為l: 1: 1，加入重量為2， 4, 6-三氯苯甲酸固體5%的活性炭，溶解，熱過濾，冷卻，結(jié)晶得到2， 4， 6-三氯 苯甲酸晶體。mp: 160.9—161.7°C，用高效氣相色譜分析，純度為99.6%。
實(shí)施例4
1.在反應(yīng)釜中加入l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳，混勻后加入無水三氯化鋁， 78。C回流反應(yīng)8小時(shí)，1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無水三氯化鋁所添加 的重量比為l: 2.8: 1.1;降溫至35"，添加重量為l， 3， 5-三氯代苯的3 倍的水，攪拌0.5小時(shí)，分離下層有機(jī)物；將有機(jī)物用0.3MPa壓力的蒸汽加 熱15分鐘，回收四氯化碳后得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品。本步驟的四 氯化碳經(jīng)回收后可重復(fù)利用，反應(yīng)過程產(chǎn)生的鹽酸氣體用耐酸泵抽出并用水吸收。
2. 在反應(yīng)釜中加入水，再加入濃硫酸，升溫至13(TC，按1.0升/分鐘的速度 添加步驟1制得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品，添加重量為l， 3， 5-三氯 代苯的重量1.2倍的水，添加重量為l， 3， 5-三氯代苯重量8倍的濃硫酸； 加完后，125"C保溫6小時(shí)；降至常溫，結(jié)晶，過濾，水洗，烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品。
3. 在反應(yīng)釜中加入水和步驟2制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，添加質(zhì)量百分 比為40%的氫氧化鈉，將Ph值調(diào)節(jié)至12，所添加的水、氫氧化鈉與2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的重量比為4: 0.55: 1;再加入重量為2， 4， 6-三氯苯甲 酸粗品線的活性炭，10(TC保持2小時(shí)，熱過濾；過濾后調(diào)節(jié)溫度至65。C， 將Ph值調(diào)節(jié)至l，冷卻至室溫，過濾得2， 4， 6-三氯苯甲酸固體并干燥。
4. 將步驟3得到的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體加入冰醋酸和水，所添加的2， 4, 6-三氯苯甲酸固體、冰醋酸和水的重量比為l: 1: 1，加入重量為2， 4， 6-三氯苯甲酸固體5%的活性炭，加熱并于9(TC保持0.5小時(shí)，熱過濾除去活性 炭，冷卻，結(jié)晶得到2， 4， 6-三氯苯甲酸晶體。mp: 160.9—161.7°C，用高 效氣相色譜分析，純度為99.5%。
實(shí)施例5
1. 在反應(yīng)釜中加入l, 3， 5-三氯代苯和四氯化碳，混勻后加入無水三氯化鋁， 76'C回流反應(yīng)9小時(shí)，1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無水三氯化鋁所添加
的重量比為l: 2.9: 1;降溫至50°C ，加水?dāng)嚢?，分離下層有機(jī)物，回收有
機(jī)物中的四氯化碳，得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品。
2. 在反應(yīng)釜中依次加入水和濃硫酸，升溫至125"C，添加步驟1制得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品，添加重量為l， 3， 5-三氯代苯重量1.2倍的水，添 加重量為l， 3， 5-三氯代苯重量8倍的濃硫酸；加完后，125。C保溫5小時(shí)； 降至常溫，結(jié)晶，過濾，水洗、烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品。3.在反應(yīng)釜中加入水和步驟2制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，添加質(zhì)量百分 比濃度為40%的氫氧化鈉，將pH值調(diào)節(jié)至14，所添加的水、氫氧化鈉與2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的重量比為4: 0.6: 1，加入重量為2， 4， 6-三氯苯甲 酸粗品2%活性炭，8(TC保持1.5小時(shí)，熱過濾除去活性炭；過濾后調(diào)節(jié)溫度 至40。C，將pH值調(diào)節(jié)至2，過濾得2， 4， 6-三氯苯甲酸固體并干燥。
5.將步驟(三)得到的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體加入冰醋酸和水，所添加的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體、冰醋酸和水的重量比為l: 0.9: 0.9，加入重量為2， 4， 6-三氯苯甲酸固體1%的活性炭，加熱并于9(TC保持1小時(shí)，熱過濾，冷 卻，結(jié)晶得到2， 4， 6-三氯苯甲酸晶體。mp: 160.9—161.7°C，用高效氣相 色譜分析，純度為99.6%。
實(shí)施例6
1. 在反應(yīng)釜中加入l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳，混勻后加入無水三氯化鋁， 76'C回流反應(yīng)9小時(shí)，1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無水三氯化鋁所添加
的重量比為l: 3.0: 1.1;降溫至45。C，加水?dāng)嚢?，分離下層有機(jī)物，回收
有機(jī)物中的四氯化碳，得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品。
2. 在反應(yīng)釜中依次加入水和濃硫酸，升溫至120 130°C，添加步驟1制得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品，添加重量為l， 3， 5-三氯代苯的重量1.3倍的 水，添加重量為l， 3， 5-三氯代苯的重量8倍的濃硫酸；加完后，12(TC保 溫3小時(shí)；降至常溫，結(jié)晶，過濾，水洗、烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品。
3. 在反應(yīng)釜中加入水和步驟2制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，添加質(zhì)量百分 比濃度為40%的氫氧化鈉，將pH值調(diào)節(jié)至ll，所添加的水、氫氧化鈉與2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的重量比為3: 0.5: 1，加入重量為2， 4， 6-三氯苯甲 酸粗品3%活性炭，9(TC保持1.5小時(shí)，熱過濾；過濾后調(diào)節(jié)溫度至65"C，將 pH值調(diào)節(jié)至2，過濾得2， 4， 6-三氯苯甲酸固體并干燥。
4. 將步驟3得到的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體加入冰醋酸和水，所添加的2， 4，6-三氯苯甲酸固體、冰醋酸和水的重量比為l: 1.1: 1.1，加入重量為2，
4， 6-三氯苯甲酸固體3%的活性炭，加熱并于9(TC保持1小時(shí)，熱過濾除去 活性炭，冷卻，結(jié)晶得到2， 4， 6-三氯苯甲酸晶體。mp: 160.9—161.7。C， 用高效氣相色譜分析，純度為99.5%。
權(quán)利要求
1. 一種2，4，6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于包括以下四個(gè)步驟1)1，3，5-三氯代苯和四氯化碳在無水三氯化鋁的催化下，73～80℃反應(yīng)5～10小時(shí)，1，3，5-三氯代苯、四氯化碳和無水三氯化鋁所添加的重量比為0.9～1∶2.8～3.2∶0.9～1.2，生成2，4，6-三氯代三氯甲苯；2)2，4，6-三氯代三氯甲苯與濃硫酸120～135℃反應(yīng)3～6小時(shí)，所添加的濃硫酸的重量為1，3，5-三氯代苯重量的7.5～8.5倍；生成2，4，6-三氯苯甲酸粗品；3)2，4，6-三氯苯甲酸粗品的精制；4)結(jié)晶。
2. —種如權(quán)利要求1所述的2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于步 驟l)中制備2， 4， 6-三氯代三氯甲苯的步驟為在反應(yīng)釜中加入l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳，混勻后加入無水三氯化鋁，75 78。C回流反應(yīng)8 12小時(shí)，1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無水三氯化鋁所添加的重量比為l: 2.8 3.0: 1 1.1;降溫至30 50°C，加水?dāng)嚢瑁蛛x下層有機(jī)物，回收有機(jī)物中的四氯化碳，得2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗 n叩o
3. —種如權(quán)利要求2所述的2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于 步驟l)中制備2， 4， 6-三氯代三氯甲苯的歩驟為在反應(yīng)釜中加入l， 3， 5-三氯代苯和四氯化碳，混勻后加入無水三氯化鋁， 75 78。C回流反應(yīng)8 12小時(shí)，1， 3， 5-三氯代苯、四氯化碳和無水三氯化 鋁添加的重量比為h 2.8 3.0: 1 1. 1;降溫至35 45。C，添加重量為l， 3， 5-三氯代苯的3 5倍的水，攪拌0.5 1.5小時(shí)，分離下層有機(jī)物；將 有機(jī)物用0.3MPa壓力的蒸汽加熱15 45分鐘，回收四氯化碳后得2， 4， 6_ 三氯代三氯甲苯粗品。
4. 一種如權(quán)利要求1所述的2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于 步驟2)中制備2， 4， 6-三氯苯甲酸的步驟為在反應(yīng)釜中依次加入水和濃硫酸，升溫至120 13(TC，添加步驟l)制得的 2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品，所添加的水的重量為l， 3， 5-三氯代苯重量 的1 1. 5倍，所添加的濃硫酸的重量為1， 3， 5-三氯代苯重量的8 8. 5倍； 加完后，120 130。C保溫3 6小時(shí)；降至常溫，結(jié)晶，過濾，水洗，烘干 得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品。
5. —種如權(quán)利要求4所述的2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于 步驟2)中制備2， 4， 6-三氯苯甲酸的步驟為在反應(yīng)釜中加入水，再加入濃硫酸，升溫至125 13(TC，按1.0 1.6升/ 分鐘的速度添加步驟l)制得的2， 4， 6-三氯代三氯甲苯粗品，所添加的水 的重量為l， 3， 5-三氯代苯重量的l 1.2倍，所添加的濃硫酸的重量為1， 3， 5-三氯代苯重量的8 8. 5倍；加完后，125 130。C保溫3 4小時(shí)；降 至常溫，水洗，烘干得2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品。
6. —種如權(quán)利要求1所述的2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于 步驟3)中2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品精制的步驟為在反應(yīng)釜中加入水和步驟2)制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，添加質(zhì)量百 分比濃度為40%的氫氧化鈉，將Ph值調(diào)節(jié)至10 14，所添加的水、40%氫氧 化鈉與2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的重量比為2 4: 0.4 0.6: 1，加入活 性炭，70 10(TC保持1 2小時(shí)，熱過濾除去活性炭；過濾后調(diào)節(jié)溫度至40 65°C，將pH值調(diào)節(jié)至1 2，過濾得2， 4， 6-三氯苯甲酸固體并干燥。
7. —種如權(quán)利要求6所述的2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于 步驟3)中2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品精制的步驟為在反應(yīng)釜中加入水和步驟2)制得的2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品，添加濃度為 40%的氫氧化鈉，將pH值調(diào)節(jié)至10 12，所添加的水、氫氧化鈉與2， 4， 6-三氯苯甲酸粗品的重量比為3 4: 0.45 0. 55: 1;再加入重量為2， 4，6-三氯苯甲酸粗品1 5%的活性炭，80 10(TC保持1 2小時(shí)，熱過濾除 去活性炭；過濾后調(diào)節(jié)溫度至50 65'C，將pH值調(diào)節(jié)至l，冷卻至室溫， 過濾得2， 4， 6-三氯苯甲酸固體并干燥。
8. —種如權(quán)利要求1所述的2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于 步驟4)中結(jié)晶的歩驟為將步驟3)得到的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體加入冰醋酸和水，所添加的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體、冰醋酸和水的重量比為l: 0.9 1.1: 0.9 1.1，加入 活性炭，加熱并于80 9(TC保持0.5 1小時(shí)，熱過濾，冷卻結(jié)晶，過濾，得 到2， 4， 6-三氯苯甲酸晶體。
9. 一種如權(quán)利要求8所述的2， 4， 6-三氯苯甲酸的制備方法，其特征在于 步驟4)中結(jié)晶的步驟為將步驟3)得到的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體加入冰醋酸和水，所添加的2， 4， 6-三氯苯甲酸固體、冰醋酸和水的重量比為l: 1: 1，加入重量為2， 4， 6-三氯苯甲酸固體1 5%的活性炭，加熱并于80 90。C保持0.5 1小時(shí)，熱 過濾，冷卻結(jié)晶，過濾得到2， 4， 6-三氯苯甲酸晶體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，4，6-三氯苯甲酸的制備方法，具體講，是通過1，3，5-三氯代苯和四氯化碳反應(yīng)生成2，4，6-三氯代三氯甲苯，再由2，4，6-三氯代三氯甲苯與濃硫酸反應(yīng)制備2，4，6-三氯苯甲酸，最后精制結(jié)晶而成。本發(fā)明的制備方法具有成本低，反應(yīng)步驟簡單，反應(yīng)條件容易控制等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C51/093GK101429117SQ20081023965
公開日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2008年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者斌 劉, 吳細(xì)兵 申請(qǐng)人:北京奧得賽化學(xué)有限公司