專利名稱：一步制備雙酚af的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于雙酚AF的制備方法，特別是一種一步制備雙酚AF的方法。 雙酚AF又稱2， 2- 二 - (4-羥基苯基)-六氟丙烷，不僅是一種重要聚合物低溫偶聯(lián) 劑，而且常用作含氟橡膠的交聯(lián)劑。同時，雙酚AF作為單體用于合成特殊的含氟聚合體廣 泛用于微電子、光學(xué)、空間技術(shù)等。目前，文獻(xiàn)報道雙酚AF的合成方法主要有三種。Farah 等人(J Org Chem，1965，30(4) :1003-1005)將無水HFA氣體和苯酚通入不銹鋼高壓釜中， 在80 40摩爾比的無水HF氣體介質(zhì)中制備出雙酚AF。 German等人(US5763699)報道了 一種在催化劑三氟甲烷磺酸用量為無水HFA摩爾用量的1. 2倍以上的條件下，HFA氣體和 苯酚在115。C反應(yīng)4h以95X的收率合成出雙酚AF。 Rammelt等人(US 4400546)在大量HF 存在下，用六氟環(huán)氧丙烷在高壓反應(yīng)釜中采用"一鍋法"以86X的收率得到雙酚AF。以上 所述的傳統(tǒng)方法存在以下缺點所用催化劑如無水HF用量大，具有強腐蝕性和高危險性， 難回收重復(fù)利用，有嚴(yán)重酸污染產(chǎn)生；原料無水HFA毒性很大且其氣體形式給生產(chǎn)操作帶 來不便，生產(chǎn)過程需高壓釜和冷凍裝置等特殊設(shè)備，操作危險繁瑣，增加了生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種一步制備雙酚AF的方法。 實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為一種一步制備雙酚AF的方法，步驟如下 (1)室溫下將HFA 3H20滴加到苯酚中，攪拌至苯酚大部分溶解； (2)向步驟(1)所得混合物中加入催化劑，氮氣保護下進(jìn)行反應(yīng)； (3)反應(yīng)結(jié)束后，加入有機溶劑攪拌，水洗，再用有機溶劑萃取，合并有機相； (4)有機相用NaHC03水溶液中和，干燥； (5)蒸除有機相和未反應(yīng)完的苯酚，得雙酚AF。 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點為(l)可在常壓下一步得到雙酚AF，避免了 采用高壓或冷凍裝置等特殊設(shè)備，使操作條件溫和，反應(yīng)選擇性好、收率高；(2)所用原料 HFA 3H20比無水HFA氣體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、低毒，有利于安全生產(chǎn)；(3)使用的催化劑室溫下為液 體或固體，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，能回收利用，環(huán)境友好。
具體實施例方式本發(fā)明一步制備雙酚AF的方法，直接從結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、毒性較小的HFA 31120和苯酚
出發(fā)，在催化劑存在下，常壓下一步制備出了雙酚AF。合成路線如下式所示
背景技術(shù)：
(CF3)2CO -3H20 +
衝柳
本發(fā)明步驟如下 (1)室溫下將HFA *3H20滴加到苯酚中，攪拌至苯酚大部分溶解；苯酚與HFA *3H20摩爾比是2. 0 10. 0。 (2)向步驟(1)所得混合物中加入催化劑，氮氣保護下進(jìn)行反應(yīng)；催化劑與苯酚摩爾比是O. 1 8. 0。氮氣保護下進(jìn)行反應(yīng)的溫度為90 180°C。氮氣保護下進(jìn)行反應(yīng)的時間為15 60h。催化劑經(jīng)除水處理后可以重復(fù)使用。催化劑為三氟甲烷磺酸、苯磺酸或甲烷磺酸有機磺酸。
(3)反應(yīng)結(jié)束后，加入有機溶劑攪拌，水洗，再用有機溶劑萃取，合并有機相；有機
溶劑為乙醚、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷或其中的混合物。 (4)有機相用NaHC03水溶液中和，干燥； (5)蒸除有機相和未反應(yīng)完的苯酚，得雙酚AF。 下面以實施例來說明本發(fā)明的制備過程。 實施例1 向三頸燒瓶內(nèi)依次加入0. 2mol苯酚、0. 02mol HFA *3H20、0. 02mol三氟甲烷磺酸，K氣置換瓶內(nèi)空氣，9(TC反應(yīng)60h。反應(yīng)結(jié)束后，加入lOmL二甲苯與乙醚混合物攪拌，水洗三次，再萃取，合并有機相。催化劑經(jīng)除水處理可重復(fù)使用。有機相經(jīng)NaHC03水溶液中和、無水化2504干燥后，除去有機溶劑及未反應(yīng)完的苯酚，得粗產(chǎn)品。反應(yīng)總收率為95%，雙酚AF選擇性為82%。
實施例2 向三頸燒瓶內(nèi)依次加入0. 04mol苯酚、0. 02mol HFA 3H20、0. 32mol甲烷磺酸，N2氣置換瓶內(nèi)空氣，170 18(TC反應(yīng)15h。反應(yīng)結(jié)束后，加入lOmL二氯甲烷攪拌，水洗三次，再萃取，合并有機相。催化劑經(jīng)除水處理可重復(fù)使用。有機相經(jīng)NaHC03水溶液中和、無水硫酸鈉干燥后，除去有機溶劑及未反應(yīng)完的苯酚，得粗產(chǎn)品。反應(yīng)總收率為89 % ，雙酚AF選擇性為90%。
實施例3 向三頸燒瓶內(nèi)依次加入0. 14mol苯酚、0. 02mol HFA 3H20、0. 56mol苯磺酸，N2氣置換瓶內(nèi)空氣，在150 16(TC回流25h。反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫后，加入少量二氯甲烷攪拌，水洗三次，再萃取，合并有機相。水相經(jīng)除水處理得甲烷磺酸，可重復(fù)使用。有機相經(jīng)NaHC03水溶液中和、無水硫酸鈉干燥后，除去有機相中溶劑及部分未反應(yīng)完的苯酚，得粗產(chǎn)品。反應(yīng)總收率為94X，雙酚AF選擇性為95%。重結(jié)晶得雙酚AF純品。
實施例4 向三頸燒瓶內(nèi)依次加入0. 04mol苯酚、0. 02mol HFA *3H20、0. 32mol甲烷磺酸(第四次回收利用)，N2氣置換瓶內(nèi)空氣，170 18(TC反應(yīng)15h。反應(yīng)結(jié)束后，加入10mL 二氯甲烷攪拌，水洗三次，再萃取，合并有機相。催化劑經(jīng)除水處理可重復(fù)使用。有機相NaHC03水溶液中和、無水硫酸鈉干燥后，除去有機溶劑及未反應(yīng)完的苯酚，得粗產(chǎn)品?？偸章蕿?8%。雙酚AF選擇性為89 % 。重結(jié)晶得雙酚AF純品。
權(quán)利要求
一種一步制備雙酚AF的方法，其特征在于步驟如下(1)在室溫下將HFA·3H2O滴加到苯酚中，攪拌至苯酚大部分溶解；(2)向步驟(1)所得混合物中加入催化劑，氮氣保護下進(jìn)行反應(yīng)；(3)反應(yīng)結(jié)束后，加入有機溶劑攪拌，水洗，再用有機溶劑萃取，合并有機相；(4)有機相用NaHCO3水溶液中和，干燥；(5)蒸除有機相和未反應(yīng)完的苯酚，得雙酚AF。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的爾比是2. 0 10. 0。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的-是O. 1 8. 0。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的-的溫度為90 180°C 。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的-的時間為15 60h。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷或其中的混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一步制備雙酚AF的方法，其特征在于催化劑經(jīng)除水處理后重復(fù)使用。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1、3或7所述的一步制備雙酚AF的方法，其特征在于催化劑為三氟甲烷磺酸、苯磺酸或甲烷磺酸有機磺酸。一步制備雙酚AF的方法，其特征在于苯酚與HFA 3H20摩一步制備雙酚AF的方法，其特征在于催化劑與苯酚摩爾比一步制備雙酚AF的方法，其特征在于氮氣保護下進(jìn)行反應(yīng)一步制備雙酚AF的方法，其特征在于氮氣保護下進(jìn)行反應(yīng)一步制備雙酚AF的方法，其特征在于有機溶劑為乙醚、二
全文摘要
本發(fā)明公開了一種一步制備雙酚AF的方法，首先在室溫下將HFA·3H2O滴加到苯酚中，攪拌至苯酚大部分溶解；其次，向所得混合物中加入催化劑，氮氣保護下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，加入有機溶劑攪拌，水洗，再用有機溶劑萃取，合并有機相；最后有機相用NaHCO3水溶液中和，干燥，并蒸除有機相和未反應(yīng)完的苯酚，得雙酚AF。本發(fā)明可在常壓下一步得到雙酚AF，避免了采用高壓或冷凍裝置等特殊設(shè)備，使操作條件溫和，反應(yīng)選擇性好、收率高；所用原料HFA·3H2O比無水HFA氣體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、低毒，有利于安全生產(chǎn)；使用的催化劑室溫下為液體或固體，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，能回收利用，環(huán)境友好。
文檔編號C07C39/00GK101747158SQ20081024370
公開日2010年6月23日 申請日期2008年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者呂春緒, 戴燕, 李斌棟, 李晶晶, 羅軍 申請人:南京理工大學(xué)