專利名稱：高純4,6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及4,6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶簡(jiǎn)稱DPAP的制備方 法，DPAP是制備磺酰脲類除草劑玉嘧磺隆的重要中間體。由于DPAP的純度直 接影響到其下游制備磺酰脲類除草劑玉嘧磺隆的純度及質(zhì)量，因此高純DPAP 的制備技術(shù)，是生產(chǎn)得到合格或高純磺酰脲類除草劑玉嘧磺隆的關(guān)鍵技術(shù)之一。
背景技術(shù)：
美國(guó)納慕爾杜邦公司的中國(guó)專利CN 1178526A和CN 1089339C采取了在1， 4-二氧六環(huán)和四甲基脲的惰性溶劑中，在N，N-二甲基苯胺存在下，在10至45。C 的溫度下，使2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶與氯甲酸苯酯反應(yīng)的方法來制備DPAP。 此方法獲得的最終產(chǎn)品平均純度為97.1%，平均收率為88. 3% 。此方法反應(yīng)完畢 后采取直接向反應(yīng)體系中加水析出產(chǎn)品的后處理方法，溶劑無法回收，既增加了 成本又增加了廢水的排放，而且由于沸點(diǎn)較高，1， 4-二氧六環(huán)的殘留問題嚴(yán)重 影響了產(chǎn)品的質(zhì)量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)杜邦公司專利工藝的不足，對(duì)溶劑和后處理方法進(jìn)行了 改進(jìn)。本發(fā)明采取四氫呋喃，乙酸乙酯或乙二醇二甲醚作為反應(yīng)溶劑，所采用的 克數(shù)與反應(yīng)起始物2-氨基-4， 6-二甲氧基嘧啶的克數(shù)比為2: 1-10: 1，在1. 1-1. 5 摩爾量的N，N-二甲基苯胺存在下，在常壓20—4(TC的溫度下，使1摩爾量的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶與1. 1-1. 5摩爾量的氯甲酸苯酯反應(yīng)的方法來制備DPAP， 反應(yīng)后蒸出溶劑，然后加水至析出產(chǎn)品，或?qū)⒄舫鋈軇┑姆磻?yīng)混合物加l一5倍 量甲醇溶解，再加甲醇l-5倍量的水析出產(chǎn)品，粗品用l倍量的甲醇洗滌獲得產(chǎn) 品。本發(fā)明獲得的產(chǎn)品的平均純度為98.3%，平均收率為88.5%。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于產(chǎn)品的平均純度與平均收率均較高，且所使用溶劑四氫呋喃，乙酸乙酯，乙 二醇二甲醚可以回收，既節(jié)約了生產(chǎn)成本，又減少了廢水的排放。另外這三種溶
劑的沸點(diǎn)較低，溶劑殘留減少，使產(chǎn)品的質(zhì)量得到提高。
具體實(shí)施例方式
實(shí)例1將100ml燒瓶裝上5g(0.032mol)2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，用10ml 四氫呋喃溶解，加入6.4ml(0,048mol)N,N-二甲基苯胺，緩慢加入6.4ml(0.048mo1) 氯甲酸苯酯，控制反應(yīng)液的溫度不超過4(TC，將混合物在3(TC攪拌18小時(shí)，將 反應(yīng)混合物在40。C下減壓蒸出溶劑，加入20ml甲醇使固體溶解，等到無大塊固 體時(shí)，緩慢加入30ml水，析出晶體，攪拌30分鐘，過濾，等到濾餅干時(shí)，用少 量的甲醇洗滌濾餅，抽濾至無液體滴下，取下固體晾干，晾干固體為7.6g，產(chǎn)率 87. 8%，含量98. 6%.
實(shí)例2將100ml燒瓶裝上5g(0.032mol)2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，用10ml 四氫呋喃溶解，加入6.4ml(0.048mol)N,N-二甲基苯胺，緩慢加入6.4ml(0.048mo1) 氯甲酸苯酯，控制反應(yīng)液的溫度不超過4(TC，將混合物在3(TC攪拌18小時(shí)，將 反應(yīng)混合物在40。C下減壓蒸出溶劑，緩慢加入50ml水，析出固體，攪拌30分 鐘，過濾，等到濾餅干時(shí)，用少量的甲醇洗滌濾餅，抽濾至無液體滴下，取下固 體晾干，晾干固體為7. 8g，產(chǎn)率90. 1%，含量98. 3%.
實(shí)例3將100ml燒瓶裝上5g(0.032mol)2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，用20ml 乙酸乙酯溶解，加入6.4ml(0.048mol)N，N-二甲基苯胺，緩慢加入6.4ml(0.048mo1) 氯甲酸苯酯，控制反應(yīng)液的溫度不超過4(fC，將混合物在3(TC攪拌18小時(shí)，將 反應(yīng)混合物在40。C下減壓蒸出溶劑，加入20ml甲醇使固體溶解，等到無大塊固 體時(shí)，緩慢加入30ml水，析出晶體，攪拌30分鐘，過濾，等到濾餅干時(shí)，用少 量的甲醇洗滌濾餅，抽濾至無液體滴下，取下固體晾千，晾干固體為6.4g,產(chǎn)率 74. 3%，含量96. 1%.
實(shí)例4將100ml燒瓶裝上5g(0.032mol)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，用20ml 乙二醇二甲醚溶解，加入6.4ml(0.048mol)N,N-二甲基苯胺，緩慢加入 6.4ml(0.048mol)氯甲酸苯酯，控制反應(yīng)液的溫度不超過40°C，將混合物在30°C 攪拌18小時(shí)，將反應(yīng)混合物在40°C下減壓蒸出溶劑，加入20ml甲醇使固體溶解，等到無大塊固體時(shí)，緩慢加入30ml水，析出晶體，攪拌30分鐘，過濾，等 到濾餅干時(shí)，用少量的甲醇洗滌濾餅，抽濾至無液體滴下，取下固體晾干，晾干 固體為6. 9g，產(chǎn)率79. 5%，含量95. 2%.
權(quán)利要求
1. 高純4，6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶制備方法，其特征在于采取四氫呋喃，乙酸乙酯或乙二醇二甲醚作為反應(yīng)溶劑，所采用的克數(shù)與反應(yīng)起始物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的克數(shù)比為2∶1-10∶1，在1.1-1.5摩爾量的N，N-二甲基苯胺存在下，在常壓20～40℃的溫度下，使1摩爾量的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶與1.1-1.5摩爾量的氯甲酸苯酯反應(yīng)的方法來制備DPAP，反應(yīng)后蒸出溶劑，然后加水至析出，粗品用一倍量甲醇洗滌獲得。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純4， 6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶制備 方法，其特征在于將蒸出溶劑的反應(yīng)混合物加1一5倍量甲醇溶解，再加甲醇 l-5倍量的水析出產(chǎn)品，粗品用l倍量的甲醇洗滌獲得。
全文摘要
本發(fā)明涉及4，6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶(簡(jiǎn)稱DPAP)的制備方法，其特征在于采取四氫呋喃，乙酸乙酯或乙二醇二甲醚作為反應(yīng)溶劑，所采用的克數(shù)與反應(yīng)起始物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的克數(shù)比為2∶1-10∶1，在1.1-1.5摩爾量的N，N-二甲基苯胺存在下，在常壓20～40℃的溫度下，使1摩爾量的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶與1.1-1.5摩爾量的氯甲酸苯酯反應(yīng)的方法來制備DPAP，反應(yīng)后蒸出溶劑，然后加水至析出產(chǎn)品，或?qū)⒄舫鋈軇┑姆磻?yīng)混合物加甲醇溶解，再加甲醇1-5倍量的水析出產(chǎn)品，粗品用1倍量的甲醇洗滌獲得產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于產(chǎn)品的平均純度與平均收率均較高，且所使用溶劑可以回收，既節(jié)約了生產(chǎn)成本，又減少了廢水的排放。
文檔編號(hào)C07D239/00GK101423499SQ20081024371
公開日2009年5月6日 申請(qǐng)日期2008年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者杰 任, 宋國(guó)強(qiáng), 昆 胡, 軍 蔣, 高學(xué)明 申請(qǐng)人:江蘇工業(yè)學(xué)院;江蘇海翔化工有限公司