專利名稱：：苯并[a]熒蒽化合物和使用其的有機(jī)發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及苯并[a]熒蒽化合物和使用該化合物的有機(jī)發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
：有機(jī)發(fā)光器件是將包括熒光性有機(jī)化合物或磷光性有機(jī)化合物的薄膜夾在陽(yáng)極和陰極之間的器件。另外，從各自電極注入電子和空穴以產(chǎn)生熒光性化合物或磷光性化合物的激子，由此在激子返回到基態(tài)時(shí)有機(jī)發(fā)光器件發(fā)光。有機(jī)發(fā)光器件近來(lái)的發(fā)展顯著，并且該器件的特性使發(fā)光器件能具有低施加電壓下的高亮度、各種發(fā)射波長(zhǎng)、高速響應(yīng)性、薄而輕的重量。由這一事實(shí)表明該器件具有在多種應(yīng)用中開(kāi)發(fā)使用的潛力。但是，當(dāng)前的形勢(shì)要求具有甚至更高亮度或更高轉(zhuǎn)換效率的光輸出。另外，在由長(zhǎng)期使用引起的經(jīng)時(shí)變化、由含有氧、濕氣等的氣氛氣體引起的劣化的耐久性方面，仍存在許多有待解決的問(wèn)題。另外，當(dāng)考慮應(yīng)用于全色顯示器或類似器件時(shí)，現(xiàn)有技術(shù)在克服涉及需要具有高色純度的藍(lán)、綠和紅色發(fā)光的問(wèn)題上仍不足。作為解決上述問(wèn)題的方法，提出過(guò)使用苯并熒蒽化合物作為有機(jī)發(fā)光器件用組分。例如，在日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.H10-189247、日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2002-8867和Chem.Master.2003，15，4854-4862的每一篇中，使用苯并熒蒽化合物作為有機(jī)發(fā)光器件用組分。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供新型苯并[a]熒蒽化合物。本發(fā)明的另一目的是提供具有極好的發(fā)光效率、極好的亮度和耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物由下面的通式(I)表示4(工)其中RuR22的至少一個(gè)表示由下面的通式(i)表示的Rm:R=—X!—Ari(i)其中X:表示取代或未取代的亞苯基、或者取代或未取代的二價(jià)單環(huán)雜環(huán)基，并且An表示以下基團(tuán)(a)和(b)中之一(a)取代或未取代的稠合多環(huán)基，和(b)通過(guò)結(jié)合苯環(huán)、單環(huán)雜環(huán)和稠合多環(huán)中的兩個(gè)或更多個(gè)而形成的復(fù)合取代基，該復(fù)合取代基可以具有取代基；和均未由Rra表示的RuR22各自表示氫原子、卣素原子、氰基、硝基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的氨基，并且均未由Rra表示的R~R22可以彼此相同或不同。根據(jù)本發(fā)明，能提供新型苯并[a]熒蒽化合物。另外，根據(jù)本發(fā)明，能提供具有極好的發(fā)光效率、極好的亮度和耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。由下面參照附圖對(duì)示例性實(shí)施方案的說(shuō)明，本發(fā)明的進(jìn)一步的特點(diǎn)將變得明了。圖1為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖2為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖3為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第三實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖4為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第四實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖5為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第五實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。具體實(shí)施方式首先說(shuō)明本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物。首先說(shuō)明本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物的第一實(shí)施方案。此處，本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物的第一實(shí)施方案是由下面的通式(I)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>在通式(I)中，RuR"的至少一個(gè)表示由下面的通式(i)表示的Rra:在通式(i)中，Xi表示取代或未取代的亞苯基、或者取代或未取代的二價(jià)單環(huán)雜環(huán)基。X！表示的二價(jià)單環(huán)雜環(huán)基的例子包括亞噻吩基、亞吡咯基、亞吡啶基、亞嘧咬基、亞嚙峻基、亞嚅二哇基、亞鑲峻基和亞塞二峻基。亞苯基和單環(huán)雜環(huán)基可以具有的取代基的例子包括烷基例如甲基、乙基和丙基；芳烷基例如千基和苯乙基；芳基例如苯基、聯(lián)苯基、萘基、芴基和芘基；雜環(huán)基例如噻吩基、吡咯基和吡啶基；氨基基"例如二曱基氨基、二乙基氨基、二芐基氨基、二苯基氨基、二(甲苯基)氨基和二(苯甲醚基)氨基；烷氧基例如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳氧基例如苯氧基；卣素原子例如氟和氟；氰基；和硝基。在通式(i)中，Ar,表示以下基團(tuán)(a)和(b)中之一。優(yōu)選地，Ar!表示基團(tuán)(a)。(a)取代或未取代的稠合多環(huán)基。(b)通過(guò)結(jié)合苯環(huán)、單環(huán)雜環(huán)和稠合多環(huán)中的兩個(gè)或更多個(gè)而形成的復(fù)合取代基(該復(fù)合取代基可以具有取代基)。在基團(tuán)(a)中，稠合多環(huán)基的例子包括萘基、莫基、并環(huán)戊二烯基、茚基、蒽基、花基、indacenyl基、苊基、菲基、phenalenyl基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>熒蒽基、苯并熒蒽基、醋菲基(acephenanthrylgroup)、醋蒽基、苯并[9，10]菲基、篇基、并四苯基、3E基、并五苯基、芴基、咪唑基、呻喳基、吖咬基和phe,throlyl基。由基團(tuán)(b)表示的復(fù)合取代基的具體例子包括聯(lián)苯基、苯基吡啶基、聯(lián)漆吩基、聯(lián)貧基、努基苯基、苯基蒽基、聯(lián)吡啶基和下面的取代基?；鶊F(tuán)(a)和(b)中的稠合多環(huán)基和復(fù)合取代基可具有的取代基的例子包括烷基例如甲基、乙基和丙基；芳烷基例如千基和苯乙基；芳基例如苯基、聯(lián)苯基、萘基、藥基、芘基和熒蒽基；雜環(huán)基例如噻吩基、吡咯基和吡啶基；氨基基團(tuán)例如二曱基氨基、二乙基氨基、二千基氨基、二苯基氨基、二(甲苯基)氨基和二(苯曱醚基)氨基；烷氧基例如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳氧基例如苯氧基；卣素原子例如氟和氯；氰基；和硝基。另夕卜，在通式(I)中，均未由l表示的RuR22各自表示氫原子、卣素原子、氰基、硝基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的氨基。RuR^表示的鹵素原子的例子包括氟、氯、溴和碘。RuR"表示的烷基的例子包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、辛基、1-金剛烷基和2-金剛烷基。RuR"表示的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基和丙氧基。Ru~R"表示的芳氧基的例子包括苯氧基、4-甲基苯氧基和萘氧基。RuR22表示的烯基的例子包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、苯乙烯基和二笨基乙辨基。RnR22表示的炔基的例子包括乙炔基、丙炔基、丁炔基和苯乙炔基。Ru~R22表示的芳烷基的例子包括節(jié)基和苯乙基。Ru-R"表示的氨基基團(tuán)的例子包括二甲基氨基、二乙基氨基、二千基氨基、二苯基氨基、二(曱苯基)氨基、二叔丁基氨基和二(苯甲醚基)氨基和呻唑基。烷基可以具有的取代基的例子包括烷基例如甲基、乙基和丙基；芳烷基例如千基和苯乙基；芳基例如苯基和聯(lián)苯基；雜環(huán)基例如噻吩基、吡咯基和吡啶基；氨基基團(tuán)例如二乙基氨基、二節(jié)基氨基、二苯基氨基、二(甲苯基)氨基和二(苯甲醚基)氨基；烷氧基例如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳氧基例如烷氧基和苯氧基；卣素原子例如氟和氯；氰基；和硝基。均未由Rra表示的RuR22可以彼此相同或不同。由于未取代的苯并[a]熒蒽有具有高度平面性的結(jié)構(gòu)，苯并[a]熒蒽容易引起由發(fā)光層中的濃度摔滅導(dǎo)致的有機(jī)發(fā)光器件亮度的降低。鑒于以上內(nèi)容，當(dāng)通式(I)中RnR22的至少一個(gè)表示具有大的空間位阻的l時(shí)，發(fā)光層中的濃度幹滅受到抑制，這樣能抑制有機(jī)發(fā)光器件的亮度的降低。另外，具有大空間位阻的l的引入使苯并[a]熒蒽化合物分子能避免互相重疊。結(jié)果，使苯并[a]熒蒽化合物的升華性質(zhì)和沉積穩(wěn)定性提高，使該化合物的結(jié)晶性降低，并且通過(guò)該化合物的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使由該化合物制成的膜的穩(wěn)定性提高。下文中，以下示出由通式(I)表示的化合物的具體例子。但本發(fā)明并不限于這些例子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物能用作形成有機(jī)發(fā)光器件的材料。另外，摻入作為有機(jī)發(fā)光器件用組分的本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物使有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率、色純度和耐久性提高。以下將說(shuō)明使這些性質(zhì)提高的原因。本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物含有五元環(huán)結(jié)構(gòu)。此處，本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物通過(guò)由五元環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的吸電子性而具有電子注入性。因此，使用本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物作為形成有機(jī)發(fā)光器件的材料能降低使該器件驅(qū)動(dòng)的電壓，因?yàn)樵撌褂檬箯年帢O產(chǎn)生的電子得以有效地傳輸。結(jié)果能提高有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率。另外，該使用也有利于延長(zhǎng)有機(jī)發(fā)光器件的壽命。另夕卜，向本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物中引入取代基能適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)該化合物的H0M0和LUM0能級(jí)。因此，在考慮作為載流子的空穴的注入量和作為另一種載流子的電子的注入量之間的平衡時(shí)能對(duì)該化合物的分子進(jìn)行設(shè)計(jì)。根據(jù)J.Phys.Chem.1994,98,5639-5643，從有機(jī)發(fā)光器件發(fā)出的光的色純度上的改善要求形成該器件的發(fā)光材料滿足以下要求1.發(fā)光材料分子表現(xiàn)出小的Stokes位移(與基態(tài)中的分子結(jié)構(gòu)相比激發(fā)態(tài)中的分子結(jié)構(gòu)的變化小)；2.發(fā)光材料分子的締合受到抑制；和3.發(fā)光材料分子的發(fā)射光譜具有窄的半寬度。此處，特別地，將由通式(I)中的Arl表示的芴基、苯并熒蒽基、熒蒽基、芘基、芘基等作為取代基引入到本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物中表現(xiàn)出小的Stokes位移。另外，如上所述，本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物有具有大空間位阻的取代基，因此該化合物分子的締合受到抑制。另外，因?yàn)槟軐⒏鞣N取代基的任一個(gè)引入該化合物中，所以能設(shè)計(jì)符合所需發(fā)光色的本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物的分子。形成有機(jī)發(fā)光器件的材料的化學(xué)穩(wěn)定性是該器件耐久性的重要因素。本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物是化學(xué)穩(wěn)定的，因?yàn)樵摶衔锝柚从谖逶h(huán)結(jié)構(gòu)的吸電子效應(yīng)而表現(xiàn)出對(duì)單線態(tài)氧分子等的親電反應(yīng)的低反應(yīng)性。另外，當(dāng)該化合物在其苯并[a]熒蒽骨架中具有取代基時(shí)，進(jìn)一步提高本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物的化學(xué)穩(wěn)定性。該取代基優(yōu)選為由碳原子和氫原子形成的取代基。此處，優(yōu)選將由碳原子和氫原子形成的取代基引入式(I)的苯并[a]熒蒽化合物中的R15的位置。由于該位置是在苯并[a]熒蒽骨架中親電反應(yīng)性最高的取代位置，將與氫原子相比具有較低消除能力和較低化學(xué)反應(yīng)性的取代基引入該位置進(jìn)一步使苯并[a]熒蒽化合物的化學(xué)穩(wěn)定性提高。更優(yōu)選將空間上體積大的取代基例如通式(I)中的Rm引入式(I)的l位置，因?yàn)橥ㄟ^(guò)降低取代基的空間位阻對(duì)該化合物的化學(xué)反應(yīng)性的影響而進(jìn)一步提高該化合物自身的化學(xué)穩(wěn)定性。另一方面，當(dāng)取代苯并[a]熒蒽骨架的取代基具有比苯并[a]熒蒽寬的帶隙時(shí)，源自該取代基的發(fā)光在該化合物的分子自身的發(fā)光中變成主導(dǎo)。這是因?yàn)樵摶衔锏腍OMO或LUMO定域于苯并[a]熒蒽骨架中。在這種情形中，有機(jī)發(fā)光器件的耐久性得到提高，因?yàn)楸讲a]熒蒽骨架的化學(xué)穩(wěn)定性的影響得到進(jìn)一步提高。接下來(lái)，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件包括陽(yáng)極、陰極和包括有機(jī)化合物的層，該層插入陽(yáng)極和陰極之間。另外，包括有機(jī)層的層含有至少一種本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物。下文中，將參照附圖詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件。附圖標(biāo)記l表示基板；2，陽(yáng)極；3,發(fā)光層；4,陰極；5，空穴傳輸層；6，電子傳輸層；7，空穴注入層；8，空穴/激子阻擋層；和10、20、30、40和50均表示有機(jī)發(fā)光器件。圖1為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖1的有機(jī)發(fā)光器件10包括陽(yáng)極2、有機(jī)發(fā)光層3和陰極4，其依次形成在基板1上。有機(jī)發(fā)光器件10在發(fā)光層3由具有包括空穴傳輸能光層3由各自具有空穴傳輸能力、電子傳輸能力和發(fā)光性能的i中一種性能的化合物的混合物形成的情形中有用。圖2為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖2的有機(jī)發(fā)光器件20包括陽(yáng)極2、空穴傳輸層5、電子傳輸層6和陰極4，其依次形成在基板l上。有機(jī)發(fā)光器件20在具有電子傳輸性能和空穴傳輸性能的其中一種性能的有機(jī)發(fā)光化合物與只具有電子傳輸性能或只具有空穴傳輸性能的有機(jī)化合物結(jié)合使用的情形中有用。另外，在發(fā)光器件20中，空穴傳輸層5或電子傳輸層6用作發(fā)光層。圖3為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第三實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖3的有機(jī)發(fā)光器件30對(duì)將發(fā)光層3插在圖2的有機(jī)發(fā)光器件20中的空穴傳輸層5和電子傳輸層6之間的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。在有機(jī)發(fā)光器件30中，將載流子傳輸作用和發(fā)光作用互相分離。因此，能將該器件適當(dāng)?shù)嘏c各自具有空穴傳輸性能、電子傳輸性能和發(fā)光性能的其中一種性能的有機(jī)化合物結(jié)合使用。因此，材料選擇上的自由度極大地增加，也能使用發(fā)射波長(zhǎng)互不相同的各種化合物。結(jié)果能使發(fā)光色的范圍變寬。另外，通過(guò)有效地在中央發(fā)光層3中捕捉載流子或激子，能提高有機(jī)發(fā)光器件30的發(fā)光效率。圖4為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第四實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖4的有機(jī)發(fā)光器件40對(duì)將空穴注入層7設(shè)置在圖3的有機(jī)發(fā)光器件30中的陽(yáng)極2和空穴傳輸層5之間的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。在有機(jī)發(fā)光器件40中空穴注入層7的設(shè)置賦予改善陽(yáng)極2和空穴傳輸層5之間的粘附性或者空穴注入性能的效果，并且對(duì)降低器件的驅(qū)動(dòng)電壓有效。圖5為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明第五實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的截面圖。圖5的有機(jī)發(fā)光器件50對(duì)在圖3的有機(jī)發(fā)光器件30中將用于抑制空穴或激子向陰極4側(cè)逃逸的層(空穴/激子阻擋層8)插在發(fā)光層3和電子傳輸層6之間的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。使用具有極高電離電位的化合物作為空穴/激子阻擋層8使有機(jī)發(fā)光器件50的發(fā)光效率提高。應(yīng)當(dāng)指出的是，根據(jù)第一至第五實(shí)施方案的器件結(jié)構(gòu)只是非?；镜慕Y(jié)構(gòu)，并且使用本發(fā)明的苯并熒蒽化合物的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)并不限于這些。例如，可將絕緣層設(shè)置在電極和有機(jī)層之間的界面上，可將粘合層或干涉層設(shè)置在其上，并且空穴傳輸層可以由具有不同電離電位的兩層形成。本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物能用在上述第一至第五實(shí)施方案的任一個(gè)中。本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物能作為有機(jī)發(fā)光器件用材料使用。具體地，該化合物能用作形成該器件的空穴傳輸層、電子傳輸層和發(fā)光層的每一層的材料。在這種情形中，可使用一種上述種類的苯并[a]熒蒽化合物或多種上述種類的苯并[a]熒蒽化合物?；蛘?，可將該苯并[a]熒蒽化合物摻入多層中的每一層。本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物的使用使有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率和壽命得到提高。特別優(yōu)選使用本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物作為形成發(fā)光層的材料，不僅因?yàn)樵摶衔锬苡迷诟鱾€(gè)實(shí)施方案的任一個(gè)中，而且因?yàn)槟茉谏兌取l(fā)光效率和壽命方面提高有機(jī)發(fā)光器件的性能。發(fā)光層可以僅由本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物形成?；蛘撸l(fā)光層可以由主體和客體形成。此處，本發(fā)明的苯并[a]焚蒽化合物能用在意一種中。本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物作為發(fā)光層中的主體或客體的使用能在色純度、發(fā)光效率和壽命方面提高有機(jī)發(fā)光器件的性能。當(dāng)本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物用作發(fā)光層用客體時(shí)，對(duì)對(duì)應(yīng)的主體沒(méi)有特別限制，從以下觀點(diǎn)考慮優(yōu)選稠合多環(huán)衍生物應(yīng)提供由穩(wěn)定的無(wú)定形膜形成的有機(jī)發(fā)光器件。此處，為了可提供具有高效率和耐久性的有機(jī)發(fā)光器件，主體本身的發(fā)射量子產(chǎn)率必須要高，并且主體本身必須是化學(xué)穩(wěn)定的。滿足這些要求的優(yōu)選的稠合多環(huán)衍生物為，例如，芴衍生物、芘衍生物、熒蒽衍生物或苯并熒蒽衍生物。這些化合物中每個(gè)具有高發(fā)射量子產(chǎn)率，并且是化學(xué)穩(wěn)定的。此處，當(dāng)本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物用作發(fā)光層用客體時(shí)，該化合物的含量，相對(duì)于形成該發(fā)光層的材料的總重量，優(yōu)選為0.lwt%~30wt%;從抑制濃度猝滅的觀點(diǎn)考慮，該含量更優(yōu)選為0.lwt%~15wt%。另一方面，當(dāng)本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物用作發(fā)光層用主體時(shí)，對(duì)對(duì)應(yīng)的客體并無(wú)特別限制，并且能依據(jù)例如所需的發(fā)光色進(jìn)行適當(dāng)選擇。另外，通過(guò)用以下化合物和客體一起摻雜該層，能根據(jù)需要使用空穴傳輸性化合物、電子傳輸性化合物等以及客體。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件使用本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物尤其作為形成該器件的發(fā)光層的材料。另外，根據(jù)需要本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件能將例如常規(guī)已知的低分子量類和聚合物類空穴傳輸性化合物、發(fā)光化合物和電子傳輸性化合物的任一種與本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物一起使用。空穴傳輸性化合物的例子包括三芳基胺衍生物、芳基二胺衍生物、酞華衍生物、卟啉衍生物、聚(乙烯基^t唑)、聚(亞甲硅烷基)、聚(噻吩)和其它導(dǎo)電性聚合物。除本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物之外的發(fā)光化合物的例子包括稠環(huán)芳族化合物(包括萘衍生物、菲衍生物、貧衍生物、芘衍生物、并四苯衍生物、六苯并苯衍生物、窟衍生物、芘衍生物、9，10-二苯基蒽衍生物和紅熒烯)；喹吖啶酮衍生物、吖啶酮衍生物；香豆素衍生物；吡喃衍生物；尼羅紅；吡"秦衍生物；苯并咪唑衍生物；苯并瘞唑衍生物；苯并嚙唑衍生物、芪衍生物；有機(jī)金屬絡(luò)合物(包括有機(jī)鋁絡(luò)合物例如三(8-羥基喹啉合)鋁和有機(jī)鈹絡(luò)合物)；和高分子衍生物例如聚(亞苯基亞乙烯基)衍生物、聚(芴)衍生物、聚(亞苯基)衍生物、聚(亞噢吩基亞乙烯基)衍生物和聚(乙炔)衍生物。電子傳輸性化合物的例子包括嗜,二唑衍生物、喁唑衍生物、噻唑衍生物、塞二唑衍生物、吡喚衍生物、三哇衍生物、三喚衍生物、芘矛汙生物、奮淋衍生物、查喔淋衍生物、貧酮(fluorenone);時(shí)生物、蒽酮衍生物、菲咯啉衍生物和有機(jī)金屬絡(luò)合物?？扇〉年?yáng)極材料具有盡可能大的功函數(shù)。可利用的陽(yáng)極的例子包括金屬單質(zhì)例如金、鉑、銀、銅、鎳、鈀、鈷、硒、釩和鵠，以及它們的合金；和金屬氧化物例如氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(IT0)和氧化銦鋅。另外，也可使用導(dǎo)電性聚合物例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和聚苯硫醚。這些電極物質(zhì)的每一種可以單獨(dú)使用?；蛘?，也可以將它們的兩種或更多種結(jié)合使用。另外陽(yáng)極可以由單層形成并且可以由多層形成?？扇〉年帢O材料具有盡可能小的功函數(shù)?？衫玫年帢O的例子包括金屬單質(zhì)例如鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、銦、釕、鈦、錳、釔、銀、鉛、錫和鉻。或者，這些金屬單質(zhì)可作為合金而結(jié)合使用。例如，能使用下面的合金鋰-銦、鈉-鉀、鎂-銀、鋁-鋰、鋁-鎂和鎂-銦合金。另外也可以使用金屬氧化物例如氧化銦錫(IT0)。這些電極物質(zhì)的每一種可以單獨(dú)使用或者兩種或更多種結(jié)合使用。另外，陰極可以由單層形成并且可以由多層形成?？稍诒景l(fā)明中使用的基板包括不透明基板例如金屬基板和陶瓷基板；和透明基板例如玻璃、石英和塑料片材基板，但并不特別限于這些材料。另外，濾色膜、熒光色轉(zhuǎn)換膜、介電反射膜等可以用于基板中以控制發(fā)射的光。通過(guò)連接到在基板上制備的薄膜晶體管(TFT)也能制備本發(fā)明的器件。而且，關(guān)于器件的取出光的方向，底部發(fā)射結(jié)構(gòu)(將光從基板側(cè)取出的結(jié)構(gòu))和頂部發(fā)射結(jié)構(gòu)(將光從與基板相反側(cè)取出的結(jié)構(gòu))均能接受。通過(guò)方法例如真空氣相沉積法、溶液施涂法、包括使用激光等的轉(zhuǎn)印法或者噴涂法制備本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件。此處，含有本發(fā)明的苯并[a]熒蒽化合物的有機(jī)層優(yōu)選通過(guò)例如真空氣相沉積法或溶液施涂法形成，因?yàn)榇纬傻脑搶幼陨淼慕Y(jié)晶等幾乎不發(fā)生，并且該層的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)異。下文中，將參考實(shí)施例進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于它們。(實(shí)施例1)示例化合物B-l的合成(a)中間體化合物1-2的合成將1.0g(3.96mmol)的化合物1-1和50ml的二氯甲烷裝入200-ml的三口燒瓶，并在氮?dú)鈿夥障聰嚢柙摶旌衔?，同時(shí)用水冷卻。在攪拌期間，將通過(guò)在10ml的二氯甲烷中溶解0.20ml的溴制備的溶液滴到該混合物中。然后，攪拌得到的混合物5小時(shí)。反應(yīng)后，過(guò)濾反應(yīng)溶液并用甲醇清洗，由此得到1.24g的中間體1-2(黃色晶體)(95%的收率)。(b)示例化合物B-1的合成將0.205g(0.623mmol)的化合物1-2、0.164g(0.415讓o1)的化合物1-3、50ml的曱苯和20ml的乙醇裝入200-ml的三口燒瓶，并在室溫下在氮?dú)鈿夥障聰嚢柙摶旌衔?。在攪拌期間，將通過(guò)在50ml水中溶解5g的碳酸銫制備的水溶液滴到該混合物中，然后將0.100g的四(三苯膦)鈀(0)加入該混合物中。將得到的混合物的溫度升至77t:，并將該混合物攪拌5小時(shí)。反應(yīng)后，用甲苯萃取該有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥，并用硅膠柱(使用甲苯和庚烷的混合展開(kāi)溶劑)提純，由此得到0.179g的示例化合物B-l(黃色晶體)(83%的收率)。質(zhì)鐠確認(rèn)示例化合物B-l具有520的M+。力-腿(CDCl"400MHz)a(ppm):8.87(d，1H)，8.46(d，1H),8.07-8.05(m，3H)，7.92-7.75(m，7H)，7.71-7.69(t，1H)，7.64-7.59(m，3H)，7.53-7.42(m，4H)，7.40-7.36(m，2H)，1.59(s，6H)另外，在具有10—6mol/l濃度的該化合物在曱苯中的稀溶液中的發(fā)射光鐠顯示具有510nm波長(zhǎng)的良好綠色。用熒光光度計(jì)(由Hitachi,Ltd.制造的F-4500)在340nm的激發(fā)波長(zhǎng)下進(jìn)行該測(cè)定。另外，通過(guò)使用下表l中所示中間體的對(duì)應(yīng)一個(gè)作為中間體1-3能合成每一個(gè)示例化合物A-l和B-7。表l示例化合物中間體A-lH》CB-7徵(實(shí)施例2)通過(guò)下面的方法對(duì)示例化合物B-l評(píng)價(jià)其發(fā)射量子收率。具體地，首先，制備具有10—6mol/l濃度的示例化合物B-l在甲苯中的稀溶液。其次，用分光光度計(jì)(由Hitachi,Ltd.制造的U-3310)測(cè)定在340nm的波長(zhǎng)下稀溶液的吸光度。其次，當(dāng)將340nm的波長(zhǎng)定義為激發(fā)波長(zhǎng)時(shí)用熒光光度計(jì)(由Hitachi,Ltd.制造的F-4500)測(cè)定稀溶液的發(fā)射光鐠，并由得到的發(fā)射光譜計(jì)算發(fā)射峰的面積。將二苯基蒽的值設(shè)定為l.O時(shí)，通過(guò)使用上述的吸光度和發(fā)射峰面積來(lái)計(jì)算該化合物的發(fā)射量子收率的相對(duì)值，并定義為相對(duì)量子產(chǎn)率l。同時(shí)，將苯并[a]熒蒽的值設(shè)定為l.O時(shí)，類似地計(jì)算該化合物的發(fā)射量子產(chǎn)率的相對(duì)值，并定義為相對(duì)量子產(chǎn)率2。表2示出示例化合物B-l中相對(duì)量子產(chǎn)率1和相對(duì)量子產(chǎn)率2的計(jì)算結(jié)果。<比較例1>制備具有10—6mol/l濃度的以下所示化合物2-1在甲苯中的稀溶液。用與實(shí)施例2中同樣的方式對(duì)在甲苯中的稀溶液的吸收光語(yǔ)和發(fā)射光i脊各自進(jìn)行測(cè)定。另外，用與實(shí)施例2中同樣的方式由得到的吸收光譜和得到的發(fā)射光譜各自計(jì)算相對(duì)量子產(chǎn)率1和相對(duì)量子產(chǎn)率2。表3示出計(jì)算的結(jié)果。<比較例2>制備具有10—6mol/l濃度的以下所示化合物2-2在曱苯中的稀溶液。用與實(shí)施例2中同樣的方式對(duì)在甲苯中的稀溶液的吸收光語(yǔ)和發(fā)射光譜各自進(jìn)行測(cè)定。另外，用與實(shí)施例2中同樣的方式由得到的吸收光譜和得到的發(fā)射光譜各自計(jì)算相對(duì)量子產(chǎn)率1和相對(duì)量子產(chǎn)率2。表2示出計(jì)算的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><實(shí)施例3>(發(fā)光器件的制備)作為陽(yáng)極，通過(guò)濺射法在玻璃基板上形成具有120認(rèn)膜厚的氧化銦錫(IT0)膜。其次，依次用丙酮和異丙醇對(duì)得到的基板進(jìn)行超聲波凈化。然后，用沸騰的IPA清洗產(chǎn)物，接著進(jìn)行干燥。另外，對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行UV/臭氧凈化。將這樣處理的玻璃基板用作透明導(dǎo)電性支撐基板。其次，通過(guò)旋涂法在透明導(dǎo)電性支撐基板上由以下所示的化合物3-1在氯仿中的0.lwt。/。溶液形成具有20nm厚的膜，由此形成空穴傳輸層。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其次，在10—5Pa的真空室中通過(guò)基于電阻加熱的真空氣相沉積法連續(xù)形成任何其它有機(jī)層和形成陰極的層。具體地，首先，將作為客體的示例化合物B-l和以下示出的化合物3-2以5:95的重量濃度比進(jìn)行共沉積以作為發(fā)光層。此時(shí)，發(fā)光層的厚度為20nm。其次，將以下示出的化合物3-3形成具有40nm厚的電子傳輸層。其次，將LiF形成具有0.5nm厚的金屬電極層1。其次，將Al形成具有150nm厚的金屬電極層2。此處，金屬電極層1和金屬電極層2各自起到陰極的作用。化合物3-2化合物3-3這樣，制備有機(jī)發(fā)光器件。在這個(gè)實(shí)施例中對(duì)制備的有;f幾發(fā)光器件施加6.1V的電壓。結(jié)果，觀察到該器件在18mA/ci^的電流密度下發(fā)出具有1720cd/i^發(fā)射亮度的綠光。另外，將電流密度保持在165mA/cm2的同時(shí)在氮?dú)鈿夥障聦⑦@個(gè)實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光器件連續(xù)驅(qū)動(dòng)100小時(shí)。結(jié)果，與器件的起始亮度相比，驅(qū)動(dòng)100小時(shí)后該器件的亮度下降的百分比小到低于或等于5%。盡管參照示例性實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明，但應(yīng)理解本發(fā)明并不限于公開(kāi)的示例性實(shí)施方案。對(duì)下面的權(quán)利要求的范圍應(yīng)給予最寬泛的解釋以至包括所有這樣的變形和等效結(jié)構(gòu)以及功能。該申請(qǐng)要求于2007年5月16日提交的日本專利申請(qǐng)No.2007-130526和于2008年4月2日提交的日本專利申請(qǐng)No.2008-095674的權(quán)益，由此在本文中將其全文引為參考。權(quán)利要求1.由以下通式(I)表示的苯并[a]熒蒽化合物其中R11～R22的至少一個(gè)表示由以下通式(i)表示的RmRm＝—X1—Ar1(i)其中X1表示取代或未取代的亞苯基、或者取代或未取代的二價(jià)單環(huán)雜環(huán)基，并且Ar1表示以下基團(tuán)(a)和(b)之一(a)取代或未取代的稠合多環(huán)基，和(b)通過(guò)結(jié)合苯環(huán)、單環(huán)雜環(huán)和稠合多環(huán)中的兩個(gè)或更多個(gè)而形成的復(fù)合取代基，該復(fù)合取代基可以具有取代基；并且均未由Rm表示的R11～R22各自表示氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的氨基，并且均未由Rm表示的R11～R22可以彼此相同或不同。2.根據(jù)權(quán)利要求1的苯并[a]熒蒽化合物，其中An表示取代或未取代的稠合多環(huán)基。3.有機(jī)發(fā)光器件，包括陽(yáng)極；陰極；和包括有機(jī)化合物的層，將該層插入該陽(yáng)極和該陰極之間，其中該包括有機(jī)化合物層含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的苯并[a]熒蒽化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的有機(jī)發(fā)光器件，其中在發(fā)光層中含有該苯并[a]熒蒽化合物。全文摘要提供新型苯并[a]熒蒽化合物和具有極好發(fā)光效率、極好亮度和耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。該苯并[a]熒蒽化合物由以右通式(I)表示，其中R₁₁～R₂₂的至少一個(gè)表示由以下通式(i)表示的R_mR_m＝-X₁-Ar₁(i)其中X₁表示取代或未取代的亞苯基、或者取代或未取代的二價(jià)單環(huán)雜環(huán)基，并且Ar₁表示以下基團(tuán)(a)和(b)中的一個(gè)(a)取代或未取代的稠合多環(huán)基，和(b)通過(guò)結(jié)合苯環(huán)、單環(huán)雜環(huán)和稠合多環(huán)中的兩個(gè)或更多個(gè)而形成的復(fù)合取代基，該復(fù)合取代基可以具有取代基。文檔編號(hào)C07C13/62GK101547877SQ20088000098公開(kāi)日2009年9月30日申請(qǐng)日期2008年5月15日優(yōu)先權(quán)日2007年5月16日發(fā)明者中須三奈子,井川悟史,岡田伸二郎,堀內(nèi)貴行,山田直樹(shù),橋本雅司,鐮谷淳申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社