專利名稱：：有機(jī)發(fā)光器件用稠環(huán)芳族化合物和具有其的有機(jī)發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光器件用稠環(huán)芳族化合物和具有該稠環(huán)芳族化合物的有機(jī)發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
：有機(jī)發(fā)光器件是具有含有熒光性有機(jī)化合物的夾在陽(yáng)極和陰極之間的薄膜的器件。來(lái)自每個(gè)電極的帶電的電子和空穴(正空穴)使得熒光性化合物的激子得以產(chǎn)生，由此當(dāng)該激子返回基態(tài)時(shí)，有機(jī)發(fā)光器件發(fā)光。有機(jī)發(fā)光器件近來(lái)的發(fā)展顯著，并且其特性的實(shí)例包括在低施加電壓下的高亮度、發(fā)光波長(zhǎng)的多樣化、高速響應(yīng)性和能夠形成薄且重量輕的發(fā)光器件。根據(jù)這些特性，表明有機(jī)發(fā)光器件可以用于廣泛的用途。但是，在目前的狀況下，要求更高亮度或更高轉(zhuǎn)換效率的發(fā)光能力。另外，從耐久性的觀點(diǎn)考慮，仍然存在許多問(wèn)題例如由于長(zhǎng)期使用的經(jīng)時(shí)變化或者含有氧氣和濕氣的氣氛氣體而導(dǎo)致的劣化。當(dāng)考慮應(yīng)用于全色顯示器等時(shí)，需要具有優(yōu)異色純度的例如藍(lán)、綠和紅色的發(fā)光，但也不能認(rèn)可完全解決了這些問(wèn)題。因此，需要用于實(shí)現(xiàn)具有良好色純度、高發(fā)光效率和令人滿意的耐久性的有機(jī)發(fā)光器件的材料。作為解決上述問(wèn)題的方法，已建議將稠環(huán)芳族化合物用于有機(jī)發(fā)光器件的組成材料。作為將稠環(huán)芳族化合物用于有機(jī)發(fā)光器件的組成材料的例子，公開(kāi)了日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2001-102173、美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2004-0076853、日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No,2006-256979、曰本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.H10-189248和日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.H09-241629,但是，沒(méi)有公開(kāi)本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物或含有該化合物作為組成材3料的有機(jī)發(fā)光器件。另外，J.Org.Chem.64，1650-1656，1999也公開(kāi)了稠環(huán)芳族化合物。
發(fā)明內(nèi)容為解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述問(wèn)題而做出本發(fā)明。即，本發(fā)明的目的是提供有機(jī)發(fā)光器件用稠環(huán)芳族化合物。本發(fā)明的另一目的是提供具有高效率和高亮度的光輸出并且具有耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了研究，結(jié)果他們完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明，提供由以下通式[l]表示的有機(jī)發(fā)光器件用稠環(huán)芳族化合物。在該式中，R,Rw獨(dú)立地由氫原子、卣素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的雜環(huán)基表示，并且它們可以相同或不同。本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物具有高量子效率，并且因此，根據(jù)本發(fā)明能提供具有高效率和高亮度的光輸出且具有耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。圖1為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件第一實(shí)施方案的截面圖。圖2為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件笫二實(shí)施方案的截面圖。圖3為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件第三實(shí)施方案的截面圖。圖4為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件第四實(shí)施方案的截面圖。圖5為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件第五實(shí)施方案的截面圖。圖6為說(shuō)明示例化合物A-l的甲苯溶液(lxl(T5mol/l)的PL光譜(激發(fā)波長(zhǎng)3"nm)的圖。圖7為說(shuō)明示例化合物C-6的甲苯溶液(1x10—5mol/l)的PL光語(yǔ)(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)的圖。圖8為說(shuō)明示例化合物G-14的甲苯溶液(lxio—5mol/l)的PL光鐠(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)的圖。圖9為說(shuō)明示例化合物G-19的甲苯溶液(1x10—5mol/l)的PL光i普(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)的圖。圖10為說(shuō)明示例化合物G-18的甲苯溶液(1x10—5mol/l)的PL光譜(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)的圖。圖11為說(shuō)明示例化合物G-22的甲苯溶液(1x10—5mol/l)的PL光鐠(激發(fā)波長(zhǎng)355認(rèn))的圖。圖12為說(shuō)明示例化合物G-20的甲苯溶液(1x10—5mol/l)的PL光鐠(激發(fā)波長(zhǎng)355nm)的圖。具體實(shí)施例方式首先詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件用稠環(huán)芳族化合物由以下的通式[l]表示Rl2R"Rio在式[l]中，RrRw獨(dú)立地由氫原子、卣素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的雜環(huán)基表示，并且它們可以相同或不同。以下示出上面的通式[l]中的R,Rh表示的取代基的具體例子。但是，例子并不限于它們。由RrRi6表示的g素原子的例子包括氟、氯、溴和碟。由R廣R"表示的烷基的例子包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、辛基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、千基和苯乙基。由R,FU表示的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、2-乙基-辛氧基和芐氧基。由^~1116表示的芳氧基的例子包括苯氧基、4-叔丁基苯氧基和噻吩氧基。由R^R,6表示的氨基基團(tuán)的例子包括N-曱基氨基、N-乙基氨基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N-芐基氨基、N-曱基-N-爺基氨基、N，N-二節(jié)基氨基、苯胺基、N，N-二苯基氨基、N，N-二萘基氨基、N，N-二藥基氨基、N-苯基-N-甲苯基氨基、N，N-二(甲苯基)氨基、N-甲基-N-苯基氨基、N，N-二(苯甲醚基)氨基、N-菜基-N-苯基氨基、N，N-二菜基氨基、N-苯基-N-(4-叔丁基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-三氟甲基苯基)氨基、N，N-二(4-叔丁基苯基)氨基、N，N-二(3，5-二甲基苯基)氨基、N-(9，9-二甲基-芴基)-N-苯基氨基、N-(9，9-二甲基-芴基)-N-甲苯基氨基、N-(9,9-二甲基-芴基)-N-(3,5-二甲基苯基)氨基和N-(9，9-二甲基-芴基)-N-(2-萘基)氨基。由RrRw表示的芳基的例子包括苯基、萘基、并環(huán)戊二烯基、茚基、莫基、蒽基、芘基、indacenyl基、苊基、菲基、phenalenyl基、熒蒽基、醋菲(acephenanthryl)基、醋蒽基、苯并[9，10]菲基、篇基、并四苯基、茈基、并五苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基和芴基。由Ri~R"表示的芳基的例子還包括自以下化合物衍生的取代基。上述化合物可以具有卣素原子，烷基例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基，烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基，芳氧基例如苯氧基、4-叔丁基苯氧基，氨基基團(tuán)例如N，N-二苯基氨基、N，N-二萘基氨基，芳基例如苯基、萘基或雜環(huán)基例如吡啶基和吡咯基。由^~1116表示的雜環(huán)基的例子包括吡啶基、吡咯基、喁唑基、喁二唑基、漆唑基、瘞二唑基、喹啉基、異喹啉基、呻唑基、吖啶基和phenanthrolyl基。由RiI^表示的烷基、芳基和雜環(huán)基中可以含有的取代基的例子包括烷基例如甲基、乙基和丙基，芳烷基例如千基，芳基例如苯基和聯(lián)苯基，雜環(huán)基例如吡啶基和吡咯基，氨基基團(tuán)例如二甲基氨基、二乙基氨基、二節(jié)基氨基、二苯基氨基、二(甲苯基)氨基和二(苯曱醚基)氨基，烷氧基例如甲氧基、乙氧基和丙氧基，芳氧基例如苯氧基，鹵素原子例如氟、氯、溴和碘，以及氰基。通過(guò)例如以下的合成路線1或2或3中示出的方法能合成由通式[l]表示的稠環(huán)芳族化合物。合成路線1使用二溴篇衍生物和2-羥基苯基硼酸衍生物、或溴氯碘苯衍生物作為原料能合成通式[l]表示的稠環(huán)芳族化合物，例如，如以下的合成路線1中所示，但是，合成方法并不限于此。對(duì)合成路線1的具體方法加以說(shuō)明。首先，通過(guò)二溴篇衍生物與2-羥基苯基硼酸衍生物的suzuki-miyaura偶合反應(yīng)合成二羥基形式(例如，Chem.Rev.1995，95，2457-2483)。作為另一方法，例如，還舉出使用鎳催化劑的Yamamoto法(例如，Bull.Chem.Soc.Jpn.51，2091，1978)。然后使合成的二羥基形式衍變成雙三氟甲磺酸酯形式，并在雙三氟甲磺酸酯的形式上進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)(例如，J.Org.Chem.68，883-887,2003)。由此，能得到由通式[l]表示的稠環(huán)芳族化合物。合成路線2使用二溴荔衍生物和溴氯碘苯衍生物作為原料能合成由通式[l]表示的稠環(huán)芳族化合物，例如，如以下合成路線2中所示。R2,RjN柳pp)2Cl2,H-B,EbN,甲苯<3卞R2RsRiiR，o-溴篇衍生物RiiR，o二頻哪醇化物硼酸酯衍生物BrPd(PPhs)2Cb,LiCI,DBU，DMF二氯代物形式對(duì)合成路線2的具體方法加以說(shuō)明。合成路線2是經(jīng)過(guò)二氯代物形式的合成方法，二氯代物形式是在上述的合成步驟中的第三步產(chǎn)生的化合物。該路線對(duì)于簡(jiǎn)單且容易地從通式[l]中的R廣R7或者1112~1115引入各種取代基的情形特別有用。具體地，將二溴篇衍生物衍變成二頻哪醇化物形式(例如，J.Org.Chem.65，164，2000)。然后與溴氯碘苯衍生物進(jìn)行suzuki-miyaura偶合反應(yīng)，并接著以與上述合成路線l中分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)相似的技術(shù)進(jìn)行環(huán)化(例如，J.Org.Chem.68，883-887，2003)，由此衍變成二氟代物形式。以下對(duì)使用該二氯代物形式作為中間體引入各種取代基的合成方法的例子進(jìn)行說(shuō)明。例如，這些例子包括偶合反應(yīng)例如suzuki-miyaura偶合反應(yīng)(J.Am.Chem.Soc.120，9722，1998)、Still反應(yīng)(Macromolecules.18，321，198，)和Heck反應(yīng)(J.Org.Chem.46，1067，1981)合成路線3使用二溴篇衍生物作為原料也能合成由通式[l]表示的稠環(huán)芳族化合物，例如，如以下合成路線3中所示?；衔顲R-5化合物CR-6對(duì)合成路線3的具體方法加以說(shuō)明。合成路線3對(duì)于簡(jiǎn)單且容易地從通式[l]中的RrR7或者R12~R15引入各種取代基的情形特別有用。具體地，將二溴篇衍生物衍變成酯形式的化合物CR-1。然后在酯形式上進(jìn)行水解以衍變成化合物CR-2，并經(jīng)歷隨后的步驟，然后衍變成作為酰氯的化合物CR-3。另外，通過(guò)分子內(nèi)環(huán)化(例如，LAm.Chem.Soc.105，7375，1983)，將化合物CR-3衍變成酮形式。將該酮形式轉(zhuǎn)變成二酮形式(例如，Bu11.Chem.Soc.Jpn.59，3311，1986)。使用該二酮形式作為中間體，經(jīng)過(guò)Knoevenagel反應(yīng)(例如，Eur.J.Org.Chem.4185，2002)和Diels-Alder反應(yīng)(例如，J.Org.Che.62，530，1997)的兩步后，從R廣R7或者RuRi5引入各種取代基。為了提高有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率，一般地，希望發(fā)光中心材料本身的發(fā)光量子效率大。通式[l]中~1116全部是氫原子的化合物在稀溶液中具有高發(fā)光量子效率，如實(shí)施例l中所示。因此，當(dāng)通式[l]的化合物用作有機(jī)發(fā)光器件的材料時(shí)，能夠期望增加器件的發(fā)光效率。另外，通過(guò)將取代基引入通式[l]中的R,1U，能減少分子締合導(dǎo)致的發(fā)光效率的降低。特別地，由于因相鄰取代基的空間位阻取代基容易在與通式[l]表示的化合物的平面垂直的方向上定位，向R"R"R7、R8、R9、R12、R15、R"引入取代基對(duì)于減少由分子締合導(dǎo)致的發(fā)光效率的降低具有大的影響。對(duì)分子本身帶來(lái)空間位阻的取代基的例子包括烷基、烷氧基、芳氧基、氨基基團(tuán)、芳基和雜環(huán)基。優(yōu)選的例子包括氨基基團(tuán)、芳基和雜環(huán)基。此外，當(dāng)通式[l]表示的化合物用作發(fā)光層時(shí)，該化合物能用于主體材料和客體材料的任一種。特別地，當(dāng)通式[l]表示的化合物作為發(fā)光層中的主體材料時(shí)，該材料優(yōu)選具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且因此，該化合物可取地在K~Rw處具有取代基。用于提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的取代基的例子優(yōu)選地包括氨基基團(tuán)、芳基和雜環(huán)基。對(duì)于使用通式[l]表示的化合物作為該合成步驟中的中間體要引入的取代基的例子是鹵素原子。在這種情形中，從合成反應(yīng)中的活性程度考慮，優(yōu)選硪、溴和氯。用作有機(jī)發(fā)光器件材料的化合物可取地具有高栽流子注入性。提高栽流子注入使得器件以低電壓驅(qū)動(dòng)。為了優(yōu)選具有高栽流子注入性而待引入的取代基的例子優(yōu)選為氨基基團(tuán)和雜環(huán)基。一般地，當(dāng)將氨基基團(tuán)作為取代基引入時(shí)，使空穴注入性提高。而當(dāng)引入雜環(huán)基時(shí)，使電子注入性提高。將在稀溶劑中的發(fā)光波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換成CIE色度坐標(biāo)的情形中，本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物的未取代形式顯現(xiàn)出具有優(yōu)選色純度的藍(lán)色。因此，將7T共輒延伸進(jìn)入該未取代形式的取代基的引入能從藍(lán)色轉(zhuǎn)變到長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)的發(fā)光色。用于延伸TT共軛的取代基的例子包括氨基基團(tuán)、芳基和雜環(huán)基。上述通式[1]中的化合物的具體例子如下所示。但是本發(fā)明不限于這些例子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>接著對(duì)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件進(jìn)行詳細(xì)描述。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件包括陽(yáng)極和陰極，和插入該陽(yáng)極和該陰極之間的由有機(jī)化合物制成的層。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件中，由有機(jī)化合物制成的層含有本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物。除了上述由有機(jī)化合物制成的層外，本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件可以具有另外的有機(jī)化合物層。另外的有機(jī)化合物層的例子包括空穴傳輸層、空穴注入層、電子阻擋層、空穴阻擋層、電子傳輸層和電子注入層。下文，參照附圖，對(duì)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。首先說(shuō)明附圖中的附圖標(biāo)記。附圖標(biāo)記l表示基板，附圖標(biāo)記2表示陽(yáng)極，附圖標(biāo)記3表示發(fā)光層，附圖標(biāo)記4表示陰極，附圖標(biāo)記5表示空穴傳輸層，附圖標(biāo)記6表示電子傳輸層，附圖標(biāo)記7表示空穴注入層，附圖標(biāo)記8表示空穴和/或激子阻擋層；和附圖標(biāo)記IO、20、30、40、50和60分別表示有機(jī)21發(fā)光器件。圖1為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的第一實(shí)施方案的截面圖。在圖1中的有機(jī)發(fā)光器件10中，陽(yáng)極2、發(fā)光層3和陰極4依次設(shè)置在基板1上。該有機(jī)發(fā)光器件10在發(fā)光層3由具有空穴傳輸能力、電子傳輸能力和發(fā)光性能特性全部的有機(jī)化合物組成時(shí)有用。另外，有機(jī)發(fā)光器件10當(dāng)通過(guò)混合具有空穴傳輸能力、電子傳輸能力和發(fā)光性能特性中的任何特性的有機(jī)化合物而組成發(fā)光層3時(shí)也有用。圖2為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的第二實(shí)施方案的截面圖。圖2中的有機(jī)發(fā)光器件20中，在基板1上依次設(shè)置陽(yáng)極2、空穴傳輸層5、電子傳輸層6和陰極4。該有機(jī)發(fā)光器件20當(dāng)將具有空穴傳輸性能和電子傳輸性能中的一種的發(fā)光有機(jī)化合物與只具有電子傳輸性能或只具有空穴傳輸性能的有機(jī)化合物組合使用時(shí)有用。另外，在有機(jī)發(fā)光器件20中，空穴傳輸層5或電子傳輸層6也起到發(fā)光層的作用。圖3為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的第三實(shí)施方案的截面圖。通過(guò)在圖2中的有機(jī)發(fā)光器件20中的空穴傳輸層5和電子傳輸層6之間插入發(fā)光層3來(lái)構(gòu)成圖3中的有機(jī)發(fā)光器件30。在該有機(jī)發(fā)光器件30中，將載流子傳輸功能與發(fā)光功能分離，能以適當(dāng)?shù)慕M合使用具有相應(yīng)特性例如空穴傳輸性能、電子傳輸性能和發(fā)光性能的有機(jī)化合物。因此，極大地增加了材料選擇的靈活性，并且能使用具有不同發(fā)光波長(zhǎng)的各種有機(jī)化合物，其因此可使得發(fā)光的色調(diào)多樣化。另外，通過(guò)有效地將載流子或激子阻擋在中央的發(fā)光層3中從而能使有機(jī)發(fā)光器件30在發(fā)光效率上得以預(yù)期提高。圖4為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的第四實(shí)施方案的截面圖。通過(guò)在圖3中的有機(jī)發(fā)光器件30中的陽(yáng)極2和空穴傳輸層5之間設(shè)置空穴注入層7來(lái)構(gòu)成圖4中的有機(jī)發(fā)光器件40。該有機(jī)發(fā)光器件40對(duì)具有低電壓是有效的，因?yàn)樵O(shè)有空穴注入層7，由此提高陽(yáng)極2和空穴傳輸層5之間的粘附或者空穴注入性能。圖5為說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的第五實(shí)施方案的截面22圖。通過(guò)在發(fā)光層3和電子傳輸層6之間插入抑制空穴或激子通過(guò)而到達(dá)陰極4側(cè)的層(空穴/激子阻擋層8)來(lái)構(gòu)成圖5中的有機(jī)發(fā)光器件50。通過(guò)使用具有極高電離電位的有機(jī)化合物作為空穴/激子阻擋層8而提高有機(jī)發(fā)光層50的發(fā)光效率。但是，上述第一第五實(shí)施方案只是非?；镜钠骷Y(jié)構(gòu)，并且使用本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)并不限于這些結(jié)構(gòu)。例如，能將絕緣層、粘合層或干涉層設(shè)置在有機(jī)層與電極的界面上，并且能由具有不同電離電位的雙層組成的各種層結(jié)構(gòu)形成空穴傳輸層。本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物能用在上述第一第五實(shí)施方案的任一種中。當(dāng)使用本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物時(shí)，可以使用單一化合物，或者可以組合使用多種化合物。在由有機(jī)化合物制成的任意層，例如，第一笫五實(shí)施方案中的發(fā)光層3、空穴傳輸層5、電子傳輸層6、空穴注入層7和空穴/激子阻擋層8中，含有本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物。優(yōu)選在發(fā)光層3中含有稠環(huán)芳族化合物。在這些層中含有的本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物可以為一種或兩種或更多種。發(fā)光層3優(yōu)選由主體和客體形成。此處，當(dāng)發(fā)光層3由具有載流子傳輸性能的主體和客體形成時(shí)，達(dá)到發(fā)光的主要過(guò)程包括以下幾個(gè)步驟。1.發(fā)光層中電子和空穴的傳輸2.主體的激子的產(chǎn)生3.主體分子中激發(fā)能量傳遞4.從主體到客體的激發(fā)能量轉(zhuǎn)移與各種減活過(guò)程竟?fàn)幍匕l(fā)生每個(gè)步驟中所需的能量轉(zhuǎn)移和發(fā)光。為了提高有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率，無(wú)需贅言，要使發(fā)光中心材料本身的發(fā)光量子效率增加。但是，如何有效地進(jìn)行主體和主體之間或者主體和客體之間的能量轉(zhuǎn)移是大的因素。目前，由于通電導(dǎo)致的發(fā)光劣化的原因還不清楚，但是，據(jù)認(rèn)為至少涉及發(fā)光中心材料本身或者由于其周?chē)肿訉?dǎo)致的發(fā)光材料的環(huán)境變化。當(dāng)本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物用于主體或客體時(shí)，器件的發(fā)光效率、由器件輸出的光亮度和器件的耐久性得到提高。當(dāng)將本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物作為發(fā)光層的材料用在本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件中時(shí)，能夠僅由本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物組成發(fā)光層。另外，本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物能用作客體(摻雜劑)材料或主體材料。此處，當(dāng)本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物用作客體材料時(shí)，使用的量基于主體材料優(yōu)選為0.01重量％~20重量％,更優(yōu)選為0.1重量％~15重量％。在該范圍內(nèi)使用本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物能適當(dāng)?shù)匾种朴砂l(fā)光層中的各客體的重疊引起的濃度幹滅。當(dāng)本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物用作客體材料時(shí)，優(yōu)選主體材料的能隙大于客體的能隙。在本發(fā)明中，特別地，本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物用作發(fā)光層的組成材料，根據(jù)需要能一起使用常規(guī)已知的低分子量和聚合物空穴傳輸化合物、發(fā)光化合物、電子傳輸化合物等?？昭▊鬏敾衔锏睦影ㄈ蓟费苌?、苯二胺衍生物、三喳衍生物、嚙二唑衍生物、，朱唑衍生物、吡唑啉衍生物、p比唑啉酮衍生物、嚙嗤衍生物、藥酮(fluorenone)衍生物、腙衍生物、芪f汴生物、酞著衍生物、卟啉衍生物、聚(乙烯基^唑)、聚(亞甲硅基)、聚(噻吩)和其它導(dǎo)電性聚合物。除了本發(fā)明的稠環(huán)芳族化合物外，發(fā)光化合物的例子包括萘衍生物、菲衍生物、芴衍生物、芘衍生物、并四苯衍生物、六苯并苯衍生物、篇衍生物、花衍生物、9，10-二苯基蒽衍生物、紅熒烯衍生物、全吖咬酮衍生物、吖啶酮衍生物、香豆素衍生物、吡喃衍生物、尼羅紅、吡喚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并喝唑衍生物、芪衍生物、和有機(jī)金屬絡(luò)合物(例如，有機(jī)鋁絡(luò)合物例如三(8-羥基喹啉合)鋁和有機(jī)鈹絡(luò)合物)，和聚合物衍生物例如聚(亞苯基亞乙烯基)衍生物、聚(藥)衍生物、聚(亞苯基)衍生物、聚(亞漆吩基亞乙烯基)衍生物和聚(乙炔)衍生物。24電子傳輸化合物的例子包括噍二唑衍生物、喁唑衍生物、噻唑衍生物、漆二唑衍生物、吡溱衍生物、三唑衍生物、三溱衍生物、3E衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、芴酮衍生物、蒽酮衍生物、菲咯啉衍生物和有機(jī)金屬絡(luò)合物。組成陽(yáng)極的材料的例子包括金屬單質(zhì)例如金、鉑、銀、銅、鎳、鈀、鈷、硒、釩和鴒，或者它們的合金，和金屬氧化物例如氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)和氧化銦鋅。另外，其它例子包括導(dǎo)電性聚合物例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和聚苯硫醚。能單獨(dú)使用這些電極物質(zhì)，或者可以組合使用多種這些物質(zhì)。另外，陽(yáng)極可以由單層結(jié)構(gòu)形成，或者能由多層結(jié)構(gòu)形成。組成陰極的材料的例子包括金屬單質(zhì)例如鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、銦、釕、鈦、錳、釔、銀、鉛、錫和鉻?；蛘撸渌影ǘ喾N合金例如鋰-銦、鈉-郜、鎂-銀、鋁-鋰、鋁-鎂和鎂-銦。另外，例子包括金屬氧化物例如氧化銦錫(IT0)。這些電極物質(zhì)能單獨(dú)使用，或者可以將多種這些物質(zhì)組合使用。此外，陰極可以可以由單層結(jié)構(gòu)形成，或者可以由多層結(jié)構(gòu)形成。本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件中使用的基板并無(wú)特別限定，使用半透明基板例如金屬基板和陶瓷基板，以及透明基板例如玻璃、石英和塑料片材。也可以通過(guò)使用用于基板的濾色膜、熒光色轉(zhuǎn)換濾色膜、介電反射膜等來(lái)控制顯色光。另外，可以在基板上制備薄膜晶體管(TFT)并將其連接而制備器件。根據(jù)通過(guò)器件取出光的方向，可以有兩種結(jié)構(gòu)底部發(fā)射結(jié)構(gòu)(從基板側(cè)取出光的結(jié)構(gòu))和頂部發(fā)射結(jié)構(gòu)(從基板的相反側(cè)取出光的結(jié)構(gòu))。(實(shí)施例)下文中，參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體說(shuō)明，但是，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。<實(shí)施例1>(示例化合物A-l的合成)(l-l)合成中間體化合物1-3的合成化合物1-1化合物1-2化合物l-3將以下的反應(yīng)物和溶劑裝入300ml的回收燒瓶中，并在氮?dú)饬飨略?0X:下攪拌8小時(shí)?；衔?-1:1.3g(4.05mmol)化合物1-2:1.22g(8.90mmol)四(三苯膦)鈀(O):519mg(0.45mmol)甲苯100ml乙醇50ml2M-碳酸鈉水溶液20ml反應(yīng)完成后，加入乙酸乙酯和水以分離有機(jī)層，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥，然后將溶劑蒸餾掉。通過(guò)硅膠柱色譜(展開(kāi)溶劑曱苯/庚烷=1/1)進(jìn)行提純，得到1.3g的化合物l-3(產(chǎn)率78%)。(1_2)合成中間體1-4的合成化合物1-3化合物l-4將下列反應(yīng)物、溶劑等裝入回收燒瓶中，并在-20x:下在冷卻浴中攪拌30分鐘?；衔?-3:1.3g(3.15mmol)氯仿100ml三乙胺2ml接著,向其中緩慢滴加1.58ml(9.45mmol)的三氟甲磺酸酐，并在室溫下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)完成后，加入乙酸乙酯和水以分離有機(jī)層，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥，然后將溶劑蒸餾掉。用硅膠柱色譜(展開(kāi)溶劑甲苯/庚烷=1/2)進(jìn)行提純，得到1.74g(產(chǎn)率82%)的化合物l-4。(l-3)示例化合物A-l的合成化合物1-4示例化合物A-l將下列反應(yīng)物、溶劑等裝入回收燒瓶中，并在氮?dú)饬飨略?0'C下攪拌8小時(shí)?；衔飈-4:270mg(0.4mmol)LiCl:100mg(2.4mmol)1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]7-十一碳烯:146mg(0.96mmol)雙(三苯膦)二氯化鈀(II):40mg(0.04mmol)二曱基甲酰胺50ml反應(yīng)完成后，加入乙酸乙酯和水以分離有機(jī)層，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥，然后將溶劑蒸餾掉。用硅膠柱色譜(展開(kāi)溶劑甲苯/庚烷-1/3)進(jìn)行提純，得到72mg(產(chǎn)率48%)的示例化合物A-l。對(duì)得到的化合物，測(cè)定和評(píng)價(jià)了其物理性能。(分子量)用MALDI-TOF-MS(基質(zhì)輔助激光解吸電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜)確認(rèn)了M+為376.4,并且鑒別了示例化合物A-l。(麗R)對(duì)該示例化合物A-1的結(jié)構(gòu)用NMR測(cè)定進(jìn)行了確認(rèn)。卞-NMR(THF-d8，400MHz)a(ppm):9.36(s,2H),8.80(d，2H,J=8.OHz)，8.18-8.16(m，2H)，8.07(d，2H，J=8.OHz)，7.97-7.95(m，2H)，7.82(m，2H)，7.38(m，4H)(熔點(diǎn))用差式掃描量熱儀(DSC)確認(rèn)了示例化合物A-l的熔點(diǎn)為378C。(發(fā)光特性)測(cè)定了示例化合物A-l在溶液狀態(tài)下的發(fā)光光譜。為了測(cè)定發(fā)光光譜，用分光光度計(jì)U-3010(由Hitachi,Ltd.制造)事先測(cè)定了示例化合物A-l的甲苯溶液(1x10—5mol/1)的吸收光譜。測(cè)定吸收光譜后，使用分光光度計(jì)F-4500(由Hitachi,Ltd制造)測(cè)定示例化合物A-l的甲苯溶液(1xl(T5mol/1)的發(fā)光光傳。此處，作為吸收光鐠的測(cè)定結(jié)果，激發(fā)波長(zhǎng)確定為340nm。作為測(cè)定結(jié)果，得到圖6中所示的PL光i普。根據(jù)圖6中所示的PL光i普，示例化合物A-l最大發(fā)光波長(zhǎng)的第一峰和第二峰分別為436nm和"1nm,并且發(fā)現(xiàn)顯示出優(yōu)選的藍(lán)色發(fā)光。測(cè)定了示例化合物A-l在甲苯溶液中(lxl(T5mol/1)的量子效率，結(jié)果顯示出高值例如0.91。另外，在量子效率的測(cè)定中，便于對(duì)比使用熒蒽作為比較對(duì)照化合物來(lái)計(jì)算數(shù)值。熒蒽的稀溶液中的量子效率為0.35(StevenL，Murov.,HandbookofPhtochemistry,SecondEdition,RevisedandExapanded，(1993))。<實(shí)施例2>(示例化合物C-6的合成)用與實(shí)施例1同樣的合成方法合成示例化合物C-6。具體地，除了將化合物l-2換成化合物1-5以外，在與實(shí)施例1中同樣的條件下進(jìn)行合成o28化合物1-1化合物1-5示例化合物C-6對(duì)得到的化合物，測(cè)定和評(píng)價(jià)了其物理性能。(分子量)用MALDI-TOF-MS(基質(zhì)輔助激光解吸電離-飛行時(shí)間質(zhì)謙)確認(rèn)了M+為488.6，并且鑒別了示例化合物C-6。(醒R)對(duì)該示例化合物C-6的結(jié)構(gòu)用NMR測(cè)定進(jìn)行了確認(rèn)。力-NMR(CDC13，400MHz)<j(ppm):9,15(s，2H)，8.69(d，2H，J-8.OHz)，8.08-8.01(m,6H),7.87-7.83(m，2H)，7.52-7.48(m，2H),1.54(s，18H)(熔點(diǎn))用差式掃描量熱儀確認(rèn)了示例化合物C-6的熔點(diǎn)為459X:。(發(fā)光特性)測(cè)定了溶液狀態(tài)下示例化合物C-6的甲苯溶液(1x10—5mo1/1)的吸收光鐠。測(cè)定吸收光鐠后，測(cè)定示例化合物C-6的甲苯溶液(lxl(T5mo1/1)的發(fā)光光i脊(PL光鐠)。此處，作為吸收光傳的測(cè)定結(jié)果，激發(fā)波長(zhǎng)確定為355nm。作為測(cè)定結(jié)果，得到圖7中所示的PL光鐠。根據(jù)圖7中所示的PL光鐠，示例化合物C-6的最大發(fā)光波長(zhǎng)的第一峰和第二峰分別為446nm和472nm,并且發(fā)現(xiàn)顯示出優(yōu)選的藍(lán)色發(fā)光。<實(shí)施例3>(示例化合物G-14和G-19的合成)(3-1)合成中間體化合物1-6的合成29<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>將下列反應(yīng)物和溶劑裝入300ml的回收燒瓶中，并在氮?dú)饬飨略?0"C下攪拌8小時(shí)。化合物1-1:2.5g(6.48mmol)4，4，5，5-四曱基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷5,63ml(38.8腿ol)[1，3-雙(二苯基膦基)丙烷]二氯化鎳II):325mg(0.65mmol)甲苯100ml三乙胺30ml反應(yīng)完成后，將溫度冷卻至室溫，然后向其加水。另外加入氯化銨水溶液并攪拌3小時(shí)。然后，加入乙酸乙酯和水以分離有機(jī)層，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥，然后將溶劑蒸餾掉。用硅膠柱色鐠(展開(kāi)溶劑甲苯)進(jìn)行提純，得到2.1g(產(chǎn)率68%)的化合物l-6。(3-2)合成中間體化合物1-8的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>將下列反應(yīng)物和溶劑裝入300ml的回收燒瓶中，并在氮?dú)饬飨略?01C下攪拌4小時(shí)?；衔?-6:2.0g(4.16mmol)化合物l一7:2.7g(8,5mmol)四(三苯膦)鈀(0):485mg(0.42mmol)甲苯100ml乙醇50ml2M-碳酸鈉水溶液20ml反應(yīng)完成后，加入曱苯和水以分離有機(jī)層，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥，然后將溶劑蒸餾掉。用硅膠柱色鐠(展開(kāi)溶劑甲苯/庚烷=1/9)進(jìn)行提純，得到1.81g(產(chǎn)率72%)的化合物1-8。(3-3)合成中間體化合物1-9的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>將下列反應(yīng)物和溶劑裝入回收燒瓶中，并在氮?dú)饬飨略贗O(TC下攪拌8小時(shí)。化合物1-8:1.5g(2.47mmol)LiCl:636mg(15.0mmol)1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]7-十一碳烯943mg(6.20mmol)雙(三苯膦)二氯化鈀(II):40mg(0.24mmo1)二甲基甲酰胺150ml反應(yīng)完成后，向其加水并在室溫下攪拌1小時(shí)。確認(rèn)在反應(yīng)溶液中有橙色沉淀物，然后進(jìn)行過(guò)濾，并用水、甲醇和丙酮清洗濾液。將濾液干燥并得到l.lg(產(chǎn)率51%)的化合物l-9。對(duì)得到的化合物，測(cè)定了分子量。(分子量)用MALDI-TOF-MS(基質(zhì)輔助激光解吸電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜)確認(rèn)了M+為445.3，并且鑒別了化合物1-9。(3-4)示例化合物G-14和G-19的合成化合物1-9將下列反應(yīng)物和溶劑裝入回收燒瓶中，并在氮?dú)饬飨略?0"C下攪拌8小時(shí)?；衔?-9:500mg(1.12mmol)化合物1-10:100mg(2.4mmol)乙酸釔(II):75mg(0.33mmol)2-二環(huán)己基膦基-2'，6'-二甲氧基聯(lián)苯410mg(0.99mmol)磷酸三鉀713mg(3.36mmol)甲苯50ml反應(yīng)完成后，加入甲苯和水以分離有機(jī)層，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥，然后將溶劑蒸餾掉。用硅膠柱色鐠(展開(kāi)溶劑甲苯/庚烷-1/3)進(jìn)行提純，得到209mg(產(chǎn)率32%)的示例化合物G-14和97mg(產(chǎn)率18%)的示例化合物G-19。對(duì)得到的化合物，測(cè)定和評(píng)價(jià)了其物理性能。(分子量)用MALDI-TOF-MS(基質(zhì)輔助激光解吸電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜)確認(rèn)了各M+為584.7和480，6，并且鑒別了示例化合物G-14和G-19。(腿)用NMR測(cè)定確認(rèn)了示例化合物G-14的結(jié)構(gòu)。力-NMR(CDC13，400MHz)a(ppm):9.22(s,2H),8.74(d，2H，J-9.6Hz)，8.19(d，2H，J-9.2Hz)，8.03(d,2H，J=8.2Hz)，327.88(dd，2H，J=8.4Hz，J-8.2Hz)，7.78(d，2H,J-O.96Hz)，7,27-7.20(m，8H)，2.18(s，12H)。也用NMR測(cè)定確認(rèn)了示例化合物G-19的結(jié)構(gòu)。力-NMR(CDC13，400MHz)a(ppm):9.10(s,2H)，9.08(s，2H),8.63(d，2H，J=9.6Hz)，8.14(d，1H，J=7.2Hz)，8.01-8.06U,1H)，7.99(dd，1H，2Hz，J=11.2Hz)，7.95-7.92(m，1H)，7.84-7.76(m，2H)，7.46-7.42(m，2H)，7.26-7.18(m，4H)，2.19(s，6H)(發(fā)光特性)用與實(shí)施例1中同樣的方式進(jìn)行發(fā)光特性的測(cè)定。測(cè)定了溶液狀態(tài)下示例化合物G-14和G-19的甲苯溶液(1x10—5mol/l)的吸收光鐠。測(cè)定吸收光i脊后，測(cè)定示例化合物G-14和G-19的甲苯溶液(1xl(T5mo1/1)的發(fā)光光譜(PL光譜)。此處，作為吸收光語(yǔ)的測(cè)定結(jié)果，激發(fā)波長(zhǎng)確定為340nm。作為測(cè)定結(jié)果，得到圖7中所示的PL光鐠。根據(jù)圖7中所示的PL光鐠，示例化合物G-14的最大發(fā)光波長(zhǎng)的第一峰和第二峰分別為444認(rèn)和470nm，并且發(fā)現(xiàn)顯示出藍(lán)色發(fā)光，而示例化合物G-19的最大發(fā)光波長(zhǎng)的第一峰和第二峰分別為440nm和467mn，并且發(fā)現(xiàn)顯示出藍(lán)色發(fā)光。<實(shí)施例4>(示例化合物G-18的合成)用與實(shí)施例3同樣的合成方法合成示例化合物G-18。具體地，除了將化合物1-10換成實(shí)施例1中的化合物1-11以外，在與實(shí)施例3中同樣的條件下進(jìn)行合成。化合物1-9化合物1-11示例化合物G-18對(duì)得到的化合物，測(cè)定和評(píng)價(jià)了其物理性能。(分子量)33用MALDI-TOF-MS(基質(zhì)輔助激光解吸電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜)確認(rèn)了M+為656.8，并且鑒別了示例化合物G-18。(腿)用NMR測(cè)定確認(rèn)了該化合物的結(jié)構(gòu)。力-NMR(CDC13，600MHz)a(ppm):9.34(s，2H)，8.82(d,2H，J=5.8Hz),8.30(d，2H，J-6.3Hz)，8.06(d，2H，J-5.8Hz)，7.93-7.86(m，8H),7.62(d，2H，J-7.1Hz)，7.51(d，2H，J-7.1Hz)，7.46-7.39(m，6H),2.40(s，6H)(發(fā)光特性)用與實(shí)施例1中同樣的方式進(jìn)行發(fā)光特性的測(cè)定。測(cè)定了溶液狀態(tài)下示例化合物G-18的甲苯溶液(1xl(T5mo1/1)的吸收光鐠。測(cè)定吸收光i脊后，測(cè)定示例化合物G-18的曱苯溶液(1x1(Tmo1/1)的發(fā)光光鐠(PL光讒)。此處，作為吸收光i脊的測(cè)定結(jié)果，激發(fā)波長(zhǎng)確定為355nm。作為測(cè)定結(jié)果，得到圖7中所示的PL光譜。根據(jù)圖7中所示的PL光i普，示例化合物G-18的最大發(fā)光波長(zhǎng)的第一峰和第二峰分別為442nm和469nm,并且發(fā)現(xiàn)顯示出優(yōu)選的藍(lán)色發(fā)光。<實(shí)施例5>(示例化合物G-22的合成)(5-1)合成中間體化合物1-12的合成^、Pd(OAc)2配體/、、00K3P04甲苯化合物1-1,C02EtEt02C化合物1-12將下列反應(yīng)物和溶劑裝入300ml的回收燒瓶中，并在氮?dú)饬飨略?0X:下攪拌18小時(shí)?；衔锊穕:5.0g(13.0mmol)乙酰乙酸乙酯6.74g(51.8mmol),三鐘16.5g(77.7mmol)乙酸把(II):116mg(0.52mmol)2-(二叔丁基膦基)-2'-甲氧基聯(lián)苯324mg(1.04mmol)甲苯100ml乙醇15ml反應(yīng)完成后，加入甲苯和水以分離有機(jī)層，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥，然后將溶劑蒸餾掉。用硅膠柱色譜(展開(kāi)溶劑甲苯/氯仿=1/1)進(jìn)行提純，得到2.87g(產(chǎn)率55%)的化合物1-12。(5-2)合成中間體化合物l-13的合成化合物1-12化合物1-13將下列反應(yīng)物和溶劑裝入回收燒瓶中，并在90C下攪拌24小時(shí)?；衔?-12:3.76g(89.6mmol)二嚙烷30ml一水合氫氧化鋰3.76g(89.6mmol)將濃鹽酸(20ml)逐漸加至該懸浮液，并且在室溫下攪拌該混合物5小時(shí)。然后，向其加水(200ml)并通過(guò)過(guò)濾將沉淀的晶體分離。依次用水、甲醇和二乙醚清洗該晶體并用高真空加熱進(jìn)行干燥，得到2.87g(產(chǎn)率93%)的化合物1-13。(5-3)合成中間體化合物1-15的合成化合物1-13化合物1-14化合物1-15將下列反應(yīng)物和溶劑裝入回收燒瓶中，并在80C下攪拌2小時(shí)。化合物1-13:2.87g(6.36mmol)亞硫酰氯50ml二甲基甲酰胺300n1在減壓下對(duì)該懸浮液進(jìn)行蒸餾，并用二氯甲烷(50ml)和三氯化鋁(2.1g，15.9mmol)依次對(duì)殘留物進(jìn)行添加，并在室溫下劇烈攪拌該混合物18小時(shí)。將濃鹽酸(180ml)加至該懸浮液，并在加熱下攪拌1小時(shí)。通過(guò)過(guò)濾分離該懸浮液，并且使用氯仿作為溶劑對(duì)該濾液進(jìn)行Soxhlet萃取以濃縮萃取的物質(zhì)。用硅膠柱色#(展開(kāi)溶劑氯仿/乙酸乙酯-15/l)進(jìn)行提純，并得到1.2g(產(chǎn)率61%)的化合物1-15。(5-4)合成中間體化合物1-16的合成化合物1-15化合物1-16將下列反應(yīng)物和溶劑裝入回收燒瓶中，并在130'C下攪拌18小時(shí)。化合物1-15:1.2g(3.89mmol)苯硒酸酐4.4g(8.56mmol)氯苯60ml將該懸浮液冷卻至ioox:，并通過(guò)過(guò)濾將沉淀的晶體分離。得到的晶體用己烷進(jìn)行清洗，在高真空下進(jìn)行干燥，得到1.27g(產(chǎn)率97%)的化合物1-16。(5-5)合成中間體化合物1-18的合成36化合物1-17化合物1-16化合物1-18將下列反應(yīng)物和溶劑裝入回收燒瓶中，并在氮?dú)饬飨略?0"下攪拌18小時(shí)?；衔?-16:37mg(0.0046mmol)化合物1-17:40mg(0.0092mmol)乙醇2ml甲苯0.4ml6N-氫氧化鉀300jlU反應(yīng)完成后，將晶體放置冷卻至室溫并通過(guò)過(guò)濾進(jìn)行分離。依次用甲醇和IPE清洗該晶體并在高真空下進(jìn)行干燥，得到55mg(產(chǎn)率99%)的化合物1-18。(5-6)示例化合物G-22的合成將下列反應(yīng)物、溶劑和乙炔氣體裝入高壓釜中并進(jìn)行密封,并在190t:下攪拌24小時(shí)。化合物1-18:200mg(0.176mmol)二氯乙烷4ml反應(yīng)完成后，將晶體放置冷卻至室溫并通過(guò)過(guò)濾進(jìn)行分離。用己烷/甲苯=2/1充分清洗該晶體。用硅膠柱色鐠(展開(kāi)溶劑己烷/氯仿=4/1)進(jìn)行提純，得到0.14g(產(chǎn)率70%)的示例化合物G-22。對(duì)得到的化合物，測(cè)定和評(píng)價(jià)了其物理性能。(分子量)用MALDI-TOF-MS(基質(zhì)輔助激光解吸電離-飛行時(shí)間質(zhì)鐠)確認(rèn)了M+為1129.68，并且鑒別了示例化合物G-22。(證)通過(guò)NMR測(cè)定確認(rèn)了該示例化合物G-22的結(jié)構(gòu)。、H-NMR(CDC13,400MHz)a(ppm):8,01(s，2H)，7.80(d，2H,J-8.OHz)，7.80(t，2H,J-2.OHz)，7.57(t，2H，J=2.OHz)，8.18-8.16(m，2H)，8.07(t，2H，J=2.OHz),7.54(d，4H，J-2.OHz)，7.53(d，4H，J=2.OHz)，7.40-7.32(m，4H)，1.42(s，36H)，1,40(s,36H)(發(fā)光特性)用與實(shí)施例l中同樣的方式進(jìn)行發(fā)光特性的測(cè)定。測(cè)定了溶液狀態(tài)下示例化合物G-22的甲苯溶液(1x10_5mo1/1)的吸收光鐠。測(cè)定吸收光鐠后，測(cè)定示例化合物G-22的甲苯溶液(lxl(T5mol/l)的發(fā)光光鐠(PL光鐠)。此處，作為吸收光鐠的測(cè)定結(jié)果，激發(fā)波長(zhǎng)確定為355nm。作為測(cè)定結(jié)果，得到圖11中所示的PL光鐠。根據(jù)圖11中所示的PL光鐠，示例化合物G-22的最大發(fā)光波長(zhǎng)的第一峰和第二峰分別為458nm和486nm，并且發(fā)現(xiàn)顯示出優(yōu)選的藍(lán)色發(fā)光，<實(shí)施例6>(示例化合物G-24的合成)38化合物1-19示例化合物G-24將下列反應(yīng)物和溶劑裝入回收燒瓶中，并在150X:下在氮?dú)鈿夥障聰嚢?小時(shí)?；衔?-19:500mg(0.603mmol)LiCl:76mg(1.81mmol)1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]7-十一碳烯:918mg(6.03mmol)乙酸4巴13,5mg(0.0603mmol)2-二環(huán)己基膦基-2、6'-二甲氧基聯(lián)苯56.8mg(0,133mmol)二曱基甲酰胺30ml反應(yīng)完成后，加入乙酸乙酯和水以分離有機(jī)層，在硫酸鎂上進(jìn)行干燥，然后將溶劑蒸餾掉。用硅膠柱色譜(展開(kāi)溶劑曱苯/庚烷=1/2)進(jìn)行提純，得到32mg(產(chǎn)率10%)的示例化合物G-24。對(duì)得到的化合物，測(cè)定和評(píng)價(jià)了其物理性能。(分子量)用MALDI-T0F-MS(基質(zhì)輔助激光解吸電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜)確認(rèn)了M+為528,6，并且鑒別了示例化合物G-24。<實(shí)施例7>(示例化合物G-20的合成)(7-1)化合物1-20的合成將20.Og(87.6mmol)某、46.7g(350mmol)氯化鋁和400ml二氯曱烷裝入500ml的三口燒瓶中，并在攪拌的同時(shí)在氮?dú)鈿夥障略?78'C下滴入55.6g(438mmol)乙二酰氯，然后再攪拌該混合物30分鐘，并經(jīng)過(guò)2小時(shí)將反應(yīng)溫度升至室溫。在攪拌的同時(shí)將反應(yīng)混合物倒入4L的水水中，并過(guò)濾出生成的固體，并使固體分散和用100ml的甲醇進(jìn)行清洗。對(duì)固體進(jìn)行過(guò)濾并在真空加熱下進(jìn)行干燥而得到21.5g(產(chǎn)率87%)的化合物1-20(橙色粉末)。(7-2)化合物1-22的合成將2.Olg(7.10mmol)化合物1-20、1.50g(7.13mmo1)化合物1-21和100ml乙醇裝入200ml三口燒瓶中，并在攪拌的同時(shí)在氮?dú)鈿夥障略谑覝叵碌稳肴芙饬?.OOg氫氧化鉀的25ml水溶液。接著將混合物加熱至75X:并攪拌l小時(shí)30分鐘。將反應(yīng)液冷卻并過(guò)濾沉淀的固體，進(jìn)行干燥以得到3.08g(產(chǎn)率95%)的化合物1-22(綠色粉末)。(7-3)化合物1-23的合成將3.OOg(6.58mmol)化合物1-22、4.97g(54mmol)的2，5-降冰片二烯和40ml乙酸酐裝入200ml三口燒瓶中，并且將該混合物在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?0C，且攪拌18小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并且將溶劑在減壓下蒸餾掉，然后用硅膠色譜(展開(kāi)溶劑甲苯和庚烷的混合物)提純殘留物以得到1.58g(產(chǎn)率53%)的化合物1-23(黃色粉末)。(7-4)化合物1-24的合成將1.OOg(2.20mmol)化合物1-23、1.06g(7.92mmol)氯化鋁和50ml二氯甲烷裝入100ml三口燒瓶中，并在攪拌的同時(shí)在氮?dú)鈿夥障略?78X:的溫度下滴入l.llg(8.80mmol)乙二酰氯，然后將混合物再攪拌30分鐘，并且經(jīng)過(guò)2小時(shí)將反應(yīng)溫度升至室溫。在攪拌的同時(shí)將反應(yīng)混合物倒入1L的冰水中，并過(guò)濾出生成的固體，并使固體分散并且用30ml的甲醇進(jìn)行清洗。對(duì)固體進(jìn)行過(guò)濾并在真空加熱下進(jìn)行干燥以得到0.8Mg(產(chǎn)率80%)化合物1-24(橙色粉末)。(7-5)化合物1-26的合成將0.890g(1.75mmol)化合物1-24、0.855g(1.97mmol)化合物l-25、100ml乙醇和10ml甲苯裝入200ml三口燒瓶中，在攪拌的同時(shí)在氮?dú)鈿夥障略谑覝叵碌稳肴芙饬?.llg氫氧化鉀的5ml水溶液。然后將混合物加熱至75"C并攪拌2小時(shí)30分鐘。冷卻反應(yīng)液并將沉淀的固體過(guò)濾并且進(jìn)行干燥以得到0.49g(產(chǎn)率31%)化合物1-26(綠色粉末)。(7-6)示例化合物G-20的合成將0.49g(0.541mmol)化合物1-26、4.97g(54mmol)2，5-降冰片二烯和40ml乙酸酐裝入200ml三口燒瓶中，并在氮?dú)鈿夥障聦⒒旌衔锛訜嶂?0X:,并攪拌18小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并在減壓下將溶劑蒸餾掉，然后將殘留物用硅膠色鐠進(jìn)行提純(展開(kāi)41溶劑曱苯和庚烷的混合物)以得到0.17g(產(chǎn)率35%)示例化合物G-20(黃色粉末)。對(duì)得到的化合物，測(cè)定和評(píng)價(jià)了其物理性能。(分子量)用MALDI-TOF-MS(基質(zhì)輔助激光解吸電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜)確認(rèn)了M+為905.5，并且鑒別了示例化合物G-20。(賺)用NMR測(cè)定確認(rèn)了該示例化合物G-20的結(jié)構(gòu)，!H-NMR(CDCh，400MHz)cr(ppm):8.35(s，1H)，8.OO(s,1H)，7.81(dd，2H，J-8.4Hz，J-10.4Hz)，7,76-7,73(m，3H)，7.69-7.64(m，5H)，7.56-7.50(m，8H)，7.45-7.30(m，7H)，7.22(d，lH，J=7.2Hz)，1.42(s，18H)，1.40(s，18H)(發(fā)光特性)用與實(shí)施例1中同樣的方式進(jìn)行發(fā)光特性的測(cè)定。測(cè)定了溶液狀態(tài)下示例化合物G-20的甲苯溶液(1x10—5mo1/1)的吸收光語(yǔ)。測(cè)定吸收光i普后，測(cè)定示例化合物G-20的甲苯溶液(1x10—5mol/l)的發(fā)光光i普(PL光鐠)。此處，作為吸收光鐠的測(cè)定結(jié)果，激發(fā)波長(zhǎng)確定為355nm。作為測(cè)定結(jié)果，得到圖12中所示的PL光鐠。根據(jù)圖12中所示的PL光傳，示例化合物G-20的最大發(fā)光波長(zhǎng)的第一峰和第二峰分別為456nm和482nm，并且發(fā)現(xiàn)顯示出優(yōu)選的藍(lán)色發(fā)光。在與實(shí)施例1中同樣的條件下能合成示例化合物B-2、C-12、D-1、E-8、F-6、G-l、G-2、G-7、G-IO、G-40、G-41和H-2，除了使用以下示出的表1和2中所示的化合物代替實(shí)施例1中的化合物l-l和l-2以外。42(表l)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>G-10(HO)2Br!Y^1HO"UG-40Fp^B(0H)2G-41FB(0H)2H-2<實(shí)施例8>(有機(jī)發(fā)光器件的制備)在本實(shí)施例中，制備圖3中所示的有機(jī)發(fā)光器件。首先，在玻璃基板(基板l)上以IOO認(rèn)膜厚將氧化銦錫(IT0)(陽(yáng)極2)圖案化以制備帶有IT0電極的玻璃板。接著，在該帶有IT0電極的玻璃板上，通過(guò)電阻加熱的真空沉積將由有機(jī)化合物制成的層和陰極連續(xù)形成膜。具體地，首先，將以下示出的化合物2形成具有20nm厚度的膜作為空穴傳輸層5。接著，作為發(fā)光層3，將以下示出的化合物3作為主體和示例化合物A-1作為客體共沉積使得示例化合物A-1的含量為基于化合物3的1重量％。此處，將發(fā)光層3的膜厚度設(shè)定在30nm。接著，作為電子傳輸層，將以下示出的化合物4形成厚度30nm的膜。接著將KF形成厚度lnm的膜，和最后將鋁形成100nm厚度的膜。此處，KF和A1起到陰極4的作用。o^>^^^^^化合物2化合物3化合物4此外，當(dāng)形成膜時(shí)，真空室中的壓力設(shè)定在l(TPa。另外，為了制備器件，將電極相對(duì)面積設(shè)為3醒2。這樣，如上所述得到有機(jī)發(fā)光器件。通過(guò)測(cè)定其性能對(duì)得到的有機(jī)發(fā)光器件進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地，用由Hewlett-PackardCo.制造的微型安培表4140B測(cè)定器件的電流-電壓特性，用由TopconCorporation制造的BM7測(cè)定器件的光亮度。結(jié)果在4.0V的施加電壓下觀察到具有36Gcd/n^光亮度的藍(lán)色發(fā)光。當(dāng)在這樣的條件下驅(qū)動(dòng)器件以使氮?dú)鈿夥障码娏髅芏缺３衷?0mA/cW和施加電壓100小時(shí)時(shí)，起始亮度從800cd/n^變到740cd/m2。根據(jù)以上所述，能夠認(rèn)為實(shí)現(xiàn)了具有有利的發(fā)光效率和優(yōu)異的耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。<實(shí)施例9>(有機(jī)發(fā)光器件的制備)用與實(shí)施例8同樣的器件制備方法對(duì)示例化合物C-6的器件進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地，在與實(shí)施例8中同樣的條件下制備器件，除了在實(shí)施例8中將示例化合物A-l換成示例化合物C-6。結(jié)果在4.0V的施加電壓下觀察到具有810cd/n^光亮度的藍(lán)色發(fā)光。當(dāng)在這樣的條件下驅(qū)動(dòng)器件使氮?dú)鈿夥障码娏髅芏缺３衷?0mA/cm2和施加電壓100小時(shí)時(shí)，起始亮度從1250cd/m2變到1000cd/m2。根據(jù)以上所述，能夠認(rèn)為實(shí)現(xiàn)了具有有利的發(fā)光效率和優(yōu)異的耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。<實(shí)施例10>(有機(jī)發(fā)光器件的制備)用與實(shí)施例8同樣的器件制備方法對(duì)示例化合物G-14的器件進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地，在與實(shí)施例8中同樣的條件下制備器件，除了在實(shí)施例8中將示例化合物A-l換成示例化合物G-14。結(jié)果在4.0V的施加電壓下觀察到具有950cd/m卩光亮度的藍(lán)色發(fā)光。當(dāng)在這樣的條件下驅(qū)動(dòng)器件使氮?dú)鈿夥障码娏髅芏缺３衷?0mA/cm2和施加電壓100小時(shí)時(shí)，起始亮度從1320cd/m2變到1210cd/m2。根據(jù)以上所述，能夠認(rèn)為實(shí)現(xiàn)了具有有利的發(fā)光效率和優(yōu)異的耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。<實(shí)施例11>(有機(jī)發(fā)光器件的制備)用與實(shí)施例8同樣的器件制備方法對(duì)示例化合物G-18的器件進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地，在與實(shí)施例8中同樣的條件下制備器件，除了在實(shí)施例8中將示例化合物A-1換成示例化合物G-18。結(jié)果在4.OV的施加電壓下觀察到具有1250cd/m2光亮度的藍(lán)色發(fā)光。當(dāng)在這樣的條件下驅(qū)動(dòng)器件使氮?dú)鈿夥障码娏髅芏缺３衷?0mA/cm2和施加電壓100小時(shí)時(shí)，起始亮度從1500cd/m2變到1400cd/m2。根據(jù)以上所述，能夠認(rèn)為實(shí)現(xiàn)了具有有利的發(fā)光效率和優(yōu)異的耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。<實(shí)施例12>(有機(jī)發(fā)光器件的制備)用與實(shí)施例8同樣的器件制備方法對(duì)示例化合物G-20的器件進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地，在與實(shí)施例8中同樣的條件下制備器件，除了在實(shí)施例8中將示例化合物A-l換成示例化合物G-20。結(jié)果在4.OV的施加電壓下觀察到具有1340cd/n^光亮度的藍(lán)色發(fā)光。當(dāng)在這樣的條件下驅(qū)動(dòng)器件使氮?dú)鈿夥障码娏髅芏缺３衷?0mA/cm2和施加電壓100小時(shí)時(shí)，起始亮度從1480cd/m2變到1320cd/m2。根據(jù)以上所述，能夠認(rèn)為實(shí)現(xiàn)了具有有利的發(fā)光效率和優(yōu)異的耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。該申請(qǐng)要求于2007年4月2日提交的日本專利申請(qǐng)No.2007-096343、于2008年2月30日提交的No.2008-038299的權(quán)益，由此在本文中將其全文引為參考。4權(quán)利要求1.由以下通式[1]表示的有機(jī)發(fā)光器件用稠環(huán)芳族化合物其中R1～R16各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的雜環(huán)基，并且可以相同或不同。2.有機(jī)發(fā)光器件，其包括陽(yáng)極和陰極以及插入該陽(yáng)極和該陰極之間的由有機(jī)化合物制成的層，其中該由有機(jī)化合物制成的層含有根據(jù)權(quán)利要求1所述的稠環(huán)芳族化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中該含有稠環(huán)芳族化合物的由有機(jī)化合物制成的層是發(fā)光層。全文摘要提供有機(jī)發(fā)光器件用稠環(huán)芳族化合物和具有高效率和高亮度的光輸出并具有耐久性的有機(jī)發(fā)光器件。有機(jī)發(fā)光器件包括陽(yáng)極和陰極以及插入該陽(yáng)極和該陰極之間的由有機(jī)化合物制成的層，其中由有機(jī)化合物制成的層的至少一層含有以通式[1]中所示的稠環(huán)芳族化合物，其中R₁～R₁₆各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的雜環(huán)基，并且它們可以相同或不同。文檔編號(hào)C07C211/61GK101558030SQ20088000108公開(kāi)日2009年10月14日申請(qǐng)日期2008年3月27日優(yōu)先權(quán)日2007年4月2日發(fā)明者大類(lèi)博揮,巖脇洋伸,村椿方規(guī),根岸千花,齊藤章人申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社