專利名稱：苯甲醛化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯甲醛化合物的制造方法。
背景技術(shù)：
美國專利US 5145980公開了具有苯氧基甲基的苯甲醛化合物作為殺菌劑的中間體有 用，可以通過使溴代甲基苯基氰和苯酚化合物反應(yīng)、使所得到的化合物還原的方法進(jìn)行制造。
德國專利DE825547公開了使氯化節(jié)化合物和硝基環(huán)己烷在乙氧基鈉的存在下反應(yīng) 來制造苯甲醛化合物的方法。
本發(fā)明如下，
<1>一種式(2)所示的苯甲醛化合物(以下簡稱為苯甲醛化合物(2))的制造方法， 其特征在于，使式(1)所示的化合物(以下簡稱為化合物(l))、仲硝基烷烴和堿在堿金 屬碘化物的存在下進(jìn)行反應(yīng)，
Q1
式中，X表示氟原子、氯原子或者溴原子，Q'以及Q"獨(dú)立地表示氫原子可以用至 少一個(gè)基團(tuán)取代的垸基，該至少一個(gè)基團(tuán)選自垸氧基、垸硫基、芳氧基、芳硫基、可以用 鹵原子取代的烷烴磺?；?、可以用硝基或者烷基取代的苯磺?；约翱梢杂帽交〈亩?垸基氨基；可以用至少一個(gè)鹵原子取代的垸氧基；酰氧基；可以用至少一個(gè)鹵原子取代的 烷烴磺酰氧基；可以用選自硝基以及垸基的至少一個(gè)基團(tuán)取代的苯磺酰氧基；三垸基甲硅 烷氧基；或者可以用選自烷氧基以及鹵原子的至少一個(gè)基團(tuán)取代的芳氧基，

發(fā)明內(nèi)容
4式中，Q'以及(^表示與上述相同的意思。
<2>如上項(xiàng)<1>所述的苯甲醛化合物的制造方法，通過將化合物(1)加入仲硝基垸烴、
堿和堿金屬碘化物的混合物來實(shí)施反應(yīng)。
<3>如上項(xiàng)<1>或<2>所述的苯甲醛化合物的制造方法，堿金屬碘化物是碘化鉀。 <4>如上項(xiàng)<1> <3>中任一項(xiàng)所述的苯甲醛化合物的制造方法，仲硝基烷烴是2-硝基 丙烷。
<5>如上項(xiàng)<1>~<4>中任一項(xiàng)所述的苯甲醛化合物的制造方法，堿是堿金屬醇鹽、堿
金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或者堿金屬碳酸氫鹽。
<6>如上項(xiàng)<1>~<4〉中任一項(xiàng)所述的苯甲醛化合物的制造方法，堿是堿金屬醇鹽。 <7>如上項(xiàng)<5〉或<6>所述的苯甲醛化合物的制造方法，堿金屬醇鹽是醇鈉。 <8>如上項(xiàng)<7>所述的苯甲醛化合物的制造方法，醇鈉是甲醇鈉或者乙醇鈉。 <9>如上項(xiàng)<1>~<8〉中任一項(xiàng)所述的苯甲醛化合物的制造方法，Q1是可以用至少一個(gè)
基團(tuán)取代的烷基，該至少一個(gè)基團(tuán)選自烷氧基、垸硫基、芳氧基、芳硫基、可以用鹵原子
取代的烷烴磺?；⒖梢杂孟趸蛘咄榛〈谋交酋；约翱梢杂帽交〈亩榛被?。
<10>如上項(xiàng)<1>~<8>所述的苯甲醛化合物的制造方法，Q'是可以用芳氧基取代的垸基。
<11>如上項(xiàng)<9>或<10>所述的苯甲醛化合物的制造方法，可以用芳氧基取代的垸基是 2,5-二甲基苯氧基甲基。
<12〉如上項(xiàng)<1> <11>中任一項(xiàng)所述的苯甲醛化合物的制造方法，Q'相對于X取代的 甲基，鍵合在鄰位。
<13>如上項(xiàng)<1>~<12>中任一項(xiàng)所述的苯甲醛化合物的制造方法，(^是氫原子。
具體實(shí)施例方式
在化合物(1)的式中，X表示氟原子、氯原子或者溴原子，Q以及(^獨(dú)立地表示 氫原子；可以用至少一個(gè)基團(tuán)取代的烷基，該至少一個(gè)基團(tuán)選自烷氧基、垸硫基、芳氧基、 芳硫基、可以用鹵原子取代的垸烴磺?；⒖梢杂孟趸蛘咄榛〈谋交酋；约翱梢杂帽交〈亩榛被?；可以用至少一個(gè)鹵原子取代的烷氧基；酰氧基；可以用至少一 個(gè)鹵原子取代的烷烴磺酰氧基;可以用選自硝基以及垸基的至少一個(gè)基團(tuán)取代的苯磺酰氧 基;三烷基甲硅垸氧基;或者可以用選自垸氧基以及鹵原子的至少一個(gè)基團(tuán)取代的芳氧基。
作為烷基，舉例有甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基 等碳原子數(shù)1~6的烷基。
作為烷氧基，舉例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子數(shù)1~4的垸氧基， 作為烷硫基，舉例有甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基等碳原子數(shù)1~4的烷硫基。
作為芳氧基，舉例有苯氧基、2，5-二甲基苯氧基等碳原子數(shù)6~12的芳氧基。作為芳 硫基，舉例有苯硫基、2,5-二甲基苯硫基等碳原子數(shù)6~12的芳硫基。
作為可以用鹵原子取代的烷烴磺?；?，舉例有甲磺酰基等碳原子1~4的無取代烷烴 磺?；约叭谆酋；扔名u原子(例如氟原子)取代的碳原子數(shù)1~4的垸基磺酰 基。作為可以用硝基或者烷基取代的苯磺?；?，舉例有無取代的苯磺酰基、對甲苯磺?；?等用碳原子數(shù)1~4的烷基取代的苯磺?；?、鄰硝基苯磺?；?、對硝基苯磺?；扔孟趸?取代的苯磺?；?br> 作為可以用苯基取代的二烷基氨基，舉例有二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二異丙 氨基、節(jié)基甲氨基、二芐基氨基等。
作為可以用至少一個(gè)基團(tuán)取代的烷基，該至少一個(gè)基團(tuán)選自垸氧基、烷硫基、芳氧基、 芳硫基、可以用鹵原子取代的烷烴磺?；⒖梢杂孟趸蛘咄榛〈谋交酋；约翱梢?用苯基取代的二烷基氨基，舉例有甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、 戊基、己基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲硫基甲基、苯硫基甲基、2,5-二甲基苯氧基甲 基、甲磺?；谆?、氯代甲磺酰基甲基、三氟代甲磺酰基甲基、4-苯磺酰基甲基、(對硝 基苯磺酰基)甲基、二甲氨基甲基、二乙氨基甲基、二異丙氨基甲基、二芐氨基甲基、2-甲氧基甲基、2-乙氧基乙基、2-甲硫基乙基、2-苯硫基乙基、2-甲磺?；一?、2-三氟代 甲磺?；一?、2-苯磺?；一?、2-(對硝基苯磺酰基)乙基、2-二甲氨基乙基、2-二乙 氨基乙基、2-二異丙氨基乙基、2-二芐基氨基乙基等。
作為可以用至少一個(gè)鹵原子取代的垸氧基，舉例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧 基、丁氧基等碳原子數(shù)1~4的無取代烷氧基以及氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟甲氧 基、五氟乙氧基、2-三氟代甲基-3,3,3-三氟代丙氧基等被至少一個(gè)鹵原子(例如氟原子) 取代的碳原子數(shù)1 4的烷氧基。
作為酰氧基，舉例有乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、三甲基乙酰氧基、新戊羰酰氧
6基、苯甲酰氧基、萘甲酰氧基、苯乙酰氧基、萘乙酰氧基等碳原子數(shù)2 15的酰氧基。
作為可以用至少一個(gè)鹵原子取代的垸烴磺酰氧基，舉例有甲磺酰氧基、乙磺酰氧基等
碳原子數(shù)1~4的無取代垸烴磺酰氧基以及三氟代甲磺酰氧基等用至少一個(gè)鹵原子(例如 氟原子)取代的碳原子數(shù)1 4的烷基磺酰氧基。
作為可以用選自硝基或者烷基的至少一個(gè)基團(tuán)取代的苯磺酰氧基，舉例有無取代的苯 磺酰氧基、對甲苯磺酰氧基等用碳原子數(shù)1~4的烷基取代的苯磺酰氧基、鄰硝基苯磺酰 氧基、對硝基苯磺酰氧基等用硝基取代的苯磺酰氧基。
作為三烷基甲硅烷氧基，舉例有三甲基甲硅垸氧基、三乙基甲硅垸氧基、三丙基甲硅 烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基等碳原子數(shù)3 12的三烷基甲硅烷氧基。
作為可以用選自烷氧基以及鹵原子的至少一個(gè)基團(tuán)取代的芳氧基，舉例有苯氧基、萘 氧基、4-甲基苯氧基、2-甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2,4-二叔丁基苯氧基等碳原子數(shù) 6 20的無取代芳氧基、4-甲氧基苯氧基、4-乙氧基苯氧基等被碳原子數(shù)1~4的烷氧基取代 的碳原子數(shù)6~20的芳氧基、2-氟代苯氧基、4-氟代苯氧基、五氟代苯氧基等被至少一個(gè) 鹵原子(例如，氟原子)取代的碳原子數(shù)6 20的芳氧基。
作為化合物(1)，舉例有芐基氯、2-甲基芐基氯、4-甲基芐基氯、2-乙基芐基氯、2-異丙基芐基氯、4-叔丁基芐基氯、2-(甲氧基甲基)芐基氯、2- (2-甲氧基乙基)芐基氯、 2-(乙氧基甲基)芐基氯、2-(甲硫基甲基)芐基氯、2- (2-甲硫基乙基)芐基氯、2-(乙 硫基甲基)節(jié)基氯、2-(苯氧基甲基)芐基氯、2- (2,5-二甲基苯氧基甲基)芐基氯、4-(2,5-二甲基苯氧基甲基)芐基氯、2-(苯硫基甲基)芐基氯、2- (2,5-二甲基苯硫基甲基) 芐基氯、2-(甲磺酰基甲基)芐基氯、2-(三氟代甲磺?；谆?芐基氯、2-(苯磺?；?甲基)節(jié)基氯、2-(對甲苯磺?；谆?芐基氯、2-(鄰硝基苯磺?；谆?芐基氯、2-(二甲氨基甲基)芐基氯、2- (2-二甲氨基乙基)芐基氯、2- (二芐氨基甲基)芐基氯、 2-甲氧基芐基氯、3-甲氧基芐基氯、4-甲氧基芐基氯、2-乙氧基芐基氯、2-異丙氧基芐基 氯、2-二氟代甲氧基芐基氯、2-三氟代甲氧基芐基氯、2-五氟代乙氧基芐基氯、2- (2-三 氟代甲基-3,3,3-三氟代丙氧基)芐基氯、2-乙酰氧基芐基氯、4-乙酰氧基芐基氯、2-(丙 酰氧基)節(jié)基氯、2- (丁酰氧基)芐基氯、2-(三甲基乙酰氧基)芐基氯、2-(苯乙酰氧 基)節(jié)基氯、4-(苯乙酰氧基)節(jié)基氯、2-(萘乙酰氧基)芐基氯、2-(甲磺酰氧基)芐 基氯、2-(三氟代甲磺酰氧基)芐基氯、2-(對甲苯磺酰氧基)芐基氯、2-(鄰硝基苯磺 酰氧基)節(jié)基氯、2-(對硝基苯磺酰氧基)芐基氯、2-三甲基甲硅烷氧基芐基氯、2-三乙 基甲硅垸氧基芐基氯、2-三丙基甲硅烷氧基芐基氯、2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基芐基氯、
72-苯氧基芐基氯、3苯氧基芐基氯、2-萘氧基芐基氯、2- (4-甲基苯氧基)芐基氯、2- (2-甲基苯氧基)芐基氯、2- (2，4-二甲基苯氧基)芐基氯、2- (2,4-二叔丁基苯氧基)芐基氯、 2- (4-甲氧基苯氧基)芐基氯、2- (4-乙氧基苯氧基)芐基氯、2- (2-氟代苯氧基)芐基氯、 2- (4-氟代苯氧基)芐基氯、2-五氟代苯氧基芐基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-甲 氧基甲基芐基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-(甲硫基甲基)芐基氯、2- (2,6-二甲基 苯氧基甲基)-4-(苯硫基甲基)芐基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4- (二甲氨基甲基) 芐基氯、2- (2，6-二甲基苯氧基甲基)-4-三氟代甲氧基芐基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基) -4-五氟代乙氧基芐基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-乙酰氧基芐基氯、2- (2，6-二甲 基苯氧基甲基)-4-苯甲酰氧基芐基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-(三甲基甲硅烷氧 基)芐基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-(三乙基甲硅烷氧基)芐基氯、2- (2,6-二甲 基苯氧基甲基)-4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)芐基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-苯氧基節(jié)基氯、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-五氟代苯氧基芐基氯以及將上述各化合物 的"芐基氯"取代成"節(jié)基氟"或者"芐基溴"而得到的化合物。
化合物(1)可以使用市售的，也可以通過任意的公知方法進(jìn)行制造。
作為仲硝基烷烴，舉例有2-硝基丙烷、2-硝基丁垸、3-硝基戊烷、硝基環(huán)己烷等碳原 子數(shù)3 6的仲硝基烷烴，優(yōu)選2-硝基丙烷。作為仲硝基烷烴，通?？芍苯邮褂檬惺鄣?。
仲硝基垸烴的使用量相對于1摩爾化合物(1)，通常在1摩爾以上，對其上限無特別 限定，但優(yōu)選1 3摩爾。
作為堿，舉例有甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫
氧化鉀等堿金屬氫氧化物、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰等堿金屬碳酸鹽，碳酸氫鈉、碳酸氫 鉀、碳酸氫鋰等堿金屬碳酸氫鹽，氫化鈉、氫化鉀、氫化鋰等堿氫化物等。其中優(yōu)選堿金 屬醇鹽，更優(yōu)選醇鈉，特別優(yōu)選甲醇鈉以及乙醇鈉。堿的使用量相對于1摩爾仲硝基垸烴， 通常在l摩爾倍以上，對其上限沒有特別限定，但優(yōu)選1 3摩爾。
作為堿金屬碘化物，舉例有碘化鉀、碘化鈉、碘化鋰等，優(yōu)選碘化鉀。作為堿金屬碘 化物，通常可直接使用市售的。其使用量相對于1摩爾化合物(1)通常在0.01摩爾以上， 其上限沒有特別限定，但優(yōu)選0.03 3摩爾。
反應(yīng)通常在溶劑的存在下實(shí)施。作為溶劑，舉例有二甲苯、甲苯、氯苯、苯等芳香族 烴溶劑、戊烷、己烷、庚垸、環(huán)己烷等脂肪族烴溶劑、四氫呋喃、二乙基醚、叔丁基甲基 醚、環(huán)戊基甲基醚等醚溶劑、甲醇、乙醇、2-丙醇、叔丁醇等醇溶劑。它們可以單獨(dú)使用， 也可以混合2種以上使用。優(yōu)選醇溶劑和芳香族烴溶劑的混合溶劑，更優(yōu)選甲醇和甲苯的混合溶劑。對溶劑的使用量沒有特別的限定，但從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)看，相對于1重量份化合 物(1)，通常在100重量份以下。
反應(yīng)溫度通常在-5。C以上、溶劑的沸點(diǎn)以下，優(yōu)選5 70'C.
反應(yīng)可以在常壓條件下進(jìn)行，也可以在加壓條件下進(jìn)行。
反應(yīng)的進(jìn)行可以通過氣相色譜法、高效液相色譜法、NMR等通常的分析手段進(jìn)行確認(rèn)。
反應(yīng)通過混合化合物(1)、仲硝基垸烴、堿和堿金屬碘化物進(jìn)行實(shí)施。對該混合順序 沒有特別的限制，但優(yōu)選混合仲硝基垸烴、堿和堿金屬碘化物，將得到的混合物調(diào)整到指 定的反應(yīng)溫度后，將化合物(1)加入到該混合物，由此實(shí)施反應(yīng)。
通過例如過濾所得到的反應(yīng)混合物之后，進(jìn)行濃縮，可以取出苯甲醛化合物(2)。通 過再結(jié)晶、蒸餾、柱色譜分離法等通常的精制手段，可以對取出的苯甲醛化合物(2)進(jìn) 行再精制。
作為苯甲醛化合物(2)，舉例有2-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、2-乙基苯甲醛、2-異 丙基苯甲醛、4-叔丁基苯甲醛、2-(甲氧基甲基)苯甲醛、2- (2-甲氧基乙基)苯甲醛、 2-(乙氧基甲基)苯甲醛、2-(甲硫基甲基)苯甲醛、2- (2-甲硫基乙基)苯甲醛、2-(乙 硫基甲基)苯甲醛、2-(苯氧基甲基)苯甲醛、2- (2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛、4-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(苯硫基甲基)苯甲醛、2- (2，5-二甲基苯硫基甲基) 苯甲醛、2-(甲磺?；谆?苯甲醛、2-(三氟甲磺?；谆?苯甲醛、2-(苯磺?；?基)苯甲醛、2-(對甲苯磺?；谆?苯甲醛、2-(鄰硝基苯磺?；谆?苯甲醛、2- (二 甲氨基甲基)苯甲醛、2- (2-二甲氨基乙基)苯甲醛、2- (二芐氨基甲基)苯甲醛、2-甲 氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基苯甲醛、2-異丙氧基苯甲醛、 2-二氟甲氧基苯甲醛、2-三氟甲氧基苯甲醛、2-五氟乙氧基苯甲醛、2- (2-三氟甲基-3，3,3-三氟丙氧基)苯甲醛、2-乙酰氧基苯甲醛、4-乙酰氧基苯甲醛、2-丙酰氧基苯甲醛、2-丁 氧基苯甲醛、2-三甲基乙酰氧基苯甲醛、2-(苯基乙酰氧基)苯甲醛、4-(苯基乙酰氧基) 苯甲醛、2-(萘基乙酰氧基)苯甲醛、2-(甲磺酰氧基)苯甲醛、2-(三氟甲磺酰氧基) 苯甲醛、2-(對甲苯磺酰氧基)苯甲醛、2-(鄰硝基苯磺酰氧基)苯甲醛、2-(對硝基苯 磺酰氧基)苯甲醛、2-三甲基甲硅烷氧基苯甲醛、2-三乙基甲硅垸氧基苯甲醛、2-三丙基 甲硅烷氧基苯甲醛、2-叔丁基二甲基甲硅垸氧基苯甲醛、2-苯氧基苯甲醛、3-苯氧基苯甲 醛、2-萘基氧基苯甲醛、2- (4-甲基苯氧基)苯甲醛、2- (2-甲基苯氧基)苯甲醛、2- (2,4-二甲基苯氧基)苯甲醛、2- (2,4-二叔丁基苯氧基)苯甲醛、2- (4-甲氧基苯 基)苯甲醛、2- (4-乙氧基苯氧基)苯甲醛、2- (2-氟苯氧基)苯甲醛、2- (4-氟苯氧基)苯甲醛、 2-五氟苯氧基苯甲醛、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-(甲氧基甲基)苯甲醛、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-(甲硫基甲基)苯甲醛、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-(苯硫基 甲基)苯甲醛、2- (2，6-二甲基苯氧基甲基)-4- (二甲基氨基甲基)苯甲醛、2- (2，6-二甲 基苯氧基甲基)-4-三氟甲氧基苯甲醛、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-五氟乙氧基苯甲醛、 2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-乙酰氧基苯甲醛、2- (2，6-二甲基苯氧基甲基)-4-苯甲酰 氧基苯甲醛、2- (2，6-二甲基苯氧基甲基)-4-三甲基甲硅垸氧基苯甲醛、2- (2,6-二甲基苯 氧基甲基)-4-三乙基甲硅垸氧基苯甲醛、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-(叔丁基二甲基 甲硅烷氧基)苯甲醛、2- (2,6-二甲基苯氧基甲基)-4-苯氧基苯甲醛、2- (2,6-二甲基苯氧 基甲基)-4-五氟苯氧基苯甲醛等。
實(shí)施例
以下，根據(jù)實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，本發(fā)明并不被這些實(shí)施例所限定。分 析通過高效液相色譜法內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)法進(jìn)行。 實(shí)施例1
在200ml的圓底燒瓶中加入2-硝基丙烷7.8g(純度98%)、碘化鉀0.6g以及甲醇40.0g， 將內(nèi)溫調(diào)整為1(TC。將28重量％甲醇鈉/甲醇溶液15.3g滴加到所得到的混合物中。在室 溫下對所得到的混合物攪拌30分鐘之后，調(diào)整為40'C?；?小時(shí)將2- (2,5-二甲基苯氧 基甲基)芐基氯20.0g (含量93.4重量％)和甲苯60g的混合物滴加到該混合物中。滴 加結(jié)束之后，在同溫度下對所得到的混合物攪拌12小時(shí)。過濾所得到的反應(yīng)混合物。將 濾液進(jìn)行濃縮到內(nèi)溫達(dá)到甲醇的沸點(diǎn)以上。用10重量％氫氧化鈉水溶液60.0g清洗所得 到的濃縮殘留成分，得到有機(jī)層和水層。用甲苯40.0g對水層進(jìn)行萃取，得到甲苯層?；?合甲苯層和之前得到的有機(jī)層，用40.0g水清洗。在減壓條件下對清洗后的有機(jī)層進(jìn)行濃 縮，得到含有2- (2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛的黃色固體物17.6g。含量95.2重量。 得率97%。 比較例
在實(shí)施例1中，不使用碘化鉀，將滴加2- (2,5-二甲基苯氧基甲基)芐基氯和甲苯的 混合物結(jié)束后的攪拌時(shí)間設(shè)定為40小時(shí)，除此之外，實(shí)施與實(shí)施例1同樣的反應(yīng)，得到 2- (2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛。得率87%。 實(shí)施例2在200ml的圓底燒瓶中加入2-硝基丙烷7.8g(純度98%)、碘化鉀0.6g以及甲醇40.0g， 將內(nèi)溫調(diào)整為1(TC。將28重量％甲醇鈉/甲醇溶液15.3g滴加到所得到的混合物中。在室 溫下對所得到的混合物攪拌30分鐘之后，花3小時(shí)將2- (2，5-二甲基苯氧基甲基)芐基 氯20.0g (含量93.4重量％)和甲醇60g的混合物。滴加結(jié)束之后，在內(nèi)溫4(TC下對所 得到的混合物攪拌4小時(shí)。過濾所得到的反應(yīng)混合物。在減壓條件下對濾液進(jìn)行濃縮之后， 用甲苯60.0g對濃縮殘?jiān)M(jìn)行稀釋。用10重量％氫氧化鈉水溶液60.0g清洗所得到的溶液， 得到有機(jī)層和水層。用甲苯40.0g對水層進(jìn)行萃取，得到甲苯層。混合甲苯層和之前得到 的有機(jī)層，用40.0g水清洗。在減壓條件下對清洗后的有機(jī)層進(jìn)行濃縮，得到含有2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛的淡黃色固體物18.2g。含量91.5重量。得率97%。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
根據(jù)本發(fā)明，可以得到作為殺菌劑的中間體有用的苯甲醛化合物。
權(quán)利要求
1.一種式(2)所示的苯甲醛化合物的制造方法，其特征在于，使式(1)所示的化合物、仲硝基烷烴和堿在堿金屬碘化物的存在下進(jìn)行反應(yīng)，式中，X表示氟原子、氯原子或者溴原子，Q1以及Q2獨(dú)立地表示氫原子；可以用至少一個(gè)基團(tuán)取代的烷基，該至少一個(gè)基團(tuán)選自烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、可以用鹵原子取代的烷烴磺酰基、可以用硝基或者烷基取代的苯磺?；约翱梢杂帽交〈亩榛被豢梢杂弥辽僖粋€(gè)鹵原子取代的烷氧基；酰氧基；可以用至少一個(gè)鹵原子取代的烷烴磺酰氧基；可以用選自硝基以及烷基的至少一個(gè)基團(tuán)取代的苯磺酰氧基；三烷基甲硅烷氧基；或者可以用選自烷氧基以及鹵原子的至少一個(gè)基團(tuán)取代的芳氧基，式中，Q1以及Q2表示與上述相同的意思。
2. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，通過將式(1)所示的化合物加入仲硝基垸烴、堿和堿金屬碘化物的混合物來實(shí)施反應(yīng)。
3. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，堿金屬碘化物是碘化鉀。
4. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，仲硝基垸烴是2-硝基丙垸。
5. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，堿是堿金屬醇鹽、堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或者堿金屬碳酸氫鹽。
6. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，堿是堿金屬醇鹽。
7. 如權(quán)利要求6所述的苯甲醛化合物的制造方法，堿金屬醇鹽是醇鈉。
8. 如權(quán)利要求7所述的苯甲醛化合物的制造方法，醇鈉是甲醇鈉或者乙醇鈉。
9. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，Q1是可以用至少一個(gè)基團(tuán)取代的烷基，該至少一個(gè)基團(tuán)選自烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、可以用鹵原子取代的烷烴磺?；?、可以用硝基或者垸基取代的苯磺?；约翱梢杂帽交〈亩榛被?。
10. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，Q1是可以用芳氧基取代的垸基。
11. 如權(quán)利要求IO所述的苯甲醛化合物的制造方法，可以用芳氧基取代的烷基是2，5-二甲基苯氧基甲基。
12. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，Q"相對于X取代的甲基，鍵合在鄰位。
13. 如權(quán)利要求1所述的苯甲醛化合物的制造方法，Q"是氫原子。
全文摘要
一種式(2)(式中，Q¹以及Q²表示與下述相同的意思)所示的苯甲醛化合物的制造方法，其特征在于，使式(1)(式中，X表示氯原子等，Q¹以及Q²表示氫原子等)所示的化合物、仲硝基烷烴和堿在堿金屬碘化物的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
文檔編號(hào)C07C47/575GK101679171SQ20088001662
公開日2010年3月24日 申請日期2008年5月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月22日
發(fā)明者中澤公一 申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社