專利名稱：：生產(chǎn)環(huán)氧烷、1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或烷醇胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)環(huán)氧烷、1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法。
背景技術(shù)：
：在烯烴環(huán)氧化中，使含烯烴和氧的反應(yīng)器進(jìn)料與催化劑在環(huán)氧化條件下接觸。烯烴與氧反應(yīng)形成環(huán)氧烷。產(chǎn)物混合結(jié)果是含有環(huán)氧烷和通常的未反應(yīng)的反應(yīng)器進(jìn)料以及燃燒產(chǎn)物。二氧化碳是環(huán)氧化過(guò)程中的副產(chǎn)物，和可以存在于反應(yīng)器進(jìn)料中。在環(huán)氧化過(guò)的工業(yè)操作中，環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料通過(guò)將新鮮氧和烯烴加入循環(huán)氣體物流形成，所述循環(huán)氣體物流除未反應(yīng)的和循環(huán)的氧和烯爛之外還含有一定量的二氧化碳、水和其它氣體。環(huán)氧烷可以與水反應(yīng)形成1，2-二醇、與二氧化碳反應(yīng)形成1，2-碳酸酯、與醇反應(yīng)形成1，2-二醇醚、或與胺反應(yīng)形成烷醇胺。因此，1,2-二醇、1，2-碳酸酯、1，2-二醇醚和烷醇胺可以在多步法中生產(chǎn)，所述多步法包括初始的烯經(jīng)環(huán)氧化和隨后用水、二氧化碳、醇或胺轉(zhuǎn)化形成的環(huán)氧烷。對(duì)利用銀基催化劑的烯烴催化環(huán)氧化已經(jīng)已知很長(zhǎng)時(shí)間。常規(guī)的銀基環(huán)氧化催化劑以眾所周知的低選擇性提供環(huán)氧烷。例如，當(dāng)在乙烯環(huán)氧化中使用常規(guī)催化劑時(shí)，以轉(zhuǎn)化的乙烯分?jǐn)?shù)表示的對(duì)環(huán)氧乙烷的選擇性沒有達(dá)到高于6/7或85.7mol。/。的極限值。因此，該極限長(zhǎng)久以來(lái)被認(rèn)為是該反應(yīng)的理論最大選擇性，基于以下反應(yīng)方程式的化計(jì)計(jì)量計(jì)算7C2H4+602=〉C2H40+2C02+2H20,參見Kirk-0thmer'sEncyclopediaofChemicalTechnology,第3版，第9巻，1980，但現(xiàn)代的銀基催化劑對(duì)環(huán)氧烷生產(chǎn)更具選擇性。當(dāng)在乙烯環(huán)氧化中使用所述現(xiàn)代的催化劑時(shí)，對(duì)環(huán)氧乙垸的選擇性可以達(dá)到高于提及的6/7或85.7mol。/。的極限值。由US-4766105和US-4761394已知這些高選擇性環(huán)氧化催化劑。但對(duì)于給定的環(huán)氧乙烷收率，高選擇性環(huán)氧化催化劑使用比常規(guī)環(huán)氧化催化劑更高的反應(yīng)溫度，和它們表現(xiàn)出比常規(guī)環(huán)氧化催化劑更大的催化劑失活速率。選擇性是產(chǎn)生所需環(huán)氧烷的轉(zhuǎn)化烯烴的分?jǐn)?shù)。隨著催化劑老化，轉(zhuǎn)化的烯烴分?jǐn)?shù)通常隨時(shí)間降低，和為了維持環(huán)氧烷產(chǎn)量的恒定水平，可以升高反應(yīng)的溫度。但該溫度升高負(fù)面影響了轉(zhuǎn)化至所需環(huán)氧烷的選擇性。選擇性在很大程度上決定了環(huán)氧化過(guò)程的經(jīng)濟(jì)吸引力。例如，環(huán)氧化過(guò)程選擇性的1%改進(jìn)可以明顯降低大型環(huán)氧乙烷裝置每年的操作成本。另外，活性和選擇性可以維持在可接受數(shù)值下的時(shí)間越長(zhǎng)，則催化劑進(jìn)料可以保持在反應(yīng)器中的時(shí)間越長(zhǎng)和獲得的產(chǎn)物更多。根據(jù)過(guò)程效率，選擇性、活性的相當(dāng)有限的改進(jìn)以及在長(zhǎng)時(shí)間段內(nèi)維持選擇性和活性將獲得豐厚的利潤(rùn)。國(guó)際專利申請(qǐng)WO2004/078737討論了當(dāng)反應(yīng)器進(jìn)料含有相對(duì)總反應(yīng)器進(jìn)料小于2mol。/fl的二氧化碳時(shí)在環(huán)氧乙烷生產(chǎn)期間高選擇性環(huán)氧化催化劑的性能改進(jìn)。期望尋找進(jìn)一步改進(jìn)環(huán)氧化過(guò)程的方法，例如在環(huán)氧烷制備中改進(jìn)高選擇性環(huán)氧化催化劑的選擇性，同時(shí)還改進(jìn)這些催化劑的穩(wěn)定性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供用于使烯烴環(huán)氧化的方法，所述方法包括使包含烯烴、氧和二氧化碳的反應(yīng)器進(jìn)料與催化劑接觸，所述催化劑包含載體和載體上沉積的銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑；其中反應(yīng)器進(jìn)料中存在的二氧化碳量為總環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料的至多3mol%;第一共促進(jìn)劑選自硫、磷、硼和它們的混合物；和第二共促進(jìn)劑選自鴒、鉬、鉻和它們的混合物。本發(fā)明還提供用于制備1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法，所述方法包括通過(guò)本發(fā)明用于使烯烴環(huán)氧化的方法獲得環(huán)氧烷，和將所述環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺。具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)使含有的二氧化碳量為總反應(yīng)器進(jìn)料至多3moiy。的烯烴環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料與包含銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的高選擇性環(huán)氧化催化劑接觸，可以獲得催化劑穩(wěn)定性、特別是選擇性穩(wěn)定性和初始選擇性的很大改進(jìn)以及其它好處。通常，環(huán)氧化催化劑是載帶催化劑。載體可以選自寬范圍的材料。這些載體材料可以是天然或人造無(wú)機(jī)材料和它們包括碳化硅、粘土、浮石、沸石、木炭和堿土金屬碳酸鹽例如碳酸鉤。優(yōu)選的是耐火載體材料，例如氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、二氧化硅和它們的混合物。最優(yōu)選的載體材料是a-氧化鋁。載體表面積可以適合地為至少0.1m7g，優(yōu)選至少0.3mVg，更優(yōu)選至少0.5m7g和特別是至少0.6m7g,相對(duì)于載體重量計(jì)；和所述表面積可以適合地為至多20m7g,優(yōu)選至多10mVg,更優(yōu)選至多6m7g和特別是至多4m7g,相對(duì)于載體重量計(jì)。本文所用的"表面積，，應(yīng)理解為指通過(guò)JournaloftheAmericanChemicalSociety60(1938)第309-316頁(yè)中描述的B.E.T.(Br畫uer，Emmett和Teller)方法測(cè)定的表面積。高表面積載體(特別是當(dāng)它們是任選另外含有二氧化硅、堿金屬和/或堿土金屬組分的ot-氧化鋁載體時(shí))提供改進(jìn)的性能和操作穩(wěn)定性。載體的吸水率可以適合地為至少0.2g/g，優(yōu)選至少0.25g/g，更優(yōu)選至少0.3g/g，最優(yōu)選至少0.35g/g;和所述吸水率可以適合地為至多0.85g/g，優(yōu)選至多0.7g/g，更優(yōu)選至多0.65g/g，最優(yōu)選至多0.6g/g。載體的吸水率可以是O.2-0.85g/g，優(yōu)選O.25-0.7g/g,更優(yōu)選O.3-0.65g/g,最優(yōu)選0.3-0.6g/g。更高的吸水率可能由于通過(guò)浸漬更有效地在載體上沉積金屬和促進(jìn)劑而是有利的。但在更高的吸水率下，載體或由其制備的催化劑可能具有較低的抗壓強(qiáng)度。如本文所用，吸水率據(jù)認(rèn)為是根據(jù)ASTMC20測(cè)量，和吸水率表示為相對(duì)于載體重量可以吸收入載體的孔中的水的重量。在載體上沉積催化劑成分之前，可以對(duì)載體進(jìn)行洗涂，以去除可溶性殘余物。另外，可以對(duì)用于形成載體的材料(包括燃盡材料)進(jìn)行洗滌，以去除可溶性殘余物。這些載體描述于US-B-6368998和WO-A2-2007/095453中，上述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。另一方面，也可以成功使用未洗滌的截體。載體的洗滌通常在有效從載體中去除大多數(shù)可溶性和/或可離解材料的條件下發(fā)生。洗滌液可以是例如水、包含一種或多種鹽的含水溶液、或含水有機(jī)稀釋劑。含水溶液中包含的適合鹽可以包括例如銨鹽。適合的銨鹽可以包括例如硝酸銨、草酸銨、氟化銨、和羧酸銨(例如乙酸銨、檸檬酸銨、檸檬酸氫銨、甲酸銨、乳酸銨和酒石酸銨)。適合的鹽還可包括其它種類的硝酸鹽，例如堿金屬硝酸鹽，例如硝酸鋰、硝酸鉀和硝酸銫。含水溶液中存在的鹽的適合總量可以是至少Q(mào).001%w，特別是至少0.005°/。w，更特別是至少0.01。/。w和至多10%w,特別是至多1%w，例如0.03%w?？梢园蚩梢圆话倪m合有機(jī)稀釋劑是例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙二醇、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二曱基曱酰胺、丙酮或曱基乙基酮中的一種或多種。銀催化劑的制備是本領(lǐng)域中已知的，和已知方法對(duì)于在本發(fā)明實(shí)踐中可以使用的催化劑的制備而言是可應(yīng)用的。在載體上沉積銀的方法包括用含陽(yáng)離子銀和/或配位銀的銀化合物浸漬載體或載體本體，和進(jìn)行還原以形成金屬銀顆粒。對(duì)于該方法的進(jìn)一步描述，可以參考US-A-5380697、US-A-5739075、US-A-4766105和US-B-6368998，上述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。適合地，銀分散體例如銀溶膠可以用于將銀沉積在載體上。將陽(yáng)離子銀還原成金屬銀可以在其中干燥催化劑的步驟期間完成，使得所述還原本身不需要單獨(dú)的過(guò)程步驟。這也是如果含銀浸漬溶液包含還原劑(例如草酸鹽、乳酸鹽乳酸鹽或甲醛)的情況。通過(guò)應(yīng)用相對(duì)于催化劑重量計(jì)至少10g/kg的催化劑銀含量，獲得了明顯的催化活性。優(yōu)選地催化劑含有的銀量為10-500g/kg，更優(yōu)選50-450g/kg，例如105g/kg、或120g/kg、或190g/kg、或250g/kg、或350g/kg。如本文所用，除非另有規(guī)定，催化劑重量據(jù)認(rèn)為是包括栽體和催化組分例如銀、錸促進(jìn)劑、第一和第二共促進(jìn)劑以及另外的元素(如果存在)的重量的催化劑總重量。本發(fā)明中使用的催化劑另外包含錸促進(jìn)劑組分。錸促進(jìn)劑可以沉積至載體上的形式對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)并不關(guān)鍵。例如，錸促進(jìn)劑可以適合地作為氧化物或鹽或酸形式的氧陰離子提供，例如作為錸酸根或高錸酸根提供。錸促進(jìn)劑可以存在的量為至少0.01mmol/kg，優(yōu)選至少0.1mmol/kg,更優(yōu)選至少0.5mmol/kg,最優(yōu)選至少1mmol/kg，特別是至少1.25mmol/kg，更特別是至少1.5mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。錸促進(jìn)劑可以存在的量為至多500mmol/kg，優(yōu)選至多50mmol/kg,更優(yōu)選至多10mmol/kg,相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。本發(fā)明中使用的催化劑另外包含第一共促進(jìn)劑組分。第一共促進(jìn)劑可以選自硫、磷、硼和它們的混合物。特別優(yōu)選第一共促進(jìn)劑包含元素形式的石克。本發(fā)明中使用的催化劑另外包含第二共促進(jìn)劑組分。第二共促進(jìn)劑組分可以選自鵠、鉬、鉻和它們的混合物。特別優(yōu)選第二共促進(jìn)劑組分包含元素形式的鎢和/或鉬，特別是鴒。第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑組分可以沉積至載體上的形式對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)并不是關(guān)鍵。例如，第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑組分可以適合地作為氧化物或鹽或酸形式的氧陰離子提供，例如作為鎢酸根、鉬酸根或疏酸根提供。第一共促進(jìn)劑可以存在的總量為至少0.2mmol/kg，優(yōu)選至少0.3mmol/kg,更優(yōu)選至少0.5mmol/kg，最優(yōu)選至少1mmol/kg，特別是至少1.5mmol/kg，更特別是至少2mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量(即硫、磷和/或硼的總和)計(jì)算。第一共促進(jìn)劑可以存在的總量為至多50mmol/kg，優(yōu)選至多40mmol/kg，更優(yōu)選至多30mmol/kg，最優(yōu)選至多20mmol/kg，特別是至多10mmol/kg，更特別是至多6腿ol/kg,相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。第二共促進(jìn)劑組分存在的總量為至少0.1mmol/kg,優(yōu)選至少0.15mmol/kg，更優(yōu)選至少0.2mmol/kg,最優(yōu)選至少0.25mmol/kg，特另U是至少0.3mmoi/kg,更特另，j是至少0.4mmoi/kg,相對(duì)于催化劑重量以元素總量(即鎢、鉬和/或鉻的總和)計(jì)算。第二共促進(jìn)劑可以存在的總量為至多40ramol/kg,優(yōu)選至多20mmol/kg,更優(yōu)選至多10mmol/kg，最優(yōu)選至多5mmol/kg,相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以大于1。在該實(shí)施方案中，第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以優(yōu)選為至少1.25，更優(yōu)選至少1.5，最優(yōu)選至少2，特別是至少2.5。第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以是至多20,優(yōu)選至多15，更優(yōu)選至多10。在一個(gè)實(shí)施方案中，錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以大于1。在該實(shí)施方案中，錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以優(yōu)選是至少1.25，更優(yōu)選至少1.5。錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比可以是至多20,優(yōu)選至多15，更優(yōu)選至多10。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑包含的錸促進(jìn)劑量大于1mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量計(jì)，和載體上沉積的第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的總量可以是至多3.8mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量(即硫、磷、硼、鎢、鉬和/或鉻的總和)計(jì)算。在該實(shí)施方案中，第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的總量可以優(yōu)選是至多3.5mmol/kg、更優(yōu)選至多3mmol/kg催化劑。在該實(shí)施方案中，第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的總量可以優(yōu)選是至少0.1mmol/kg、更優(yōu)選至少0.5mmol/kg、最優(yōu)選至少1mmol/kg催4匕齊寸。催化劑可以優(yōu)選另外含有載體上沉積的另外元素。符合條件的另外元素可以是氮、氟、堿金屬、堿土金屬、鈦、鉿、鋯、釩、鉈、釷、鉭、鈮、鎵和鍺以及它們的混合物中的一種或多種。優(yōu)選地，堿金屬選自鋰、鈉、銣和銫。最優(yōu)選地，堿金屬是鋰、鈉和/或銫。優(yōu)選地，堿土金屬選自鈣、鎂和鋇。優(yōu)選地，催化劑中存在的另外元素的總量可以是.0.01-500mmol/kg，更優(yōu)選0.5-100mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量以元素總量計(jì)算。另外元素可以以任何形式提供。例如，堿金屬或堿土金屬的鹽或氬氧化物是適合的。例如，鋰化合物可以是氬氧化裡或確酸裡。在一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑可以優(yōu)選另外含有載體上沉積的鉀促進(jìn)劑。當(dāng)在制備催化劑中使用的載體含有低濃度的可濾出鉀時(shí)，附加鉀促進(jìn)劑是特別優(yōu)選的。例如，當(dāng)載體含有的硝酸可濾出鉀量相對(duì)于載體重量計(jì)的小于85ppmw、適合地為至多80ppmw、更適合地為至多75ppmw、最適合地為至多65ppmw時(shí)，附加鉀促進(jìn)劑是特別優(yōu)選的。當(dāng)載體含有的水可濾出鉀量相對(duì)于載體重量計(jì)小于40ppmw、適合地為至多35ppmw、更適合地為至多30ppmw時(shí)，附加鉀促進(jìn)劑是特別優(yōu)選的。在該實(shí)施方案中，鉀促進(jìn)劑可以沉積的量為至少0.5mmol/kg，優(yōu)選至少1mmol/kg，更優(yōu)選至少1.5mmol/kg，最優(yōu)選至少1.75mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量作為沉積的鉀總量計(jì)算。鉀促進(jìn)劑可以沉積的量為至多20ramol/kg，優(yōu)選至多15ramol/kg，更優(yōu)選至多10ramol/kg,最優(yōu)選至多5mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。鉀促進(jìn)劑可以沉積的量為0.5-20mmol/kg，優(yōu)選1-15mmol/kg,更優(yōu)選1.5-7.5mmol/kg，最優(yōu)選1.75-5imnol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。按照該實(shí)施方案制備的催化劑可以表現(xiàn)出催化劑的選擇性、活性和/或穩(wěn)定性的改進(jìn)，特別是在下文描述的其中反應(yīng)進(jìn)料含有低濃度的二氧化碳的條件下操作時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑可以優(yōu)選含有一定量的鉀，使得催化劑的水可提取鉀量可以是至少1.25mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量計(jì)，適合地為至少1.5mmol/kg，更適合地為至少1.75mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。適合地，催化劑可以含有的水可提取鉀量為至多10mmol/kg,更適合地為至多7.5mmol/kg，最適合地為至多5mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。適合地，催化劑可以含有的水可提取鉀量為1.25-10mmol/kg，更適合地為1.5-7.5mmol/kg，最適合地為1.75-5mmol/kg，基于相同的基準(zhǔn)。水可提取鉀的來(lái)源可以源自載體和/或催化組分。催化劑中水可提取鉀的量據(jù)認(rèn)為是在可以從催化劑中提取的范圍內(nèi)的量。提取包括提取2克催化劑樣品3次，通過(guò)在IOO'C下在25克份去離子水中加熱5分鐘和通過(guò)使用已知方法(例如原子吸收光語(yǔ))測(cè)定組厶祖報(bào)士AA4w備沐；^口V^7、V，H一'I。如本文所用，除非另有規(guī)定，催化劑中存在的堿金屬量和載體中存在的水可濾出組分量據(jù)認(rèn)為是在可以于100。c下用去離子水從催化劑或載體中提取的范圍內(nèi)的量。提取方法包括提取10克催化劑或栽體樣品3次，通過(guò)在100。C下在20ml份去離子水中加熱5分鐘和通過(guò)使用已知方法(例如原子吸收光譜)測(cè)定組合提取物中的相關(guān)金屬進(jìn)行。如本文所用，除非另有規(guī)定，催化劑中存在的堿土金屬量和載體中存在的酸可濾出組分量據(jù)認(rèn)為是在可以于IO(TC下用去離子水中10%w的硝酸從催化劑或載體中提取的范圍內(nèi)的量。提取方法包括提取10克催化劑或載體樣品，通過(guò)使它與100ml份10y。w的硝酸沸騰30分鐘(latm.，即101.3kPa)和通過(guò)使用已知方法(例如原子吸收光鐠)測(cè)定組合提取物中的相關(guān)金屬進(jìn)行。參考US-A-5801259，所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。雖然本環(huán)氧化方法可以以多種方式進(jìn)行，但優(yōu)選作為氣相法進(jìn)行，所述氣相法即其中進(jìn)料在氣相中與作為固體材料存在的催化劑接觸(通常在填充床中)的方法。通常，所述方法作為連續(xù)法進(jìn)行。本發(fā)明方法的反應(yīng)器進(jìn)料包含烯烴、氧和一定量的二氧化碳。本環(huán)氧化方法中使用的烯烴可以是任意烯烴，例如芳族烯烴如苯乙烯、或二烯經(jīng)(共輒或非共軛)如1，9-癸二烯或1，3-丁二烯。通常，烯烴是單烯烴，例如2-丁烯或異丁烯。優(yōu)選地，烯烴是單-ct-烯烴，例如l-丁烯或丙烯。最優(yōu)選的烯烴是乙烯。適合地，可以使用烯烴的混合物。反應(yīng)器進(jìn)料中存在的烯烴量可以在寬范圍內(nèi)選擇。通常，反應(yīng)器進(jìn)料中存在的烯烴量將是至多80mol%，相對(duì)于總反應(yīng)器進(jìn)料計(jì)。優(yōu)選地，它將是0.5-70mol%,特別是l-60rao1。/。，基于相同的基準(zhǔn)。如本文所用，反應(yīng)器進(jìn)料被認(rèn)為是與催化劑接觸的組合物。本環(huán)氧化方法可以是空氣基或氧氣基的，參見"Kirk-0thmerEncyclopediaofChemicalTechnology",第3版，第9巻，1980,第445-447頁(yè)。在空氣基法中，將空氣或富氧空氣用作氧化劑的來(lái)源，然而在氧氣基法中，將高純度(至少95moP/。)或非常高純度(至少99.5mol。/。)的氧用作氧化劑的來(lái)源。對(duì)于氧氣基法的進(jìn)一步描述，可以參考US-6040467(經(jīng)此引用并入本文)。目前，大多數(shù)環(huán)氧化裝置是氧氣基的，和這是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。反應(yīng)器進(jìn)料中存在的氧量可以在寬范圍內(nèi)選擇。但實(shí)踐中，氧通常以避免可燃狀態(tài)的量應(yīng)用。通常，應(yīng)用的氧量將是總反應(yīng)器進(jìn)料的1-15mol%，更通常為2-12mol%。為了保持在可燃狀態(tài)之外，反應(yīng)器進(jìn)料中存在的氧量可以隨著烯烴量增大而降低。實(shí)際的安全操作范圍取決于反應(yīng)器進(jìn)料組成以及反應(yīng)條件例如反應(yīng)溫度和壓力。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)環(huán)氧化過(guò)程在使反應(yīng)器進(jìn)料含有低水平的二氧化碳的過(guò)程條件下、在含銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑的催化劑存在下進(jìn)行時(shí)，可以觀測(cè)到初始選擇性和選擇性穩(wěn)定性的出人意料的改進(jìn)。在環(huán)氧烷方法中，典型的環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料通常包含的二氧化碳量超過(guò)4mo1。/。，相對(duì)于總反應(yīng)器進(jìn)料計(jì)。本發(fā)明方法在其中反應(yīng)器進(jìn)料中的二氧化碳量為總反應(yīng)器進(jìn)料的至多3mol%、優(yōu)選小于2.5mol%、更優(yōu)選小于2mol%、最優(yōu)選小于1.5mol%、特別是小于1.2mol%、更特別是小于1mol%、最特別是至多0.75mo"/。的條件下進(jìn)行。在本發(fā)明的通常實(shí)施中，反應(yīng)器進(jìn)料中存在的二氧化碳量為總反應(yīng)器進(jìn)料的至少0.lmol%、或至少0.2mol%、或至少0.3mol%。反應(yīng)調(diào)節(jié)劑可以存在于反應(yīng)器進(jìn)料中，以相對(duì)于希望的環(huán)氧烷形成增大選擇性、抑制烯烴或環(huán)氧烷不希望地氧化成二氧化碳和水。多種有機(jī)化合物(特別是有機(jī)卣化物和有機(jī)氮化合物)可以用作反應(yīng)調(diào)節(jié)劑。還可以利用氮氧化物、有機(jī)硝基化合物例如硝基甲烷、硝基乙烷、和硝基丙烷、肼、羥胺或氨。通常認(rèn)為在烯烴環(huán)氧化操作條件下，含氮反應(yīng)調(diào)節(jié)劑是硝酸根或亞硝酸根的前體，即它們是所謂的形成硝酸根或亞硝酸根的化合物。對(duì)于含氮反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的進(jìn)一步描述，可以參考EP-A-3642和US-A-4822900，上述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。有機(jī)囟化物是優(yōu)選的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑，特別是有機(jī)溴化物，和更特別是有機(jī)氯化物。優(yōu)選的有機(jī)卣化物是氯代烴或溴代烴。更優(yōu)選它們選自氯曱烷、氯乙烷、二氯乙烷、二溴乙烷、氯乙烯或它們的混合物。最優(yōu)選的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑是氯乙烷、氯乙烯和二氯乙烷。適合的氮氧化物具有通式N0X,其中x為1-2，和包括例如N0、N203和N20"適合的有機(jī)氮化合物是硝基化合物、亞硝基化合物、胺、硝酸鹽和亞硝酸鹽，例如硝基甲烷、1-硝基丙垸或2-硝基丙烷。在優(yōu)選實(shí)施方案中，形成硝酸根或亞硝酸根的化合物(例如氮氧化物和/或有機(jī)氮化合物)與有機(jī)囟化物(特別是有機(jī)氯化物)一起使用。當(dāng)在反應(yīng)器進(jìn)料中以少量例如為總反應(yīng)器進(jìn)料的至多0.1mol。/。(例如0.01x1(T4-0.01mol。/。)使用時(shí)，反應(yīng)調(diào)節(jié)劑通常是有效的。特別是當(dāng)烯烴是乙烯時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)器進(jìn)料中存在的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的量為總反應(yīng)器進(jìn)料的0.1x10-4-500x10—4mol%，特別是0.2x10—4-200xl(Tmol%。除了烯烴、氧和反應(yīng)調(diào)節(jié)劑，反應(yīng)器進(jìn)料可以含有一種或多種任選組分，例如惰性氣體和飽和烴。惰性氣體例如氮或氬可以以30-90mol%、通常是40-80mol。/。的量存在于反應(yīng)器進(jìn)料中。適合的飽和烴是甲烷和乙烷。如果存在飽和烴，則它們可以存在的量為總反應(yīng)器進(jìn)料的至多80mol%，特別是至多75mol%。通常，它們的存在量為至少30mol%，更通常是至少40mol%?？梢詫柡蜔N加入反應(yīng)器進(jìn)料，以增大氧可燃極限。環(huán)氧化過(guò)程可以利用選自寬范圍的反應(yīng)溫度進(jìn)行。優(yōu)選反應(yīng)溫度13壓力下進(jìn)行。"GHSV"或氣時(shí)空速是每小時(shí)通過(guò)1單位體積填充催化劑的在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力(OC，1atm即101.3kPa)下的氣體單位體積。優(yōu)選地，當(dāng)環(huán)氧化過(guò)程是包括填充催化劑床層的氣相法時(shí)，GHSV為1500-10000Nl/(l.h)。優(yōu)選地，所述過(guò)程在每小時(shí)每013催化劑生產(chǎn)0.5-10kmol環(huán)氧烷、特別是每小時(shí)每1113催化劑生產(chǎn)Q.7-8kraol環(huán)氧烷、例如每小時(shí)每013催化劑生產(chǎn)5kmol環(huán)氧烷的工作率下進(jìn)行。如本文所用，工作率是每小時(shí)每單位體積催化劑生產(chǎn)的環(huán)氧烷量，和選擇性是相對(duì)于轉(zhuǎn)化的烯烴摩爾量所形成的環(huán)氧烷摩爾量。適合地，所述過(guò)程在其中產(chǎn)物混合物中環(huán)氧烷分壓為5-200kPa(例如11kPa、27kPa、56kPa、77kPa、136kPa和160kPa)的條件下進(jìn)行。本文所用的"產(chǎn)物混合物"應(yīng)理解為從環(huán)氧化反應(yīng)器出口回收的產(chǎn)物。生產(chǎn)的環(huán)氧烷可以通過(guò)利用本領(lǐng)域中已知的方法(例如通過(guò)在水中從反應(yīng)器出口物流中吸收環(huán)氧烷，和任選通過(guò)蒸餾從含水溶液中回收環(huán)氧烷)從產(chǎn)物混合物中回收。可以將至少一部分含有環(huán)氧烷的含水溶液應(yīng)用于后續(xù)過(guò)程中，以將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1,2-碳酸酯或烷醇胺。環(huán)氧化過(guò)程中生產(chǎn)的環(huán)氧烷可以轉(zhuǎn)化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺。因?yàn)楸景l(fā)明導(dǎo)致生產(chǎn)環(huán)氧烷的更具吸引力的方法，所以它同時(shí)導(dǎo)致包括根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)環(huán)氧烷和隨后在1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯和/或烷醇胺的制備中使用獲得的環(huán)氧烷的更具吸引力的方法。至1，2-二醇或1，2-二醇醚的轉(zhuǎn)化可以包括例如使環(huán)氧烷與水反應(yīng)，適合地使用酸性或堿性催化劑。例如，為了主要生產(chǎn)1，2-二醇和生產(chǎn)較少的1，2-二醇醚，環(huán)氧烷可以在50-70。C下、在1bar絕壓下、在酸催化劑存在下(例如基于總反應(yīng)混合物的0.5-1.Q%w的硫酸)、于液相反應(yīng)中、或者在130-24(TC和20-40bar絕壓下、優(yōu)選在不存在催化劑下于氣相反應(yīng)中與十倍摩爾過(guò)量的水反應(yīng)。存在如此大量的水可能有利于選擇性形成1，2-二醇，和可以起到用于反應(yīng)放熱的熱阱的功能，幫助控制反應(yīng)溫度。如果水的比例降低，則反應(yīng)混合物中1，2-二醇醚的比例升高。如此生產(chǎn)的1,2-二醇醚可以是二醚、三醚、四醚或后續(xù)的醚。作為替代，1，2-二醇醚可以通過(guò)用醇(特別是伯醇，例如甲醇或乙醇)替代至少一部分水而用醇轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷而制備?？梢酝ㄟ^(guò)使環(huán)氧烷與二氧化碳反應(yīng)而將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的1，2-碳酸酯。必要時(shí)，可以通過(guò)隨后使1，2-碳酸酯與水或醇反應(yīng)形成1，2-二醇，從而制備l，2-二醇。對(duì)于可應(yīng)用的方法，參考US-6080897,所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。至烷醇胺的轉(zhuǎn)化可以包括例如使環(huán)氧烷與氨反應(yīng)。通常使用無(wú)水氨，以有利于生產(chǎn)單烷醇胺。對(duì)于將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成烷醇胺中可應(yīng)用的方法，可以參考例如US-A-4845296,所述文獻(xiàn)經(jīng)此引用并入本文。1，2-二醇和1，2-二醇醚可以用于多種工業(yè)應(yīng)用中，例如在食品、飲料、煙草、化妝品、熱塑性聚合物、可固化樹脂體系、清潔劑、傳熱體系等。1，2-碳酸酯可以用作稀釋劑，特別是作為溶劑。烷醇胺可以用于例如天然氣處理("脫硫")中。除非另有規(guī)定，本文提及的低分子量有機(jī)化合物例如烯烴、1,2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯、烷醇胺和反應(yīng)調(diào)節(jié)劑通常具有至多40個(gè)碳原子、更通常是至多20個(gè)碳原子、特別是至多IO個(gè)碳原子、更特別是至多6個(gè)碳原子。如本文所定義的，碳原子數(shù)(即碳數(shù))的范圍包括對(duì)范圍極限規(guī)定的數(shù)值。已經(jīng)一般性描述了本發(fā)明，通過(guò)參考以下實(shí)施例可以獲得進(jìn)一步的理解，除非另有規(guī)定，提供所述實(shí)施例僅用于說(shuō)明目的，和不用于進(jìn)行限定。實(shí)施例實(shí)施例l-銀儲(chǔ)備溶液的制備該實(shí)施例描述了在實(shí)施例2中制備催化劑A中使用的銀儲(chǔ)備浸漬溶液的制備。通過(guò)以下程序制備銀-胺-草酸鹽儲(chǔ)備溶液在5升不銹鋼燒杯中，將415g試劑級(jí)氫氧化鈉溶解于2340ml去離子水中，和將溫度調(diào)節(jié)至50'C。在4升不銹鋼燒杯中，將1699g高純"光譜純"硝酸銀溶解于2100ml去離子水中，和將溫度調(diào)節(jié)至50'C。在攪拌的條件下，將氫氧化鈉溶液緩慢加入硝酸銀溶液，同時(shí)維持50'C的溶液溫度。攪拌該混合物15分鐘。通過(guò)加入所需氫氧化鈉溶液，將溶液pH維持在高于10。從混合步驟中產(chǎn)生的沉淀物中去除水，和測(cè)量包含鈉和硝酸根離子的水的電導(dǎo)率。將等于脫除量的新鮮去離子水量加回至銀溶液。在40'C下攪拌溶液15分鐘。重復(fù)所述過(guò)程，直至脫除的水的電導(dǎo)率小于90jamho/cm。隨后加入1500ml新鮮去離子水。以約100g增量，加入630g高純草酸二水合物。在添加最后130克草酸二水合物期間，將溫度保持在40°C(±5。C)下和監(jiān)控溶液的pH，以確保pH不會(huì)在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)下降至低于7.8。從該混合物中去除水，以剩下高度濃縮的含銀漿液。將草酸銀漿液冷卻至3Qt:。加入699g的92重量％乙二胺(8%去離子水)，同時(shí)維持溫度不大于30'C。將最終溶液用作制備催化劑A的銀儲(chǔ)備浸漬溶液。實(shí)施例2-催化劑的制備催化劑A:催化劑A通過(guò)以下程序制備向比重為1.545g/ml的296.7克銀儲(chǔ)備溶液中加入2g1:1乙二胺/水中的0.2723g高錸酸銨、2g1:1氨/水中溶解的0.0759g偏鴒酸銨、2g水中溶解的0.1299g疏酸鋰單水合物、和水中溶解的0.3194g氫氧化鋰單水合物。加入另外的水以將溶液的比重調(diào)節(jié)至1.528g/ml。使100g所得溶液與0.2727g的50。/。w氫氧化銫溶液混合，產(chǎn)生最終的浸漬溶液。將含30克載體A空心圓柱的容器(參見下表I)抽真空至20mmHg1分鐘，和在真空下的同時(shí)將最終浸漬溶液加入載體A，隨后釋放真空，和允許載體與液體接觸3分鐘。隨后將浸漬的載體A在500rpm下離心分離2分鐘，以去除多余的液體。將浸漬的載體A放置于振動(dòng)篩中，和在250'C下在16.2Nl/h的流量下流動(dòng)的空氣中干燥7分鐘，產(chǎn)生催化劑A。催化劑A的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2畫l的Re/kg;0.6mmol的W/kg;2mmol的S/kg;19ramol的Li/kg;和5.6mmol的Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>催化劑B:以與催化劑A相似的方式制備催化劑B。催化劑B的最終組成包含基于孔體積浸漬計(jì)算的以下物質(zhì)17.2%w的銀；2mmol的Re/kg;0.6mmol的W/kg;15mmol的Li/kg;和3.8mmol的Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。上述催化劑的銫量是相對(duì)于催化劑初始選擇性性能的最佳銫量。表II栽體B性質(zhì)表面積(m7g)0.73吸水率0049裝填密度(kg/m3)811oc-氧化鋁含量(％)98.4硝'酸可濾出物，ppmw:Na121K86Ca549Al648Mg71Si021146實(shí)施例3-測(cè)試催化劑將催化劑用于由乙烯和氧生產(chǎn)環(huán)氧乙烷。為此，將3-5g粉碎催化劑樣品加入不銹鋼U型管中。將每根管浸入熔融金屬浴(加熱介質(zhì))中，和端部連接至氣體流動(dòng)系統(tǒng)。調(diào)節(jié)使用的催化劑重量和入口氣體流量，以獲得3300Nl/(l.h)的氣時(shí)空速，針對(duì)未粉碎催化劑計(jì)算。入口氣體壓力為1550kPa(絕壓)。在開車前，在280X:下用11.4mol。/。氧、7mo"/。二氧化碳和81.6mol%氮的氣體混合物預(yù)處理催化劑3小時(shí)。隨后使反應(yīng)器冷卻至240°C,并加入測(cè)試氣體混合物。初始?xì)怏w混合物以"單程"操作通過(guò)催化劑床層和由以下物質(zhì)組成30體積％的乙烯，8體積％的氧，5體積％的二氧化碳，57體積％的氮和1.0-4.0體積ppm(ppmv)的氯乙烷。在測(cè)試催化劑期間，調(diào)節(jié)溫度以獲得出口氣體物流中3.09體積％的恒定環(huán)氧乙烷含量。改變氯乙烷的量，以獲得最大選擇性。使催化劑A另外經(jīng)歷其中將氯乙烷減少至零的條件24小時(shí)，在所述時(shí)間內(nèi)將溫度變化至260°C。對(duì)于催化劑A，初始?xì)怏w混合物用于測(cè)試運(yùn)行的第一個(gè)10天。對(duì)于催化劑B，初始?xì)怏w混合物用于測(cè)試運(yùn)行的第一個(gè)18天。在該初始測(cè)試時(shí)間段之后，使氣體混合物變化成含有30體積°/。的乙烯、8體積％的氧、1體積％的二氧化碳、61體積°/。的氮和1.0-4.O體積ppm(ppmv)的氯乙烷，對(duì)于測(cè)試運(yùn)行的剩余部分維持所述含量。在測(cè)試催化劑期間，調(diào)節(jié)溫度以獲得出口氣體物流中3.09體積％的恒定環(huán)氧乙烷含量。改變氯乙烷的量，以獲得最大選擇性。在氣體混合物中的二氧化碳量降低至總氣體混合物的1mol。/。之后，一旦過(guò)程平衡，則在操作2-3周之間測(cè)量在該生產(chǎn)力水平下的初始性能數(shù)據(jù)。測(cè)量基于時(shí)間的附加選擇性和溫度值，以獲得催化劑穩(wěn)定性數(shù)據(jù)。從表III中的數(shù)據(jù)觀測(cè)到，與利用催化劑B的對(duì)比環(huán)氧化過(guò)程相比，根據(jù)本發(fā)明的利用催化劑A的環(huán)氧化過(guò)程在相同環(huán)氧乙烷產(chǎn)量水平下表現(xiàn)出初始選擇性和選擇性穩(wěn)定性的出人意料的改進(jìn)。表ni<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*)本發(fā)明方法**)對(duì)比方法***)不能獲得數(shù)據(jù)實(shí)施例4:催化劑C利用載體C制備，和具有基于孔體積浸潰計(jì)算的以下最終組成17.5。/。w的纟艮；2mmol的Re/kg;0.6mmol的W/kg;2mmol的S/kg;19mmol的Li/kg;2mmol的K/kg;和3.8mmol的Cs/kg。這些值相對(duì)于催化劑重量計(jì)。將高錸酸銨、偏鎢酸銨、硫酸銨、氫氧化鋰、硝酸鉀和氫氧化銫用于制備催化劑C。表IV<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>向管式中試反應(yīng)器加入12.24kg標(biāo)稱外徑為8mm、標(biāo)稱內(nèi)徑為1mm和標(biāo)稱長(zhǎng)度為8mm的空心圓柱形式的完整催化劑粒料。在17小時(shí)將圍繞管式反應(yīng)器的冷卻劑(水)從40'C加熱至220'C,和將GHSV為1100Nl/l/h的&氣流加入反應(yīng)器管中。一旦冷卻劑溫度達(dá)到220°C，將乙烯加入反應(yīng)器進(jìn)料氣和達(dá)到25vol%。在達(dá)到所需的乙烯濃度之后，將空氣加入反應(yīng)器進(jìn)料中，以引發(fā)乙烯和氧反應(yīng)成為環(huán)氧乙烷。在與將空氣加入反應(yīng)器基本相同的時(shí)間下，加入氯乙烷和達(dá)到2-2.5ppmv的濃度。在接下來(lái)6小時(shí)的操作期間，增大空氣進(jìn)料流量，直至在反應(yīng)器入口處達(dá)到4.0vol。/。的氧濃度。隨著氧增多，將冷卻劑溫度升高至235。C，加入二氧化碳和達(dá)到0.8vol。/。，和將總流量增大至3320Nl/l/h的GHSV。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間，將反應(yīng)器入口壓力維持在241psig下。每千克催化劑加入總共0.15克的氯乙烷。對(duì)于接下來(lái)17小時(shí)，將氯乙烷減少至1.4ppmv和將所有其它條件保持恒定在3320Nl/l/h的GHSV、235。C的冷卻劑溫度、241psig的入口壓力和乙烯/氧/二氧化碳組成為25:4:0.8下。在接下來(lái)的7小時(shí)期間，將乙烯從25vor/。增大至35vol%，將氧從4.0vol。/。增大至7.5vol%，和將氯乙烷從1.4ppmv增大至1.91ppmv。將所有其它氣體流量和組成保持恒定。在該步驟結(jié)束時(shí)，將冷卻劑溫度調(diào)節(jié)至227°C，以達(dá)到反應(yīng)器出口中2.7vol。/。的環(huán)氧乙烷濃度。在接下來(lái)的24小時(shí)期間，將氯乙烷濃度增大至2.05ppmv，以獲得最佳的催化劑選擇性。在開車過(guò)程結(jié)束時(shí)(即在步驟6期間)，在228。C的溫度下的選擇性為90.3%。在表V中給出了改變反應(yīng)器條件的細(xì)節(jié)。表V<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在開車過(guò)程和初始環(huán)氧化生產(chǎn)期間，可以將乙烯量維持在恒定水平下，且可以利用不同的量，例如乙烯量可以是25mol%、35molX或40mol%。氧量可以在可燃極限內(nèi)變化。步驟4的長(zhǎng)度可以在1-30小時(shí)變化，對(duì)于較高的產(chǎn)量水平，可能優(yōu)選較短的時(shí)間段。權(quán)利要求1.一種用于使烯烴環(huán)氧化的方法，所述方法包括使包含烯烴、氧和二氧化碳的反應(yīng)器進(jìn)料與催化劑接觸，所述催化劑包含載體和載體上沉積的銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑；其中反應(yīng)器進(jìn)料中存在的二氧化碳量為總環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料的至多3mol％；第一共促進(jìn)劑選自硫、磷、硼和它們的混合物；和第二共促進(jìn)劑選自鎢、鉬、鉻和它們的混合物。2.權(quán)利要求1的方法，其中二氧化碳量基于總環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料計(jì)小于2mol%，特別是基于總環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料計(jì)小于1.2mol%、更特別是至多0.75raol%。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中二氧化碳量基于總環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料計(jì)為0.2-小于1.5mol%，特別是基于總環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料計(jì)為0.3-小于1mo"/。。4.權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的方法，其中所述烯烴包括乙烯。5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中所述第二共促進(jìn)劑包括鵠。6.權(quán)利要求l-4任一項(xiàng)的方法，其中所述第二共促進(jìn)劑包括鉬。7.權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的方法，其中所述第一共促進(jìn)劑包括硫。8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑還包含選自氮、氟、堿金屬、堿土金屬、鈦、鉿、鋯、釩、鉈、釷、鉭、鈮、鎵、鍺和它們的混合物的另外元素。9.權(quán)利要求l-8任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑含有相對(duì)于催化劑重量計(jì)為1.25-10mmol/kg、特別是相對(duì)于催化劑重量計(jì)為1.5-7.5mmol/kg的水可提取的鉀量。10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑還包含載體上沉積的相對(duì)于催化劑重量計(jì)為至少0.5mmol/kg、特別是相對(duì)于催化劑重量計(jì)為至少1.5mmol/kg的量的鉀促進(jìn)劑。11.權(quán)利要求i-io任一項(xiàng)的方法，其中錸促進(jìn)劑的存在量為·0.1-50timiol/kg,相對(duì)于催化劑重量計(jì)。12.權(quán)利要求1-ll任一項(xiàng)的方法，其中錸促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于l,特別是至少1.5。13.權(quán)利要求l-12任一項(xiàng)的方法，其中第一共促進(jìn)劑的存在量為0.2-50mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量計(jì)，和第二共促進(jìn)劑的存在量為0.1-40mmol/kg，相對(duì)于催化劑重量計(jì)。14.權(quán)利要求l-13任一項(xiàng)的方法，其中第一共促進(jìn)劑與第二共促進(jìn)劑的摩爾比大于l，特別是至少1.5，更特別是至少2。15.—種用于制備1,2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法，所述方法包括將環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1，2-二醇、1，2-二醇醚、1,2-碳酸酯或烷醇胺，其中所述環(huán)氧烷通過(guò)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的用于制備環(huán)氧烷的方法制得。全文摘要一種用于使烯烴環(huán)氧化的方法，所述方法包括使包含烯烴、氧和二氧化碳的反應(yīng)器進(jìn)料與催化劑接觸，所述催化劑包含載體和載體上沉積的銀、錸促進(jìn)劑、第一共促進(jìn)劑和第二共促進(jìn)劑；其中反應(yīng)器進(jìn)料中存在的二氧化碳量為總環(huán)氧化反應(yīng)器進(jìn)料的至多3mol％；第一共促進(jìn)劑選自硫、磷、硼和它們的混合物；和第二共促進(jìn)劑選自鎢、鉬、鉻和它們的混合物；一種用于制備1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或烷醇胺的方法。文檔編號(hào)C07D301/10GK101679333SQ200880017902公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年5月7日優(yōu)先權(quán)日2007年5月9日發(fā)明者M(jìn)·毛圖斯申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司