專利名稱：：可用作殺微生劑的吡唑羧酸酰胺的制作方法可用作殺微生劑的吡唑羧酸酰胺本發(fā)明涉及新型殺菌活性，特別是殺真菌活性的乙基酰胺類化合物。進(jìn)一步涉及用于制備這些化合物的中間體，包含這些化合物的組合物，及其在農(nóng)業(yè)或園藝中防治或預(yù)防植物致病微生物，優(yōu)選為真菌侵染的用途。N-[2-(苯基)乙基]-羧酰胺衍生物及其作為殺真菌劑的用途在EP-1787981A1和W02007/060164中描述。吡唑-4-羧酸酰胺衍生物及其作為有害生物防治劑的用途在JP-2001-342179中描述。相似化合物在其它
技術(shù)領(lǐng)域：
中也是已知的，例如，吡唑-酰胺和磺酰胺作為疼痛治療劑的用途在W003/037274中描述。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)新型乙基酰胺類化合物具有殺菌活性。本發(fā)明因此提供式I化合物其中R,為卣代曱基；l為d-C4烷基、d-C4鹵代烷基、C「C,烷氧基-d-C4烷基或d-C4卣代烷氧基-d-G烷基；以及l(fā)為氫、鹵素或氰基；R4、Rs和Re各自獨(dú)立代表氫、卣素、硝基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代基取代的d-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代基取代的C「"環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代基取代的C廣C6炔基；或者R4和Rs—起為C2-Cs亞烷基，其未被取代或被一個(gè)或多個(gè)d-C6垸基取代；X為氧、硫、-N(Id。)-或-N(Ru)-0-;Rt。和Ru各自獨(dú)立代表氫或d-C6烷基；R7代表未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R9取代基取代的d-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R,取代基取代的C廣C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rs取代基取代的C2-Ce烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R9取代基取代的C廣C6炔基；Ru代表卣素、d-C6卣代烷氧基、d-C6面代烷硫基、氰基、硝基、-C(Ra)=N(OR"、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)l取代基取代的d-"烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Ru取代基取代的C3-Ce環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)l取代基取代的C廣d4二環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Ru取代基取代的C廣C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Ru取代基取代的C2-Ce炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)L取代基取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R1S取代基取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)L取代基取代的吡啶氧基；Ru代表氫、面素、d-C6卣代烷氧基、d-C6閨代烷硫基、氰基、硝基、-C(IT)=N(OR"、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R"取代基取代的d-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R"取代基取代的CfC6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rw取代基取代的C廣C"二環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R"取代基取代的C廠C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R"取代基取代的C2-Ce炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rw取代基取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R"取代基取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R"取代基取代的吡啶氧基；Rn代表氫、卣素、d-C6囟代烷氧基、d-Ce卣代烷硫基、氰基、硝基、-C(r)=N(0Rf)、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R"取代基取代的C廣Cs烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)L取代基取代的C廣C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rn取代基取代的"-(:14二環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Ru取代基取代的C廣C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的C2-Ce炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rn取代基取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rn取代基取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)Rn取代基取代的吡啶氧基；每個(gè)Rs、R9、R15、R"和R7各自獨(dú)立為鹵素、硝基、d-Q烷氧基、C「C6卣代烷氧基、d-C6烷硫基、d-Ce面代烷硫基、CfC6烯氧基、C3-C6炔氧基或-C(Rg)=N(0Rh);每個(gè)ir、Re、Re和Rg各自獨(dú)立為氬或d-G烷基；每個(gè)Rb、Rd、Rf和Rh各自獨(dú)立為C「"烷基；Ru為氫或C3-C環(huán)烷基；以及這些化合物的互變異構(gòu)體/同分異構(gòu)體/對(duì)映異構(gòu)體。在取代基定義中出現(xiàn)的烷基可以為直鏈或支鏈的，例如為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或特丁基。烷氧基、烯基和炔基衍生自所提到的烷基。烯基和炔基可以是單-或雙-不飽和的。在取代基定義中出現(xiàn)的環(huán)烷基為，例如，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基。在取代基定義中出現(xiàn)的雙環(huán)烷基為，取決于環(huán)大小，二環(huán)[2.1.1]己烷、二環(huán)[2.2.l]庚烷、二環(huán)[2.2.2]辛烷、二環(huán)[3.2.1]辛烷、二環(huán)[3.2.2]壬烷、二環(huán)[4.2.2]癸烷、二環(huán)[4.3.2]十一烷、金剛烷等等。卣素通常為氟、氯、溴或碘，優(yōu)選為氟、溴或氯。相應(yīng)地，這也適用于與其它含義相結(jié)合的卣素，例如卣代烷基或卣代烷氧基。卣代烷基優(yōu)選地具有1至4個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。例如，卣代烷基為氟甲基、二氟甲基、三氟曱基、氯甲基、二氯曱基、三氯曱基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1，l-二氟-2，2，2-三氯乙基、2,2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氯乙基；優(yōu)選為三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基和二氯氟甲基.適合的卣代烯基為被卣素單-或多-取代的烯基，鹵素為氟、氯、溴和碘并且特別是氟和氯，例如2，2-二氟-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2，3，3-三氟丙烯基、2,3,3-三氯丙烯基和4，4，4-三氟丁-2-烯-l-基。適合的卣代炔基為，例如被卣素單-或多-取代的炔基，鹵素為溴、碘并且特別是氟和氯，例如3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟丁-2-炔-l-基。烷氧基為，例如，曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；優(yōu)選為曱氧基和乙氧基。鹵代烷氧基為，例如，氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1,2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2，2-二氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基；優(yōu)選為二氟甲氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基。烷硫基為，例如，曱硫基、乙硫基、丙硫基、異丙疏基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，優(yōu)選為曱硫基和乙硫基。烷氧基烷基為，例如，曱氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基曱基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。在本發(fā)明上下文范圍內(nèi)，在取代基R"R5、R"R7、R12、R"和R"的定義中"被一個(gè)或多個(gè)取代基取代"一般指，取決于取代基R"R5、R6、R7、R12、Ru和PM4的化學(xué)結(jié)構(gòu)，單取代至九次取代，優(yōu)選為單取代至五次取代，更優(yōu)選為單-、雙-或三-取代。式I化合物，其中Rw為氬，可存在不同的互變異構(gòu)形式。例如式I化合物以I!和1互變異構(gòu)體形式存在<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>本發(fā)明包括所有那些互變異構(gòu)形式及其混合物。優(yōu)選地Ru為氬。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R,為CF3、CF2H或CFH2，優(yōu)選為CF2H或CF3，更優(yōu)選為CF2H;R2為C廣C4烷基，優(yōu)選為甲基；以及R3為氫或囟素，優(yōu)選為氫。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，R:CF2H;R2為曱基以及R3為氫。在優(yōu)選的式I化合物中，R4選自氫、卣素、硝基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的d-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的C3-Ce環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的C廣C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的C廣C6炔基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R4為氫或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的d-C6烷基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，L為氫、d-C6烷基或C「C6卣代烷基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，l為氫或CrCe烷基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R,為氫或曱基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R,為氫。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R4為曱基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R4選自離素、硝基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基l取代的C「C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的C廣C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基l取代的C廣C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的C廠C6炔基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R4為未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的d-C6烷基在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，l為d-C6烷基或d-Cs卣代烷基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R^為d-C6烷基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，l為C廣Ce卣代烷基，優(yōu)選為CF3、CF2H或CH2F。在優(yōu)選的式I化合物中，R5和R6各自獨(dú)立代表氫、卣素、硝基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的d-Ce烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基l取代的C3-C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的C廣C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R8取代的C2-C6炔基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，Rs和1各自獨(dú)立代表氫或d-C6烷基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，Rs和R6均為氫。在優(yōu)選的式I化合物中，Rs代表卣素、C「C6烷氧基、C廣C6面代烷氧基、d-C6烷硫基或d-C6卣代烷硫基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R8代表卣素或d-Ce烷氧基。在優(yōu)選的式I化合物中，X為氧。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，X為硫。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，X為-N(RJ-。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，X為-N(Ru)-0-。在優(yōu)選化合物中R!。為氫或曱基。在優(yōu)選化合物中Ru為氬或曱基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，Ru為氫。在優(yōu)選的式I化合物中，R7代表未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基IU取代的d-Ce烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R9取代的C2-C6烯基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R,取代的C2-G炔基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R7代表d-Ce烷基、C廠C6烯基或C廣C6炔基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R7代表C「C6烷基，優(yōu)選為曱基。在優(yōu)選的式I化合物中，R,代表卣素、C廣C6烷氧基、d-C6鹵代烷氧基、d-C6烷硫基或d-C6卣代烷硫基。在進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物中，R9代表閨素或d-Ce烷氧基。在優(yōu)選化合物中Ru代表閨素、d-C6閨代烷氧基、d-C6ig代烷硫基、氰基、硝基、-C(Ra)=N(0Rb)、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基l取代的d-Ce烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Ru取代的C「Ce環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基l取代的C6-C"雙環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R,s取代的C廣C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基1115取代的C廣C6炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R"取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R15取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Ru取代的吡啶氧基；Ru代表卣素、d-C6閨代烷氧基、d-C6囟代烷硫基、氰基、硝基、-C0T)=N(0Rd)、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Ru取代的d-G烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rw取代的CfCe環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R"取代的C廣d4雙環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rw取代的C廣C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R"取代的C廣C6炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R"取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R16取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R"取代的吡啶氧基；并且R"代表氫、g素、d-C6閨代烷氧基、d-C6卣代烷硫基、氰基、硝基、-C(IT)=N(OR"、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rn取代的d-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rn取代的C3-G環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基L取代的C6-Cn雙環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Ru取代的C廣C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rn取代的C廣C6炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rn取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rn取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rn取代的吡啶氧基。在優(yōu)選化合物中Ru和R"各自獨(dú)立為卣素、氰基、C廣Cs烷基、C廣C6炔基、C廣C6烷氧基、d-C6卣代烷基、C「C6囟代烷氧基、-C(H卜N(0-C「C6烷基)或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)卣素取代的苯基；以及Rn為氫、鹵素、氰基、d-C6烷基、C廣Cs炔基、C廣"烷氧基、d-"面代烷基、C廣Cs鹵代烷氧基、-C(H)=N(0-d-Ce烷基)或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)卣素取代的苯基。在進(jìn)一步優(yōu)選的化合物中Ru和Rn各自獨(dú)立為鹵素、氰基、C2-"炔基、C「"鹵代烷基、C-C6卣代烷氧基、-C(H)-N(O-C「C6烷基)或被卣素取代的苯基；以及R"為ii氫、卣素、氰基、C廣C6炔基、d-C6囟代烷基、C「C6卣代烷氧基、-C(H)-N(0-d-C6烷基)或被面素取代的苯基。在進(jìn)一步優(yōu)選的化合物中R12和R13各自獨(dú)立為鹵素、C2-C6炔基、d-C6鹵代烷基或-C(H)-N(O-d-C6烷基);以及Rn為氫、卣素、C廣C6炔基、C,-C《鹵代烷基或-C(H)=N(0-d-Ce烷基)。在進(jìn)一步優(yōu)選的化合物中Ru和Rn各自獨(dú)立為卣素或C,-C6鹵代烷基；以及R"為氫、鹵素或d-C6離代烷基。在進(jìn)一步優(yōu)選的化合物中Ru和Ru各自獨(dú)立為卣素或CrC6囟代烷基，優(yōu)選為閨素；并且R"為氫。在進(jìn)一步優(yōu)選的化合物中R12、1113和R"各自獨(dú)立為卣素或d-C6鹵代烷基，優(yōu)選為鹵素。式I化合物可如下制備將式II化合物其中R"R5、R6、R7、X、R12、Rn和R"與式I化合物定義相同；與式III化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R,、R2和R3與式I化合物定義相同，并且R'為卣素、羥基或C卜6烷氧基，優(yōu)選為氯，在堿的存在下，例如三乙胺、Hunig堿、碳酸氬鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶或喹啉，但是優(yōu)選三乙胺，并且在溶劑中，例如二乙基醚、TBME、THF、二氯甲烷、氯仿、DMF或NMP,反應(yīng)IO分鐘至48小時(shí)，優(yōu)選12至24小時(shí)，并且在(TC和回流之間，優(yōu)選20至25'C反應(yīng)。當(dāng)IT為羥基時(shí)，可使用偶聯(lián)劑，例如苯并三唑-l-基氧三(二甲基氨基)餺六氟磷酸鹽(benzotriazol-l-yloxytris(dimethylamino)phosphoniumhexafluorophosphate)、二-(2-氧-3-噍峻烷基)-次膦酸氯化物(B0P-C1)、N，N，-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)或1,1，-羰基-二咪唑(CDI)。式II(12(II),3的中間體是新的，其中R"R5、R"R7、X、R12、R13、R"和R"與式I化合物定義相同，優(yōu)選地其中R^為氫；并且特別地為式I化合物的制備而研發(fā)。因此，這些式II的中間體也成為本發(fā)明主題的一部分。式IIA(HA),的中間體，其中R4、X、R7、R12、Ru和Rm與式I定義相同，可按照反應(yīng)方案1中描述的那樣制備。方案1:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>R12、R"和R"與式I定義相同。參見(jiàn)例如W.ENoland，Chem.Rev.55，137(1955);G.A.Olah，Synthesis,44(1980);K.Stelion，M.APoupart，J,Org.Chem.，50，4971(1985);G.W.Kabalka，Synthesis,654(1985);P.S.Vankar，R.Rathore,Synth.Commun.17，195(1987)以及引用的參考文獻(xiàn)。另一個(gè)在溫和條件下通過(guò)三烷基甲硅烷基氮酸酯在MCPA處理下氧化裂解氮酸酯陰離子的方法由J.M.Aizpurua，M.Oiarbide和C.PalomoinTHL，Vol.28,No.44，5361-5364(1987)描述。式IIB的胺，其中R4、X、R7、R12、R13、Rn與式II定義相同并且L為C廣C7環(huán)烷基，可按照包括通式IX的化合物與式X的環(huán)烷基胺反應(yīng)以提供通式XI的亞胺衍生物的方法來(lái)制備。第二步包括在相同或不同爸中通過(guò)氫化或通過(guò)氫化物供體還原通式XI的亞胺衍生物以提供通式IIB的胺或它的一種鹽。優(yōu)選地，氫化物供體選自金屬或金屬氫化物例如LiAlH4、NaBH4、NaBH3CN、NaBH(0Ac)3、跳,B2H"式V的硝基烯烴，其中R4、R12、Ru和IU與式I定義相同，能夠通過(guò)式VII的羰基化合物，其中R,2、Ru和R"與式I定義相同，與式VIII的硝基烷烴，其中R,與式I定義相同，在乙酸和乙酸銨存在下，在環(huán)境溫度和回流溫度之間的溫度下反應(yīng)來(lái)制備。式VI化合物，其中l(wèi)和X與式I定義相同并且M為L(zhǎng)i、Na、K或氫，與式V的硝基烯烴的Michael加成可^f吏用堿土金屬醇鹽(earthalkalialcoholates)優(yōu)選鈉、鉀和鋰鹽在相應(yīng)的醇、曱苯或醚溶劑例如二乙基醚、乙二醇二曱醚、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃或二氧雜環(huán)己烷中完成，以形成硝基烷氧基烷烴VI,其中R"R7、R12、L和R"與式I定義相同。溶劑例如曱醇、乙醇或異丙醇和酸例如鹽酸、硫酸的水溶液中完成，或更優(yōu)選地(參見(jiàn)實(shí)施例P2c2)通過(guò)在Raney鎳或貴金屬催化劑上的催化還原反應(yīng)完成。還原反應(yīng)在20-80。C之間的溫度下進(jìn)行。另一個(gè)式II的中間體可根據(jù)反應(yīng)方案1或2或者與這些反應(yīng)方案類似的方案來(lái)制備。為了制備所有根據(jù)R"R2、R3、R"R5、R"R7、Ru、R"、R"、R18和X的定義功能化的其它式I化合物，有許多適合的已知標(biāo)準(zhǔn)方法，例如烷基化、卣化、?；Ⅴ０坊?、肟化、氧化和還原。適合的制備方法的選擇取決于中間體中取代基的性質(zhì)(反應(yīng)性)。式in化合物是已知的，并且它們中的一些是市售的。它們能夠類似地根據(jù)，例如，WO00/09482、WO02/38542、WO04/018438、EP-0-589-301、WO93/11117和Arch.Pharm.Res.2000，23(4)，315-323中的描述來(lái)制備。式VI、VI1和VIII的化合物是已知的并且是市售的或者能夠根據(jù)上面提到的參考文獻(xiàn)或根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法制備。生成式I化合物的反應(yīng)有利地在質(zhì)子惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。所述溶劑為烴類例如苯、甲苯、二甲苯或環(huán)己烷，氯化烴類例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯曱烷或氯苯，醚例如二乙基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氬^^喃或二氧雜環(huán)己烷，腈例如乙腈或丙腈，酰胺例如N，N-二甲基曱酰胺、二乙基曱酰胺或N-曱基吡咯烷酮。反應(yīng)溫度有利地在-20'C和+12(TC之間。通常，反應(yīng)是稍微放熱的，并且一般來(lái)說(shuō)，它們能夠在環(huán)境溫度中進(jìn)行。為了縮短反應(yīng)時(shí)間，或者為了啟動(dòng)反應(yīng)，可能將混合物暫時(shí)加熱到反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)。還可以通過(guò)加入幾滴堿作為反應(yīng)催化劑來(lái)縮短反應(yīng)時(shí)間。特別地，適合的堿為叔胺例如三曱胺、三乙胺、奎寧環(huán)、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯或1，5-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-烯。然而，無(wú)機(jī)堿例如氫化物，例如氫化鈉或氫化鈣，氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀，碳酸鹽例如碳酸鈉和碳酸鉀，或碳酸氫鹽例如碳酸氫鉀和碳酸氬鈉也可被用作堿。所述堿可以直接使用或者可以與催化量的相轉(zhuǎn)移催化劑，例如冠醚，特別是18-冠醚-6，或者四烷基銨鹽一起使用。式I化合物能夠以常規(guī)方式通過(guò)濃縮和/或通過(guò)蒸發(fā)溶劑以及通過(guò)重結(jié)晶純化，或者在溶劑中研制固體殘?jiān)蛛x，所述溶劑是化合物不易溶解其中的，例如醚、芳香烴或氯化烴。式I化合物以及，合適的話，其互變異構(gòu)體，能夠以可能的異構(gòu)體中的一種形式存在，或者作為這些異構(gòu)體的混合物，例如以純異構(gòu)體的形式，例如對(duì)映體和/或非對(duì)映體，或作為異構(gòu)體混合物，例如對(duì)映異構(gòu)體混合物，例如外消旋體、非對(duì)映體混合物或外消旋體混合物的形式存在，取決于在分子中存在的絕對(duì)和相對(duì)構(gòu)型的不對(duì)稱碳原子的數(shù)目和/或取決于分子中存在的非芳香雙鍵的結(jié)構(gòu)；本發(fā)明涉及純異構(gòu)體，并且還涉及可能的全部異構(gòu)體混合物，并且在這種意義上說(shuō)，在上下文中所有情況下都應(yīng)如此理解，即使當(dāng)立體化學(xué)細(xì)節(jié)在所有情況下沒(méi)有被明確提到的時(shí)候。式l化合物以及，合適的話，其互變異構(gòu)體還能夠，如果適當(dāng)，以水合物形式獲得和/或包括其它溶劑，例如那些可能已經(jīng)被用于以固體形式存在的化合物的結(jié)晶的溶劑。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的式l化合物從實(shí)用目的來(lái)看，具有非常有利的活性譜以保護(hù)有用植物對(duì)抗由植物致病微生物，例如真菌、細(xì)菌或病毒引起的病害。本發(fā)明涉及防治或預(yù)防有用植物被植物致病微生物侵染，其中式l化合物作為活性成分被應(yīng)用至植物、植物部分或它們的所在地。本發(fā)明的式I化合物以其低使用量下優(yōu)異的活性、植物良好的耐受力和環(huán)境安全性而著稱。它們具有非常有用的治療、預(yù)防和系統(tǒng)特性，并且被用于保護(hù)許多有用植物。式I化合物可用于抑制或破壞發(fā)生在植物或不同有用植物作物的植物部分(果實(shí)、花、葉片、莖、塊莖、根)上的病害，而同時(shí)還保護(hù)那些隨后生長(zhǎng)的植物部分，例如對(duì)抗植物致病微生物。還可將式I化合物用作包衣劑來(lái)處理植物繁殖材料，尤其是種子(果實(shí)、塊莖、谷物)和植物插枝(例如稻)，以防止真菌侵染并對(duì)抗發(fā)生在土壤中的植物致病真菌。此外，本發(fā)明的式I化合物可被用于在相關(guān)領(lǐng)域防治真菌，例如在工業(yè)物資保護(hù)領(lǐng)域，包括木材和木材相關(guān)工業(yè)產(chǎn)品，在食物貯藏領(lǐng)域或在衛(wèi)生管理領(lǐng)域。例如，式I化合物有效對(duì)抗以下植物致病真菌種類半知菌類(例如葡萄孢屬、梨孢屬、長(zhǎng)蠕孢屬、鐮刀菌屬、殼針孢屬、尾孢屬和鏈格孢屬)和擔(dān)子菌類(例如絲核菌屬、駝孢銹菌屬、柄銹菌屬)。另外，它們還有效對(duì)抗子嚢菌綱(例如黑星菌屬和白粉菌屬、叉絲單嚢殼屬、鏈核盤(pán)菌屬、勾絲殼屬)和卵菌綱(例如疫霉屬、腐霉屬、單軸霉屬)。已經(jīng)觀察到對(duì)抗白粉病病害(例如葡萄勾絲殼)的顯著活性。此外，式I的新型化合物有效對(duì)抗植物致病細(xì)菌和病毒(例如對(duì)抗黃單胞菌屬、假單胞菌屬、解淀粉歐文氏菌以及對(duì)抗煙草花葉病毒)。已經(jīng)觀察到對(duì)抗亞洲大豆銹病(豆薯層銹菌)的良好活性。在本發(fā)明范圍內(nèi)，被保護(hù)的有用植物一般地包括下列植物種類谷物(小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米、高粱和相關(guān)種類)；甜菜(糖用甜菜和飼用甜菜)；梨果、核果和無(wú)核小水果(蘋(píng)果、梨、李、桃、杏、櫻桃、草莓、懸鉤子和黑莓)；豆類植物(菜豆、扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥末、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、荒麻、可可豆、落花生)；柑桔類水果(橙、檸檬、葡萄柚、桔)；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆斧、巻心菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯、辣椒)；樟科(鱷梨、樟屬、樟腦)或植物例如煙草、堅(jiān)果類、咖啡、茄子、甘蔗、茶樹(shù)、胡椒、葡萄樹(shù)、蛇麻草、香蕉和天然橡膠植物，以及觀賞植物。術(shù)語(yǔ)"有用植物"應(yīng)被理解為還包括那些作為常規(guī)育種方法或遺傳工程的結(jié)果而已經(jīng)變得耐受除草劑如溴苯腈或除草劑類別(例如HPPD抑制劑、ALS抑制劑，例如氟嘧磺隆、氟磺隆、三氟啶磺隆，EPSPS(5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶)抑制劑、GS(谷胺酰胺合成酶)抑制劑或PP0(初卟啉原氧化酶)抑制劑)的有用植物。已經(jīng)通過(guò)常規(guī)育種方法(誘變)變得耐受咪唑啉酮類，例如甲氧咪草煙的作物的例子為(:16&1〃61(1@夏油菜(Canola)。已經(jīng)通過(guò)遺傳工程方法變得耐受除草劑或除草劑類別的作物的例子包括市售的商品名為RoundupReady、Herculex1@和LibertyLinl^的抗草甘膦和抗草丁膦玉米。術(shù)語(yǔ)"有用植物"應(yīng)被理解為還包括那些通過(guò)利用重組DNA技術(shù)已經(jīng)進(jìn)行轉(zhuǎn)化的有用植物，它們能夠合成一種或多種選擇性作用毒素，例如已知從那些產(chǎn)毒素細(xì)菌，尤其是那些桿菌屬細(xì)菌產(chǎn)生的毒素。上述植物的例子為YieldGard(表達(dá)CryIA(b)毒素的玉米品種)；YieidGardRootworm(表達(dá)CryIIIB(bl)毒素的玉米品種)；YieldGardPlus(表達(dá)CryIA(b)和CrylIIB(bl)毒素的玉米品種);Starlink(表達(dá)Cry9(c)毒素的玉米品種)；HerculexI(表達(dá)CrylF(a2)毒素和酶膦絲素N-乙酰轉(zhuǎn)移酶(phosphinothricineN-acetyltransferase)(PAT)以獲得對(duì)除草劑草丁膦銨鹽的耐受力的玉米品種)；NuCOTN33B(表達(dá)CryIA(c)毒素的棉花品種);BollgardI(表達(dá)CryIA(c)toxin毒素的棉花品種);Bollgard11@(表達(dá)CryIA(c)和CryIIA(b)毒素的棉花品種);VIPCOT(表達(dá)VIP毒素的棉花品種);NewLeaf(表達(dá)CryIIIA毒素的馬鈴薯品種);NatureGardAgrisureGTAdvantage(GA21草甘膦耐受特性)、AgrisureCBAdvantage(Btll玉米螟(CB)特性)、AgrisureRW(玉米根蟲(chóng)特性)和Protecta。術(shù)語(yǔ)"有用植物"應(yīng)被理解為還包括已經(jīng)通過(guò)利用重組DNA技術(shù)進(jìn)行轉(zhuǎn)化的有用植物，它們能夠合成具有選擇作用的抗病原物質(zhì)，例如，所謂的"病程相關(guān)蛋白"(PRPs,參見(jiàn)例如EP-A-0392225)。所述抗病原物質(zhì)和能夠合成上述抗病原物質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物的例子是已知的，例如，來(lái)自EP-A-0392225、WO95/33818、和EP-A-0353191。產(chǎn)生所述轉(zhuǎn)基因植物的方法對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員通常是已知的，并且描述在，例如，上述出版物中。術(shù)語(yǔ)有用植物的"所在地"作為這里使用指包括有用植物正在生長(zhǎng)其上的地方，有用植物的植物繁殖材料播種的地方或者有用植物的植物繁殖材料將要埋入土壤的地方。所述所在地的例子為農(nóng)作物植物正在生長(zhǎng)的田地。術(shù)語(yǔ)"植物繁殖材料"應(yīng)被理解為表示植物的生殖部分，例如能被用來(lái)繁殖后者的種子，以及營(yíng)養(yǎng)體材料，例如插枝或塊莖，例如馬鈴薯?？商岬嚼绶N子(嚴(yán)格意義上)、根、果實(shí)、塊莖、鱗莖、根莖和植物部分。在萌芽之后或從土壤中萌發(fā)之后將被移植的萌芽植物和秧苗也可能被提及。這些秧苗可能在移植前通過(guò)全部或部分的浸泡處理來(lái)進(jìn)行保護(hù)。優(yōu)選地，"植物繁殖材料"應(yīng)被理解為表示種子。式I化合物能夠以未改性形式使用或者，優(yōu)選地，與常規(guī)用于制劑技術(shù)中的載體和助劑一起使用。因此，本發(fā)明還涉及防治和預(yù)防植物致病微生物的組合物，包含式I化合物和載體，并且涉及防治或預(yù)防植物致病微生物侵染有用植物的方法，其中組合物，包含式I化合物作為有效成分和載體，被施用于植物、植物部分或其所在地。為此目的，式I化合物和惰性載體通常用已知方法配制成乳油、可包衣糊劑、直接可噴霧或可稀釋溶液、稀釋乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉塵劑、顆粒劑，以及膠嚢劑例如在聚合物中。正如組合物的類型一樣，使用方法，例如噴霧、霧化、涂粉、散射、包衣或傾倒，根據(jù)預(yù)定目標(biāo)和流行環(huán)境來(lái)選擇。組合物還可進(jìn)一步包含助劑，例如穩(wěn)定劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘合劑或膠粘劑以及肥料、微量營(yíng)養(yǎng)素供體或其它制劑以獲得特殊效果。適合的載體和助劑可以為固體或液體，并且是對(duì)制劑技術(shù)有用的物質(zhì)，例如天然或再生礦物質(zhì)、溶劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。所述載體為例如在WO97/33890中描述的。式I化合物或包含作為活性成分的式I化合物和惰性載體的組合植物。這些另外的化合物可以為例如肥料或微量營(yíng)養(yǎng)素供體或其它影響植物生長(zhǎng)的制劑。它們還可以為選擇性除草劑以及殺昆蟲(chóng)劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺線蟲(chóng)劑、殺螺劑或這些制劑中幾種的混合物，如果需要連同另外的載體、表面活性劑或常規(guī)用于制劑領(lǐng)域的促進(jìn)應(yīng)用的助劑。應(yīng)用式I化合物，或包含作為活性成分的式I化合物和惰性載體的組合物的優(yōu)選方法為葉部應(yīng)用。使用頻率和使用量將取決于被相應(yīng)病原體侵染的風(fēng)險(xiǎn)。然而，式I化合物還可通過(guò)使用液劑透濕植物所在地，經(jīng)由土壤(內(nèi)吸作用)通過(guò)根部滲入植物，或者通過(guò)以固體形式應(yīng)用化合物至土壤，例如以顆粒形態(tài)(土壤施藥)，滲透植物。在水稻田中，所述顆粒可被用于灌水稻田。式I化合物還可通過(guò)使用殺真菌劑的液劑或使用固體制劑包被種子而被用于種子(包衣)。用已知方法制備制劑，即包含式I化合物和，如果需要，固體或液體助劑的組合物，一般通過(guò)將化合物與填充劑，例如溶劑、固體載體和任選地，表面活性化合物(表面活性劑)密切混合和/或研磨來(lái)完成。農(nóng)用化學(xué)制劑通常包含按重量計(jì)0.1至99%，優(yōu)選按重量計(jì)0.1至95%的式1化合物，按重量計(jì)99.9至1%，優(yōu)選按重量計(jì)99.8至5%的固體或液體載體，和按重量計(jì)0至25%，優(yōu)選按重量計(jì)O.l至25%的表面活性劑。盡管優(yōu)選將商品配制為濃縮物，最終用戶將通常地使用稀釋制劑。有利的使用量通常為5g至2kg活性成分(a.i.)每公項(xiàng)(ha),優(yōu)選為10g至lkga.i./ha，最優(yōu)選為20g至600ga.i./ha。當(dāng)用作種子浸液時(shí)，適當(dāng)?shù)氖褂昧繛?0mg至lg活性成分每kg種子。希望起作用的使用量可以通過(guò)試驗(yàn)確定。這取決于例如作用類型、有用植物的發(fā)育階段和用法(場(chǎng)所、時(shí)間、使用方法)，并且由于這些參數(shù)的緣故，用量變化幅度很大。令人驚訝地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)式I化合物還能用于保護(hù)有用植物作物對(duì)抗植物致病生物的侵襲的方法，以及用于處理由植物致病生物侵染的有用植物作物，包括對(duì)植物或其所在地應(yīng)用草甘膦和至少一種式I化合物的組合，其中植物對(duì)草甘膦是耐受或敏感的。與在沒(méi)有草甘膦的情況下使用式I化合物相比，所述方法可能出乎意料地提供改善的病害防治效果。所述方法可在通過(guò)式I化合物增強(qiáng)病害防治效果方面是有效的。雖然草甘膦和至少一種式I化合物的混合物，至少部分地，通過(guò)式I化合物，可增加病害防治譜，但是式I化合物在病害種類上活性的提高還是可以觀察到的效果，所述病害已知可以被式I化合物防治到某種程度。所述方法特別有效地對(duì)抗真菌界(尸U/2^')、擔(dān)子菌門(mén)(〃red/i30/Z7/cetes)、錄菌纟岡(^red//2cw/cefes)、錄菌亞纟岡(yred2.;32.0町c"油e)和銹菌目(〃re(///2a/es)(通常稱為銹菌)的植物致病生物。對(duì)農(nóng)業(yè)具有特別巨大影響的銹菌種類包括層銹菌科(戶力airo/^oraceae)，特另J是層錄菌屬(戶力airo;^ora)，伊J:i口豆著層銹菌(戶力aio/^ora;7ac力/r力2'W)，也凈皮稱為亞洲大豆銹菌，以及柄銹菌科(/^cc/z7/'aceae)科，凈爭(zhēng)另'J是柄錄菌屬(戶ucc/"2.a)侈寸^口禾柄餘菌(i^cc/a/agra/zz///)，也稱為桿銹菌或黑銹菌，這在禾谷類作物中是問(wèn)題病害，并且隱匿柄銹菌(戶"cci/H'areco/7^2'")，也稱為褐錄病。所述方法的實(shí)施方案是保護(hù)有用植物作物對(duì)抗植物致病生物的侵襲，和/或處理被植物致病生物侵染的有用植物作物的方法，所述方法包括同時(shí)將草甘膦，包括其鹽類或酯類，和至少一種具有對(duì)抗植物致病生物活性的式I化合物，應(yīng)用至選自植物、植物部分和植物所在地的至少一種對(duì)象。令人驚訝地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上面描述的式I化合物，或其藥物學(xué)鹽類，也具有有利的活性譜，用于處理和/或預(yù)防微生物在動(dòng)物中的侵染。"動(dòng)物"可以是任何動(dòng)物，例如，昆蟲(chóng)、哺乳動(dòng)物、爬行動(dòng)物、魚(yú)類、兩棲動(dòng)物，優(yōu)選為哺乳動(dòng)物，最優(yōu)選為人類。"處理"指在具有微生物傳染的動(dòng)物上使用，以減少或減緩或停止侵染的增加或擴(kuò)展，或減少侵染或治療侵染。"預(yù)防"指在沒(méi)有微生物侵染明顯病征的動(dòng)物上使用，以預(yù)防任何將來(lái)的侵染，或減少或延緩任何將來(lái)侵染的增加或擴(kuò)展。根據(jù)本發(fā)明，提供了式I化合物在制造用于治療或預(yù)防微生物在動(dòng)物中侵染的藥劑中的用途。還提供了式I化合物作為藥劑的用途。還提供了式I化合物在治療動(dòng)物中作為抗微生物劑的用途。根據(jù)本發(fā)明，還提供了藥物組合物，包含作為活性成分的式I化合物，或其藥學(xué)上可接受的鹽，和藥學(xué)上可接受的稀釋劑或載體。該組合物可被用于治療和/或預(yù)防動(dòng)物的抗微生物侵染。該藥物組合物可以為適于口服的形式，例如藥片、錠劑、硬膠嚢、水懸浮劑、油懸浮劑、乳液可分散性粉劑、可分散粒劑、糖漿劑和酏劑(elixirs)。或者該藥物組合物可以為適于局部施用的形式，例如噴霧劑、乳膏劑或洗液。或者該藥物組合物可以為適于腸胃外用藥的形式，例如注射?；蛘咴撍幬锝M合物可以為可吸入形式，例如氣溶膠噴射。式I化合物有效對(duì)抗多種能夠引起動(dòng)物微生物侵染的微生物種類。所述微生物種類的例子為那些引起曲霉病(Aspergillosis)的微生物例如煙曲霉(h/7erg27/us/咖2》Wi^)、黃曲霉(丄/7a^/s)、土曲霉(丄fe〃w)、構(gòu)巢曲霉(丄/2/^//a/^)和黑曲霉(A/22>er);那些引起酵母菌病(Blastomycosis)的微生物例如皮炎芽生菌("/asfo/z7/cesf/er/wa""d/s);那些引起念珠菌病(Candidiasis)的孩吏生物例如白色念珠菌("/cT2Vas/6/ca/^)、光滑念珠菌(C.g/s6ra")、熱帶念珠菌(C."o/)/ca/")、近平滑念珠菌(C.pars/^2'/os")、克魯斯念珠菌(C.irri/se2')和葡萄牙念珠菌(C./i^275/32'ae);那些引起^求抱子菌病的孩支生物(Coccidioidomycosis)例^口并且5求孑包子菌(Cocc/V/o2'c/es//zm//"s);那些引起隱J求菌病(Cryptococcosis)的微生物例如新型隱球菌(Cr7一c0c園/3eo尸or/z/a/2s);那些引起組織胞漿菌病(Histoplasmosis)的孩i生物例如莢膜組織胞漿菌(W"Oj9/as則ca/su7WwzO和那些引起接合菌病(Zygomycosis)的微生物例如傘狀犁頭霉(爿6sWacor"6/尸era)、樣￡小才艮毛霧(v力izo/Bwcor/ws///[^)和少才艮才艮霉(i力/zo;ysarr力/z"s)。進(jìn)一步的例子為鐮刀菌屬例如煙草尖鐮孢(尸MaW咖0J7"orw/z7)和腐皮鐮刀菌(尸usar/咖^/a//)以及足放線病菌屬例如尖端足分枝霉菌(5^ec^57or/咖a;7/0577ei7z/頭)和足分枝霉菌(Scedo，r/咖/ro"/7ca/7^)。更進(jìn)一步的例子為小孢子菌屬、發(fā)褲菌屬、表皮癬菌屬、毛霉屬、SporothorixSpp、瓶霉屬、芽枝霉屬、副球霉菌數(shù)和組織胞漿菌屬。23下列非限制性實(shí)施例更為詳細(xì)地舉例說(shuō)明、而非限制上述發(fā)明。制備實(shí)施例實(shí)施例P1:3-二氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2-曱氧基-l-曱基-乙基]-酰胺(化合物no.1.14)的制備a)3-二氟曱基-l-曱基-lH-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基-l-曱基-乙基]-酰胺的制備在0。C，將3-二氟甲基-l-曱基-lH-吡唑-4-甲酰氯(195mg,1.0mmol)的二氯甲烷(2ml)溶液滴加到攪拌的(234mg，1.0mmol)2-(2，4-二氯-苯基)-2-曱氧基-l-曱基-乙胺和三乙胺(202mg，2.0mmol)的二氯甲烷(6ml)溶液中，其中所述2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基-l-曱基-乙胺按照實(shí)施例P2的描述制備得到。反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌l小時(shí)，然后保持4小時(shí)。除去溶劑后，通過(guò)快速硅膠色譜純化剩余物(洗脫液己烷/乙酸乙酯1:1)。得到170mg(理論值的43%)樹(shù)脂狀的3-二氟甲基-l-曱基-lH-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-酰胺，為非對(duì)映異構(gòu)體混合物。^腿(400MHz，CDC1》51.01+1.36(2d,3H，C仏)，3.31(s,3H,線)，3.88+3.92(2s，3H，W，4.41-4.46+4.51-4.56(2m,1H,CH)，4.60+4.69(2d,1H，CH)，6.63+6.83(2m寬，1H，NH)，6.70-7.00(2t，1H，C都2),7.17-7.41(m，3H,Ar-H)，7.80+7.93(2s，1H，吡唑-H)。MS[M+H]+392/394/396。實(shí)施例P2:2-(2，4-二氯-苯基)-2-曱氧基-1-曱基-乙基胺的制備a)2，4-二氯-l-((E)-2-硝基-丙烯基)-苯的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>在磺化反應(yīng)燒瓶中，將2，4-二氯-苯甲醛(77g，0.44mol)、硝基乙烷(216ml，3.04mol)和醋酸銨(81.4g，1.06mol)加入到冰醋酸(600ml)中。將獲得的溶液加熱至90C反應(yīng)3小時(shí)。除去溶劑后加入水水(400ml)。通過(guò)過(guò)濾收集固體產(chǎn)物，水洗并用乙醇重結(jié)晶。獲得55.9g(理論值的55%)黃色固體狀的2，4-二氯-l-((E)-2-硝基-丙烯基)苯(m.p.79-81°C)。'HNMR(400MHz，CDC1》58.11(s,1H)，7.51(d，1H),7.34(dd，1H)，7.27(d，1H),2.33(s，3H，CH3)。b)2，4-二氯-l-(l-曱氧基-2-硝基-丙基)-苯的制備在0。C下，向N2保護(hù)下的攪拌的黃色2,4-二氯-l-((E)-2-硝基-丙烯基)-苯(4mmol，0.93g)的曱苯(20ml)溶液中在2，期間滴加5.4MCH30Na甲醇溶液(16.2mmol,3ml)和曱醇(2ml)的混合物。攪拌1.5小時(shí)后，加入冰醋酸(3ml),接著加入水(20ml)。得到水溶液用二氯曱烷(2x30ml)進(jìn)行萃取，合并有機(jī)層，干燥(MgSOj，過(guò)濾，并減壓蒸發(fā)，得到0.78g黃色油狀的粗l-芳基-l-曱氧基-2-硝基丙烷。柱色i瞽純化該原料(硅膠，己烷/乙酸乙酯8:2)獲得0.45g(理論值的43%)的液態(tài)2，4-二氯-l-(l-曱氧基-2-硝基丙基)-苯，為非對(duì)映異構(gòu)體混合物。力NMR(400MHz,CDC13):51.35-1.37+1.39-1.40(2d，3H，C〃》，3.18+3.21(2s,3H,C仏)，3.88+3.92(2s,3H，C仏)，4.69-4.75(m，1H，CH)，5.16-5.18+5.39-5.40(2d,1H，CH)，7.15-7.47(m，3H，Ar-H)。MS[M+H]+264/266/268。c)2-(2，4-二氯苯基)-2-曱氧基-l-曱基-乙基胺的制備用/-PrOH(27ml)溶解2,4-二氯-1-(l-曱氧基-2-硝基-丙基)-苯(0.35g，1.32mmol)并用INHC1(13.2ml，13.2mmol)處理。然后經(jīng)15分鐘的時(shí)間分小批加入鋅粉(1.73g，26.4mmol)，并將溶液在環(huán)境溫度下攪拌2小時(shí)。通過(guò)加入飽和NaHC03(45ml)對(duì)懸浮液進(jìn)行淬滅，攪拌15分鐘，并通過(guò)小的C鹽塞子(smallplug)過(guò)濾，用乙酸乙酯(40ml)洗滌。用無(wú)水MgS04干燥有機(jī)萃取物，過(guò)濾，減壓除去溶劑。獲得240mg(理論值的77.6%)無(wú)色油狀的2-(2，4-二氯苯基)-2-曱氧基-1-曱基-乙基胺(化合物Z1.14)，為非對(duì)映異構(gòu)體混合物。^NMR(400MHz，CDC1》51.01+1.19(2d，3H，C〃》，2.20(s寬，2H,NH2)，3.19+3.25(2s，3H，C仏)，4.06+4.12(2q,1H，C歷，4.38-4.53(2d,1H，CH)，7.29—7.38(m，3H，Ar-H)。MS[M+H〗+234/236/238。實(shí)施例Pl中使用的2-(2,4-二氯苯基)-2-曱氧基-l-甲基-乙胺無(wú)需進(jìn)行進(jìn)一步純化。c2)2-(2，4-二氯苯基)-2-曱氧基-l-曱基-乙基胺的制備將2,4-二氯-l-(l-甲氧基-2-硝基-丙基)-苯(132.2g，0.500mol)溶解于THF(3.61)。從獲得的溶液中除去空氣，加入RaNi-Et0H(133g)催化劑，混合物在50巴、環(huán)境溫度下氫化23小時(shí)。通過(guò)過(guò)濾除去催化劑，并減壓除去溶劑。荻得117.1g(理論值的100%)無(wú)色油狀的2-(2，4-二氯苯基)-2-曱氧基-1-甲基-乙胺(化合物Z1.14)，為非對(duì)映異構(gòu)體混合物。^NMR(400MHz，CDCh):51.01+1.19(2d，3H,C仏)，2.20(s26寬，2H，NH2)，3.19+3.25(2s，3H,CA)，4.06+4.12(2q，1H，C歷，4.38-4.53(2d，1H，CH)，7.29-7.38(m，3H，Ar-H)。MS[M+H]+234/236/238。實(shí)施例P3:3-二氟曱基-l-曱基-lH-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯笨基)-2-甲氧基氨基-l-曱基-乙基]-酰胺(化合物no.1.76):a)3-二氟曱基-l-曱基-lH-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基氨基-l-曱基-乙基]-酰胺將3-二氟曱基三氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯(86rag，0.44mmol)的二氯曱烷(1ml)溶液在0。C下滴加到攪拌的(110mg，0.44imioI)2-(2，4-二氯-苯基)-2-曱氧基氨基-l-甲基-乙胺和三乙胺(50mg,0.50mmol)的二氯甲烷(3ml)溶液中，所述2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基氨基-1-曱基-乙胺如實(shí)施例P4描述的方法制備得到。反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌1小時(shí)，然后保持1小時(shí)。除去溶劑后，通過(guò)快速硅膠色鐠純化剩余物(洗脫劑己烷/乙酸乙酯3:7)。獲得115mg)理論值的64.1%)樹(shù)脂狀3-三氟曱基-l-曱基-lH-吡唑-4-羧酸[2-(2，4-二氯苯基)-2-甲氧基氨基-1-甲基-乙基]-酰胺，為非對(duì)映異構(gòu)體混合物。^NMR(400MHz,CDC13):51.17+1.20(2d，3H，C仏)，3.34+3.50(2s，3H，NC仏)，3.90+3.91(2s,3H，0C^Q，4.41-4.46+4.61-4.65(2m,1H，CH)，4.59+4.69(2d,1H，CH),6.60+6.73(2m寬，1H,NH)，6.66-6.93+6.74-7.02(2t，1H，C^2),7.23—7.28(m，1H,Ar-H)，7.38-7.40(m，1H，Ar-H),7.48+7.50(2d，1H，Ar-H)，7.89+7.91(2s，1H，吡唑-H)。MS[M+H]+405/407。實(shí)施例P4:2-(2，4-二氯-苯基)-2-甲氧基氨基-l-曱基-乙基胺的制備:b)N-[l-(2,4-二氯-苯基)-2-硝基-丙基]-0-曱基-羥胺的制備在0'CN2氣氛下，向攪拌的黃色的2,4-二氯-1-((E)-2-硝基-丙烯基)-苯(l.O咖ol，0.232g)的曱醇(3ml)溶液中加入O-曱基羥胺鹽酸鹽(2.0mmol,0.167g)和三乙胺(3.0mmol，0.30g)。在5(TC攪拌0.5小時(shí)后，將無(wú)色液體冷卻至環(huán)境溫度，加入水(20ml)。用二氯曱烷(20ml)萃取水溶液，合并有機(jī)層，干燥(MgS04)，過(guò)濾，減壓蒸發(fā)，得到0.23g(理論值的82.4%)液體形式的N-[l-(2，4-二氯-苯基)-2-硝基-丙基]-0-甲基-羥胺，為非對(duì)映異構(gòu)體混合物。力NMR(400MHz，CDCh):51,39+1.35(2d，3H，C^),3.45+3.52(2s,3H，C仏)，4.96—5.07(m，2H,2xCH),~0.63(m寬，1H，NH),7.26-7.46(m，3H，Ar-H)。MS[M+H]+279/281。c)N-[2-氨基-1-(2，4-二氯-苯基)-丙基]-O-曱基-羥胺的制備將N-[l-(2，4-二氯-苯基)-2-硝基-丙基]-0-曱基-羥胺(0.123g,0.44mmol)用2'-PrOH(9ml)溶解并用INHCl(4.4ml,4.4mmol)處理。然后分小批加入鋅粉(0.58g，8.8mmol)，歷時(shí)間15分鐘，并將溶液在環(huán)境溫度下攪拌2小時(shí)。通過(guò)加入飽和NaHC03(15ml)對(duì)懸浮液進(jìn)行淬滅，攪拌15分鐘，并通過(guò)小的C鹽塞子(smallplug)過(guò)濾，用乙酸乙酯(40ml)洗滌。分離有機(jī)萃取物，用無(wú)水MgS04干燥，過(guò)濾，減壓除去溶劑。得到110mg(理論值的100%)無(wú)色油28狀N-[2-氨基-l-(2，4-二氯-苯基)-丙基]-0-曱基-羥胺(化合物Zl.14)，為非對(duì)映異構(gòu)體混合物。4醒(400MHz,CDC13):50.97+0.99(2d，3H，C化2.00(s寬，2H，NH2)，3.06-3.13+3.33-3.40(2m，1H,C歷，3.38+3.48(2s，3H，C〃》，4.25+4.43(2d，1H，C歷，~6.l(s寬，1H，NH)，7.24-7.58(m，3H，Ar-H)。MS[M+H]+249/251。N-[2-氨基-l-(2，4-二氯-苯基)-丙基]-O-甲基-羥胺無(wú)需進(jìn)一步純化即可用于實(shí)施例P3。表1和表2:式IA化合物通過(guò)表1和表2中列出的優(yōu)選的具體式(IA)化合物對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步舉例說(shuō)明。表4中給出了相應(yīng)的表征數(shù)據(jù)。(IA),表1和表2，緊接著下述表Y，各自包括98個(gè)式(IA)化合物，其中R4、X、R7、R12、R,3和R"為表Y中給出的基團(tuán)，A為相應(yīng)的表l和表2給出的基團(tuán)。因此，表1對(duì)應(yīng)于表Y，其中Y為1且A為表1標(biāo)題下給出的基團(tuán)，表2對(duì)應(yīng)于表Y，其中Y為2且A為表2標(biāo)題T給出的基團(tuán)。表Y:化合物No.R4XR7Rl2R13Rl4Y.01H-o-CH32-CIHHY.02H-0-CH32-C14-CIHY.03H-0-CH32-C14-C16-C1Y.04H+2-C1HHY.05H-0-2-C14-CIHY.06H-0-。2-CI4-CI6-C1Y.07H-0-CH2CH=CH22-C1HH<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>化合物No.R4XR7R12RRl4Y.80CH3-N(H)0-CH32-C14-CsCH6-C1Y.81CH3-N(H)0-CH32-C14-CH=NOCH36-C1Y.82CH3-N(H)O-CH32-CI4-C16-CH3Y.83H-N(CH3)O-CH32-C14-CIHY.84H-N(CH3)0-CH32-C14-C16-CIY.85H-N(CH3)O-CH2CH32-C14-C1HY.86H-N(CH3)0-CH2CH32-C14-CI6-C1Y.87CH3-N(CH3)0-CH32-CI4-CIHY.88CH3-N(CH3)0-CH32-CI4-CI6-CIY.89CH3-N(CH3)0-CH2CH32-C14-CIHY.90CH3-N(CH3)0-CH2CH32-C14-CI6-C1Y.91CH3-N(CH3)0-CH32-CI4-CF36-CIY.92CH3-N(CH3)0-CH32-C14-Br6-CIY.93CH3-N(CH3)O-CH32-C14-C=CH6-CIY.94CH3-N(CH3)0-CH32-C14-CH=N0CH36-CIY.95CH3-N(CH3)O-CH32-C14-C16-CH3Y.96CH3一O-CH2CH32-C1HHY.97CH3-o-CH2CH32-CI4-CIHY.98CH3—O-CH2CH32-CI4-CI6-CI表l提供了98個(gè)式(IA)化合物，其中A為CF，H,NI其中虛線表示A基團(tuán)與酰胺基團(tuán)的連接點(diǎn)，R4、X、R7、R12、1113和Rh如表Y中所定叉。例如，化合物1.14具有下述結(jié)構(gòu)表2提供了98個(gè)式(IA)化合物，其中A為32其中虛線表示A基團(tuán)與酰胺基團(tuán)的連接點(diǎn)，R4、X、R7、R12、11和Rn如表Y中所定義。表3:式IIA化合物通過(guò)下面表3中列出的優(yōu)選具體式(IIA)化合物對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步舉例說(shuō)明。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表la和表2a，緊接著下述表Ya,各自包括98個(gè)式(IAa)化合物，其中R4、X、R7、R12、Ru和R"為表Ya中給出的基團(tuán)，A為相應(yīng)的表la和表2a給出的基團(tuán)。因此，表la對(duì)應(yīng)于表Ya,其中Ya為l且A為表la標(biāo)題下給出的基團(tuán)，表2a對(duì)應(yīng)于表Ya，其中Ya為2且A為表2a標(biāo)題下給出的基團(tuán)。表Ya:化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中虛線表示A基團(tuán)與酰胺基團(tuán)的連接點(diǎn)，R4、X、R7、R12、1(13和R"如表Ya中所定義。例如，化合物la.14具有如下結(jié)構(gòu)pio—ch3nF(la.14)表2a提供了98個(gè)式(IA)化合物，其中A為其中虛線表示A基團(tuán)與酰胺基團(tuán)的連接點(diǎn)，R4、X、R7、R12、Ru和R"如表Ya中所定義。表3a:式IIAa化合物通過(guò)下面表3中列出的優(yōu)選具體式(IIAa)化合物對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步舉例說(shuō)明。表3a:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>式I化合物的制劑實(shí)施例實(shí)施例F-l.1至F-l.3:乳油組分F-l.1F-l.2F-l.3表1、la、2和2a化合物25%40%50%十二烷基苯磺酸4丐5%8%6%蓖麻油聚乙二醇醚(36mol乙烯氧基單元)5%一一三丁基苯酚聚乙二醇醚(30mol乙烯氧基單元)一12%4%環(huán)己酮—15%20%二甲苯混合物65%25%20%可以通過(guò)用水稀釋該濃縮液制備任何想要的濃度的乳液。實(shí)施例F-2:乳油組分F-2表1、la、2和2a化合物10%辛基苯酚聚乙二醇醚(4至5mo1乙烯氧基單元)3%十二烷基苯磺酸鉤3%蓖麻油聚乙二醇醚(36mol乙烯氧基單元)4%環(huán)己酮30%二曱苯混合物50%可以通過(guò)用水稀釋該濃縮液制備任何需要的濃度的乳液。實(shí)施例F-3.1至F-3.4:溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表1、la、2和2a化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>該溶液適于以微滴形式使用。實(shí)施例F-4.1至F-4.4:顆粒劑組分F-4.1F-4.2F-4.3F-4.4表l、la、2和2a化合物5%10%8%21%高嶺土94%-79%54%高分散硅酸1%-13%7%綠坡鏤石-90%-18%該新的化合物被溶于二氯曱烷，該溶液被噴涂到載體上，然后通過(guò)真空下蒸餾除去溶劑。實(shí)施例F-5.1和F-5.2:粉塵劑組分_F-5.1F-5.2表l、la、2和2a的化合物2%5%<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>實(shí)施例B-1:對(duì)抗菜豆灰葡萄孢(Botrytiscinera)(灰霉病)的作用將菜豆葉片圓盤(pán)置于多孔板(24-孔形式)中的瓊脂上并且用測(cè)試溶液噴霧(0.02%活性成分)。干燥后，葉片圓盤(pán)用真菌的孢子懸浮液接種。在適當(dāng)?shù)呐嘤?，化合物的活性在接種3天后進(jìn)行評(píng)價(jià)作為預(yù)防的殺真菌活性?；衔飈.Ol、1.14和1.15在該測(cè)試中顯示非常良好的活性(<20%侵染)?；衔?.07在該測(cè)試中顯示良好活性(<50%侵染)。實(shí)施例B-2:對(duì)抗禾白粉菌小麥專化型(Erysiphegraminisf.sp.tritici)(小麥白粉病)的作用將小麥葉片碎片置于多孔板(24-孔形式)中的瓊脂上并且用測(cè)試溶液噴霧(0.02%活性成分)。干燥后，葉片圓盤(pán)用真菌的孢子懸浮液接種。在適當(dāng)?shù)呐嘤螅衔锏幕钚栽诮臃N7天后進(jìn)行評(píng)價(jià)作為預(yù)防的殺真菌活性?；衔?.14和1.15在該測(cè)試中顯示非常良好的活性(<20%侵染)。化合物1.01在該測(cè)試中顯示良好活性(<50%侵染)。實(shí)施例B-3:對(duì)抗大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕3包(Pyrenophorateres)(網(wǎng)斑病)將大麥葉片碎片置于多孔板(24-孔形式)中的瓊脂上并且用測(cè)試溶液噴霧(0.02%活性成分)。干燥后，葉片圓盤(pán)用真菌的孢子懸浮液接種。在適當(dāng)?shù)呐嘤?，化合物的活性在接種4天后進(jìn)行評(píng)價(jià)作為預(yù)防的殺真菌活性?；衔飈.Ol、1.07、1.14、1.15和1.76在該測(cè)試中顯示非常良好的活性(<20%侵染)。實(shí)施例B-4:對(duì)抗落花生球腔菌(花生的早期葉斑?。换ㄉ叉?Cercosporaarachidicola)[無(wú)性型])真菌生長(zhǎng)實(shí)驗(yàn)從低溫存儲(chǔ)器中取出的真菌分生孢子直接混入肉湯(PDB馬鈴薯葡萄糖肉湯)中。在將測(cè)試化合物的溶液(DMSO)(0.002%活性成分)放入微量滴定平皿(96-格形式)后，加入包含真菌孢子的肉湯。測(cè)試平皿在24。C培育并且在6-7天之后光度測(cè)量生長(zhǎng)的抑制?；衔锏幕?8性用真菌生長(zhǎng)抑制來(lái)表示(0-沒(méi)有生長(zhǎng)抑制，80%至99%的等級(jí)表示良好至非常良好的抑制，100%=完全抑制)?；衔?.01，1.14和1.15在該測(cè)試中顯示良好的活性(《80%侵染)。化合物1.07和2.01在該測(cè)試中顯示良好的活性(《50%侵染)。實(shí)施例B-5:對(duì)抗小麥殼4十孑包(Septoriatritici)-真菌生長(zhǎng)試驗(yàn)從低溫存儲(chǔ)器中取出的真菌分生孢子直接混入肉湯(PDB馬鈴薯葡萄糖肉湯)中。在將測(cè)試化合物的溶液(DMSO)(0.002%活性成分)放入微量滴定平皿(96-格形式)后，加入包含真菌孢子的肉湯。測(cè)試平皿在24'C培育并且在72小時(shí)之后光度確定生長(zhǎng)的抑制。化合物的活性用真菌生長(zhǎng)抑制來(lái)表示(O-沒(méi)有生長(zhǎng)抑制，80%至99%的等級(jí)表示良好至非常良好的抑制，100%=完全抑制)?；衔飈.Ol、1.07、1.14、1.15、1.76和2.01在該測(cè)試中顯示非常良好的活性(<80%侵染)。實(shí)施例B-6:對(duì)抗(Monographellanivalis)(無(wú)性型褐葉枯病(Fusariumnivale);雪腐鐮孢菌(Microdochiumnivale);雪腐病)-真菌生長(zhǎng)試驗(yàn)從低溫存儲(chǔ)器中取出的真菌分生孢子直接混入肉湯(PDB馬鈴薯葡萄糖肉湯)中。在將測(cè)試化合物的DMSO溶液(0.002%活性成分)放入微量滴定平皿(96-格形式)后，加入包含真菌孢子的肉湯。測(cè)試平皿在24。C培育并且在72小時(shí)之后光度確定生長(zhǎng)的抑制(O-沒(méi)有生長(zhǎng)抑制，80%至99%的等級(jí)表示良好至非常良好的抑制，100%=完全抑制)?；衔?.14和1.15在該測(cè)試中顯示非常良好的活性(《80%侵染)。實(shí)施例B-7:對(duì)抗小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoidesvar.acuformis)(目艮斑/谷物)-真菌生長(zhǎng)試驗(yàn)從低溫存儲(chǔ)器中取出的真菌分生孢子直接混入肉湯(PDB馬鈴薯葡萄糖肉湯)中。在將測(cè)試化合物的溶液(DMSO)(0.002%活性成分)放入微量滴定平皿(96-格形式)后，加入包含真菌孢子的肉湯。測(cè)試49平皿在24t:培育并且在72小時(shí)之后光度確定生長(zhǎng)的抑制?；衔锏幕钚杂谜婢L(zhǎng)抑制來(lái)表示(0-沒(méi)有生長(zhǎng)抑制，80%至99%的等級(jí)表示良好至非常良好的抑制，100%-完全抑制)?；衔?.01、1，14和1.15在該測(cè)試中顯示非常良好的活性(<80%4曼染)。權(quán)利要求1.式I化合物其中R1為鹵代甲基；R2為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基；以及R3為氫、鹵素或氰基；R4、R5和R6各自獨(dú)立代表氫、鹵素、硝基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R8取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R8取代基取代的C3-C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R8取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R8取代基取代的C2-C6炔基；或者R4和R5一起為C2-C5亞烷基，其未被取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基取代；X為氧、硫、-N(R10)-或-N(R11)-O-；R10和R11各自獨(dú)立代表氫或C1-C6烷基；R7代表未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R9取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R9取代基取代的C3-C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R9取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R9取代基取代的C2-C6炔基；R12代表鹵素、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷硫基、氰基、硝基、-C(Ra)＝N(ORb)、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R15取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R15取代基取代的C3-C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R15取代基取代的C6-C14二環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R15取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R15取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R15取代基取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R15取代基取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R15取代基取代的吡啶氧基；R13代表氫、鹵素、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷硫基、氰基、硝基、-C(Rc)＝N(ORd)、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R16取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R16取代基取代的C3-C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R16取代基取代的C6-C14二環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R16取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R16取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R16取代基取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R16取代基取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R16取代基取代的吡啶氧基；R14代表氫、鹵素、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6鹵代烷硫基、氰基、硝基、-C(Re)＝N(ORf)、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的C1-C6烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的C3-C6環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的C6-C14二環(huán)烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的C2-C6烯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的C2-C6炔基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的苯基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的苯氧基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R17取代基取代的吡啶氧基；每個(gè)R8、R9、R15、R16和R17各自獨(dú)立為鹵素、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基或-C(Rg)＝N(ORh)；每個(gè)Ra、Rc、Re和Rg各自獨(dú)立為氫或C1-C6烷基；每個(gè)Rb、Rd、Rf和Rh各自獨(dú)立為C1-C6烷基；R18為氫或C3-C7環(huán)烷基；以及這些化合物的互變異構(gòu)體/同分異構(gòu)體/對(duì)映異構(gòu)體。2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中IU為氫。3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中Ri為CF3、CF2H或CFH2;R2為d-C4烷基；并且R3為氫或卣素。4.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R:為CF2H;1為曱基并且R3為氫。5.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R4為氫或者未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基Rs取代的d-C6烷基。6.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R4為氫或者甲基。7.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中l(wèi)為曱基。8.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中Rs和R6均為氫。9.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中X為氧。10.根據(jù)權(quán)利要求9的式I化合物，其中R7代表未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R9取代的d-G烷基、未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R9取代的C2-C6烯基或未被取代或被一個(gè)或多個(gè)取代基R9取代的C廣C6炔基。11.根據(jù)權(quán)利要求10的式I化合物，其中1為甲基。12.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中X為-N(U-或-N(Ru)-O-。13.式II化合物其中R4、R5、R6、R7、X、R12、1113和R"各自與權(quán)利要求1中定義相同。14.防治或預(yù)防植物致病微生物侵染有用植物的方法，其中將權(quán)利要求1的式I化合物或包含該化合物作為活性成分的組合物應(yīng)用至植物、植物部分或其所在地。15.防治和預(yù)防植物致病微生物的組合物，其包權(quán)利要求l的式I化合物和惰性載體。全文摘要式I化合物，其中取代基與權(quán)利要求1中的定義相同，適于用作殺微生物劑。文檔編號(hào)C07C15/00GK101679280SQ200880019289公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年6月6日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者D·斯狄爾利,H·托布勒,H·沃爾特申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司