專利名稱：：烷基亞膦酸，烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，它們的制備方法及它們的用途的制作方法烷基亞膦酸，烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，它們的制備方法及它們的用途本發(fā)明涉及烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽、以及烷基亞膦酸酯、它們的制備方法和它們的用途。符合通式(I)的可獲得的烷基亞膦酸A-P(=0)(OX)-H(I)根據(jù)至今已知的現(xiàn)有技術(shù)僅僅是部分已知的，因?yàn)樗鼈冎两裢耆珶o法獲得或者僅僅非常困難地獲得。許多至今理論上能想象到的烷基亞膦酸還仍未被制備出來。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)由次膦酸出發(fā)，通過自由基引發(fā)路徑(如烯烴的自由基加成反應(yīng)、Michael體系的加成反應(yīng)或烷基鹵化物的加成反應(yīng))選擇性制備烷基亞膦酸不是很成功，或者只能經(jīng)過迂回路徑才能獲得成功，例如，經(jīng)過引入保護(hù)性基團(tuán)路徑；產(chǎn)率極低。對(duì)于過渡金屬催化已知的是僅僅采用長鏈的或者采用芳基取代的烯烴的制備方法(Montchamp，J.-L.等人，J.Am.Chem.Soc.2002,124,9386-9387和Org.Lett.2004，&，3805-3808，和2006，g，4169-4171;以及J.Org.Chem.2005，！^，4064-4072)。而且，該反應(yīng)是在采用了過量的含磷組分的情況下進(jìn)行的，以獲得所期望的單烷基化的產(chǎn)物。到目前為止僅發(fā)現(xiàn)次膦酸、甲基-、乙基-、和丁基次膦酸酯，以及次膦酸苯銨鹽(aniliniumsalz)合適于此。因此，本發(fā)明基于如下目的提供烷基亞膦酸，以及它們的制備方法，其中能夠以特別簡單并且高成本效益的方式，并且還能以相當(dāng)高的產(chǎn)率，制備所期望的烷基亞膦酸。特別是能夠可再現(xiàn)地，以良好的產(chǎn)率制備具有短側(cè)鏈的烷基亞膦酸。因此，本發(fā)明涉及如通式(I)的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯A-P(=0)(OX)-H(I)其中AC2-C2。烷基、C2_C2。烷撐、C8_C2。烷芳基，其任選被取代，以及XH、烷基，芳基，烷基芳基，鏈烯基，取代的烷基、芳基、烷芳基、鏈烯基，銨，烷基和/或芳基-伯、仲、叔、季銨，堿金屬，堿土金屬，第三或者第四主族或第二、第四或第八副族的金屬，或者鑭系金屬。此處，所述化合物優(yōu)選為乙基_、正丙基_、異丙基_、正丁基_、異丁基_、正戊基_、異戊基_、正己基_、異己基_、2-苯基乙基-、1_苯基乙基_、3-苯基丙基_、2-苯基丙基_、2-羥基乙基-、3-羥基丙基-、2-羧基乙基-、3-羧基丙基-、2-乙酸基乙基、3-乙酸基丙基_、2-丁酸基乙基-、3-丁酸基丙基、2-乙氧基乙基_、3-乙氧基丙基、2-丙氧基乙基、3-丙氧基丙基、2-丁氧基乙基-、3-丁氧基丙基、3-羧基丙基、2-氨基乙基_、和/或3-氨基丙基亞膦酸、它們的鹽、它們的酯、和/或它們的混合物。烷基亞膦酸鹽優(yōu)選為堿金屬鹽，堿土金屬鹽，第三和第四主族、第二、第四、第八副族和鑭系元素的鹽，銨鹽，烷基_和/或芳基_伯、仲、叔、季銨鹽。烷基亞膦酸酯優(yōu)選為烷基_、羥基烷基_、烷基芳基_、芳基_和/或鏈烯基酯。特別優(yōu)選地，這些是甲基_、乙基_、丙基_、丁基_、基-、乙烯基-和/或烯丙基酯。本發(fā)明的目的還可通過制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的方法而實(shí)現(xiàn)，所述方法包括使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)。優(yōu)選地，所述次膦酸源是次膦酸(次磷酸H3P02)、次膦酸鹽、次膦酸酯、或者它們的混合物。本發(fā)明的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的特征在于(a)使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，(b)任選地分離出溶劑和/或烯烴，(c)分離出催化劑、催化劑體系、過渡金屬和/或過渡金屬化合物，(d)分離出配體和/或絡(luò)合劑，(e)分離出助劑和/或烯烴。本發(fā)明的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的另一種方法的特征在于(a)使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，(b)過濾出不溶產(chǎn)物。本發(fā)明的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的另一種方法的特征在于(a)使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，(b)任選地過濾出催化劑，(c)分離出配體和/或絡(luò)合劑，(d)分離出溶劑。本發(fā)明的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的另一種方法的特征在于(a)使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，(b)任選地分離出催化劑，(c)分離出配體和/或絡(luò)合劑，(d)分離出溶劑，(e)將分離出的催化劑或絡(luò)合劑和/或配體的至少90%返回至步驟(a)。優(yōu)選地，所述次膦酸鹽是堿金屬鹽，堿土金屬鹽，第三和第四主族、第二、第四、第八副族和鑭系元素的鹽、銨鹽、烷基_和/或芳基_伯、仲、叔、季銨鹽。優(yōu)選地，所述次膦酸酯是烷基、羥基烷基、烷基芳基、芳基和/或鏈烯基酯。優(yōu)選地，在本發(fā)明方法中烯烴符合通式(II):RfC=CR3R4(II)其中，R1R4相同或不同，為氫、具有118個(gè)碳原子的烷基、和/或具有218個(gè)碳原子的鏈烯基、和/或具有818個(gè)碳原子的芳基、和/或如羰基、醛基、羧基、羥基、磺酸基、腈基、氰基和/或環(huán)氧基的官能團(tuán)；或者為伯、仲和/或叔氨基、和/或酯基或醚基。優(yōu)選地，所述烯烴為乙烯、l-丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、苯乙烯、烯丙基胺、烯丙醇、烯丙醇醚和乙烯醇醚、丙烯酸、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、和/或l，3-丁二烯。優(yōu)選地，所述催化劑是過渡金屬和/或過渡金屬化合物和/或由過渡金屬和/或過渡金屬化合物以及至少一種配體組成的催化劑體系。優(yōu)選地，所述催化劑體系是通過將過渡金屬和/或過渡金屬化合物與至少一種配體進(jìn)行反應(yīng)而形成的。優(yōu)選地，所述過渡金屬和/或過渡金屬化合物是來自第七和第八副族的那些。特別優(yōu)選地，所述過渡金屬和/或過渡金屬化合物為銠、鎳、鈀和/或鉑。本發(fā)明還涉及如權(quán)利要求16中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯在如下方面的用途-作為進(jìn)一步合成的中間體產(chǎn)物，-作為粘結(jié)劑，-作為環(huán)氧樹脂、聚氨酯、不飽和聚酯樹脂硬化的交聯(lián)劑或促進(jìn)劑，-作為聚合物穩(wěn)定劑，-作為植物保護(hù)劑，_作為用于人類和動(dòng)物的治療藥劑或治療藥劑中的添加劑，-作為螯合劑，-作為礦物油添加劑，-作為防腐蝕劑，_用于洗滌劑以及用于清潔劑，-用于電子應(yīng)用。本發(fā)明還涉及如權(quán)利要求16中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯在如下方面的用途作為阻燃劑，特別是用于清漆和膨脹型涂料的阻燃劑，用于木材和其他含纖維素的產(chǎn)品的阻燃劑，作為用于聚合物的反應(yīng)性和/或非反應(yīng)性阻燃劑，用于制備阻燃聚合物模塑材料，用于制備阻燃聚合物模塑體、和/或用于通過浸漬為聚酯和為纖維素純織物和纖維素混合織物提供阻燃性。本發(fā)明同樣還涉及阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材料，其含有0.545重量％的如權(quán)利要求16中至少一項(xiàng)所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯、和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，0.595重量％的熱塑性或熱固性聚合物或它們的混合物，O55重量％的添加劑，以及055重量％的填料或增強(qiáng)材料，其中所述組分的總和為100重量％。最后，本發(fā)明涉及阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑體、聚合物薄膜、聚合物長絲和聚合物纖維，其含有0.545重量％的如權(quán)利要求16中至少一項(xiàng)所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯、和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，O.595重量％的熱塑性或熱固性聚合物或它們的混合物，055重量％的添加劑，以及055重量％的填料或增強(qiáng)材料，其中所述組分的總和為100重量％。A的另一個(gè)優(yōu)選的含義也為C2-C6烷基。A的另一個(gè)優(yōu)選的含義也為C2_C8烷基或C2_C8烷撐。還優(yōu)選為C8_C16烷芳基，特別是C8_CU烷芳基。優(yōu)選地，殘基A具有雜原子和/或被官能團(tuán)所取代。優(yōu)選地，所述官能團(tuán)是羰基、醛基、羧基、羥基、磺酸基、腈基、氰基和/或環(huán)氧基；或者是伯、仲和/或叔氨基、和/或酯基或醚基。優(yōu)選地，所述官能化的烷基是2-羥基乙基、3_羥基丙基、2_羧基乙基、3_羧基丙基、2_氨基乙基或3-氨基丙基。基團(tuán)A可衍生自如下通式的烯烴RfC=CR3R4(II)其中，R1W可以是相同或不同的，且為氫、具有118個(gè)碳原子的烷基、具有218個(gè)碳原子的鏈烯基、和/或具有818個(gè)碳原子的芳基、和/或如羰基、醛基、羧基、羥基、磺酸基、腈基、氰基和/或環(huán)氧基的官能團(tuán)；為伯、仲和/或叔氨基、和/或?yàn)轷セ蛎鸦?。?yōu)選地，所述烯烴是直鏈或支鏈a-烯烴。優(yōu)選地，所述烯烴是具有內(nèi)部雙鍵的環(huán)狀或者開鏈烯烴、環(huán)狀或開鏈的二烯和/或多烯。優(yōu)選地，所述烯烴具有220個(gè)碳原子。特別優(yōu)選地，所述烯烴具有26個(gè)碳原子。優(yōu)選地，所述烯烴具有雜原子和/或官能團(tuán)。優(yōu)選地，所述官能團(tuán)是羰基、醛基、羧基、羥基、磺酸基、腈基、氰基、和/或環(huán)氧基；是伯、仲和/或叔氨基、和/或是酯基或醚基。用于所述方法的優(yōu)選的烯烴為乙烯，丙烯，1-丁烯，3-甲基丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，1-十七碳烯，1-十八碳烯，1-十九碳烯，1-二十碳烯，苯乙烯，甲基苯乙烯，2-丁烯，環(huán)己烯，降冰片烯，丁二烯，1，5-己二烯，丙烯酸及其甲基_、乙基-和丁基酯，甲基丙烯酸及其甲基_、乙基_和丁基酯，丙烯腈，醋酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，乙烯基乙基醚，乙烯基丁基醚，二乙烯基醚，2-乙烯基-1，3-二氧戊環(huán)，3-丁烯酸甲酯、4_戊烯酸甲酯、烯丙醇、醋酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、烯丙基乙基醚、烯丙基丁基醚、烯丙胺。特別優(yōu)選地，所述烯烴是乙烯、l-丙烯、l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、l-己烯、苯乙烯、烯丙胺、烯丙醇、醋酸乙烯酯、丙烯酸及其甲基、乙基和丁基酯。特別優(yōu)選地，所述次膦酸的鹽是鋰_、鈉_、鉀_、鎂_、鈣_、鋇_、鋁_、鉛_、鈦_、鐵_、鋅_、銨_、苯銨_、三甲基銨_、三乙基銨_、三丙基銨_、三丁基銨_、四甲基銨_、四乙基銨_、四丙基銨_、四丁基銨_、三甲基甲硅烷基銨_和/或N-乙基哌啶鹽。特別優(yōu)選地，所述次膦酸鹽是鋰_、鈉_、鉀_、鎂_、鈣_、鋇_、鋁_、鉛_、鈦_、鐵_、鋅_、銨_、苯銨_、三甲基銨-、三乙基銨_、三丙基銨_、三丁基銨_、四甲基銨_、四乙基銨_、四丙基銨_、四丁基銨_、三甲基甲硅烷基銨_和/或N-乙基哌啶鹽。優(yōu)選地，所述次膦酸酯是甲基_、乙基_、丙基_、丁基_、乙二醇_、丙二醇_、芐基_、苯基_、乙烯基_和/或烯丙基酯。優(yōu)選地，所述催化劑體系是由過渡金屬和/或過渡金屬化合物，以及至少一種配體組成的。優(yōu)選地，所述過渡金屬是第七和第八過渡金屬族(根據(jù)現(xiàn)代命名法，為第7，8，9或IO族金屬)的元素，如錸、釕、鈷、銠、銥、鎳、鈀和鉑。優(yōu)選地，作為過渡金屬和過渡金屬化合物的源包括這些金屬的鹽。適當(dāng)?shù)柠}包括無機(jī)酸的簡單鹽，如陰離子氟化物，氯化物，溴化物，碘化物，氟酸鹽，氯酸鹽，溴酸鹽，碘酸鹽，亞氟酸鹽，亞氯酸鹽，亞溴酸鹽，亞碘酸鹽，次氟酸鹽，次氯酸鹽，次溴酸鹽，次碘酸鹽，高氟酸鹽，高氯酸鹽，高溴酸鹽，高碘酸鹽，氰化物，氰酸鹽，硝酸鹽，氮化物，亞硝酸鹽，氧化物，氫氧化物，硼酸鹽，硫酸鹽，亞硫酸鹽，硫化物，過硫酸鹽，硫代硫酸鹽，氨基磺酸鹽，磷酸鹽，亞磷酸鹽，次磷酸鹽，磷化物，碳酸鹽，和磺酸鹽如甲磺酸鹽、氯代磺酸鹽、氟代磺酸鹽、三氟甲磺酸鹽、苯磺酸鹽、萘基磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、叔丁基磺酸鹽、2-羥基丙磺酸鹽和磺化離子交換樹脂；和/或有機(jī)鹽，如乙酰丙酮化物和具有最多20個(gè)碳原子的羧酸的鹽如甲酸鹽、醋酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、草酸鹽、硬脂酸鹽和檸檬酸鹽，包括具有最多20個(gè)碳原子的鹵代羧酸的鹽，如三氟醋酸鹽和三氯醋酸鹽。所述過渡金屬和過渡金屬化合物的其他源為所述過渡金屬與四苯基硼酸陰離子以及鹵代四苯基硼酸(如全氟苯基硼酸)陰離子的鹽。適當(dāng)?shù)柠}同樣還包括復(fù)鹽和絡(luò)合鹽，其由一種或多種過渡金屬離子和，彼此獨(dú)立地，包括一種或多種堿金屬_、堿土金屬_、銨_、有機(jī)銨_、轔_和有機(jī)轔離子，以及彼此獨(dú)立地，一種或多種上述的陰離子組成。適當(dāng)?shù)膹?fù)鹽例如為六氯鈀酸銨和四氯鈀酸銨。所述金屬鹽的適當(dāng)?shù)脑催€為它們的絡(luò)合物。這些金屬鹽的絡(luò)合物是由所述金屬鹽和一種或多種絡(luò)合劑組成的。適當(dāng)?shù)慕j(luò)合劑例如為烯烴、二烯烴、腈、二腈、一氧化碳、膦和二膦。優(yōu)選地，所述過渡金屬的源是處于元素狀態(tài)的過渡金屬和/或處于處于零價(jià)態(tài)的過渡金屬化合物。優(yōu)選地，所述過渡金屬以金屬形態(tài)使用。另一個(gè)優(yōu)選的方案是所述過渡金屬以與其他金屬形成合金的形式使用。特別優(yōu)選地，所述過渡金屬以與如下組的至少一種其他元素形成合金的方式使用硼、鋯、鉭、鴇、錸、鈷、銥、鎳、鈀、鉬和/或金。優(yōu)選地，所用的合金中的過渡金屬含量為4599.95%。優(yōu)選地，所述過渡金屬以微分散(粒子尺寸為0.lmm100ym)的形式使用。優(yōu)選地，所述過渡金屬以負(fù)載在金屬氧化物上的形式使用，所述金屬氧化物如氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋅、氧化鎳、氧化釩、氧化鉻、氧化鎂；以負(fù)載在金屬碳酸鹽上的形式使用，所述金屬碳酸鹽如碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸鍶；以負(fù)載在金屬硫酸鹽上的形式使用，所述金屬硫酸鹽如硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鍶；以負(fù)載在金屬磷酸鹽上的形式使用，所述金屬磷酸鹽如磷酸鋁、磷酸釩；以負(fù)載在金屬碳化物上的形式使用，所述金屬碳化物如碳化硅；以負(fù)載在金屬鋁酸鹽上的形式使用，所述金屬鋁酸鹽如鋁酸鈣；以負(fù)載在金屬硅酸鹽上的形式使用，所述金屬硅酸鹽如硅酸鋁、白堊、沸石、膨潤土、蒙脫土或鋰蒙脫石；以負(fù)載在金屬氮化物上的形式使用；以負(fù)載在碳、活性碳、莫來石、鋁礬土、輝銻礦、白鎢礦、鈣鈦礦、水滑石上、雜多陽離子和/或聚乙烯亞胺/二氧化硅上的形式使用。優(yōu)選地，所述過渡金屬以絡(luò)合物的形式使用。所述元素的絡(luò)合物由所述元素和一種或多種絡(luò)合劑組成。適當(dāng)?shù)慕j(luò)合劑為烯烴、二烯烴、腈、二腈、一氧化碳、膦和/或二膦，例如三苯基膦、二亞芐基丙酮或苯乙烯；并且可以負(fù)載在上述載體材料上。適當(dāng)?shù)倪^渡金屬和過渡金屬化合物的源例如為鈀、1，4_雙(二苯基膦基)丁烷氯化鈀(n)、2-(2'-二-叔丁基膦)聯(lián)苯醋酸鈀(n)、六氯鈀(IV)酸銨、四氯鈀(II)酸銨、雙(乙腈)二氯化鈀(II)、雙(芐腈)氯化鈀(II)、雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)、雙(三苯基膦)二乙酸鈀(ii)、雙(三苯基膦)二氯化鈀(n)、溴代(三叔丁基膦)鈀(i)二聚體、(乙二胺)氯化鈀(n)、鈀黑、負(fù)載在活性碳上的氫氧化鈀、負(fù)載在碳上的氫氧化鈀、醋酸鈀(n)、乙酰丙酮鈀(n)、鈀(n)溴化物、鈀(n)氯化物、氯化鈀(n)、雙乙腈絡(luò)合物、氰化鈀(n)、六氟乙酰丙酮鈀(n)、碘化鈀(n)、硝酸鈀(n)、氧化鈀(n)、鈀(n)硫代硫酸鈉鹽、丙酸鈀(n)、硫酸鈀(n)、硫化鈀(n)、四氟硼酸鈀(n)、四乙腈絡(luò)合物、三氟醋酸鈀(n)、負(fù)載在氧化鋁上的鈀、負(fù)載在碳酸鋇上的鈀、負(fù)載在硫酸鋇上的鈀、負(fù)載在碳酸鈣上的鈀、負(fù)載在碳上的鈀、負(fù)載在活性碳上的鈀、負(fù)載在碳酸鍶上的鈀、四氯鈀(n)酸鈉、四(乙腈)四氟硼酸鈀(n)、四(三苯基膦)鈀(0)、四(三環(huán)己基膦)鈀、聚合物鍵接的、(2-甲基烯丙基)氯化鈀(n)二聚體、n-甲基咪唑鎗鈀(n)、鉑/鈀/金合金、六氯鈀酸鉀、四氯鈀酸鉀、三(雙亞芐基丙酮)雙鈀氯仿絡(luò)合物、[1，2，3，4-四(甲氧基羰基)-i，3-丁二烯-l，4-二基]鈀(11)、1，2-雙(苯基亞磺酰基)乙烷醋酸鈀(11)、(1，3-雙(2，6-二異丙基苯基)亞咪唑基)(3-氯代吡啶基)二氯化鈀(n)、2-[雙(三苯基膦)溴化鈀(II)]苯甲醇、2'-(二甲基氨基)-2-聯(lián)苯氯化鈀(II)二降冰片基膦絡(luò)合物、2-(二甲基氨基甲基)-二茂鐵-l-基氯化鈀(n)、二降冰片基膦絡(luò)合物、([2S，3S]-雙[二苯基膦基]丁烷)(n3-烯丙基)高氯酸鈀(II)、雙[1，2-雙(二苯基膦基)乙烷]鈀(0)、雙(3，5，3'，5'-二甲氧基雙亞芐基丙酮)鈀(0)、雙[(二苯基膦酰基)甲基]胺醋酸鈀(n)、聚合物鍵接的、雙[(二苯基膦?；?甲基]胺二氯化鈀(n)、聚合物鍵接的、雙(三叔丁基膦)鈀(0)、溴代(n-琥珀酰亞胺基)雙(三苯基膦)鈀(II)、順式-二氯雙(二甲基苯基膦)鈀(n)、二乙?；p(三苯基膦)鈀(n)、聚合物鍵接的、二氯(i，io-菲咯啉)鈀(n)、雙(1，5-環(huán)辛二烯)鈀(0)、二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鈀(n)、二氯(n，n，n'n'-四甲基乙二胺)鈀(n)、二氯(甲基二苯基膦)鈀(n)、二氯雙(三鄰甲苯基膦)鈀(n)、二氯雙(三環(huán)己基膦)鈀(n)、二氯雙(三乙基膦)鈀(n)、二氯雙(三苯基膦)鈀(n)、聚合物鍵接的、內(nèi)消旋-四苯基四苯并嚇吩鈀絡(luò)合物、[(R)-(+)-2，2'-雙(二苯基膦基)-i，i'-二萘基]氯化鈀(n)、四(甲基二苯基膦)鈀(0)、反式-芐基(氯代)雙(三苯基膦)鈀(n)、反式-二溴雙(三苯基膦)鈀(II)、三(3，3，，3"-phophinidyn三(苯磺?；?)鈀(0)九鈉鹽、l，3-雙(2，4，6-三甲基苯基)咪唑-2-亞基(1，4-萘醌)鈀(0)二聚體、1，3-雙(2，6-二異丙基苯基)咪唑-2-亞基(1，4-萘醌)鈀(0)二聚體、2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基-21H，23H-卟吩鈀(11)、2-[雙(2，4-二叔丁基苯氧基)膦氧基]_3，5_二(叔丁基)苯基氯化鈀(II)二聚體、5，10，15，20-四(五氟苯基)-21H，23H-嚇吩鈀(H)、烯丙基[1，3-雙(2，6-二異丙基苯基)咪唑-2-亞基]氯化鈀(n)、烯丙基[1，3-雙(均三甲苯基)咪唑-2-亞基]氯化鈀、雙[三(3-(lH，lH，2H，2H-全氟癸基)苯基)膦]二氯化鈀(ID、雙[三(3-(十七氟癸基)苯基)膦]二氯化鈀(ID、雙[三(4-(lH，lH，2H，2H-全氟癸基)苯基)膦]二氯化鈀(ID、雙[三(4-(十七氟辛基)苯基)膦]二氯化鈀(11)、溴代[(2-(羥基-K0)甲基)苯基甲基-kc](三苯基膦)鈀(n)、氯代(n2-p，c-三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯)(三環(huán)己基膦)鈀(n)、二-y-氯雙[5-羥基-2-[l-(羥基亞氨基-kn)乙基]苯基-kc]鈀(II)二聚體、二-y-氯雙[5-氯-2-[(4-氯代苯基)(羥基亞氨基-kn)甲基]苯基-kc]鈀二聚體、二氯[(S)-N，N-二甲基-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂鐵基]-乙胺]鈀(11)、[l，l'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(11)、[1，2_雙(二苯基膦基)乙烷]二氯化鈀(ID、(2，2'-二吡啶)二氯化鈀(n)、烯丙基氯化鈀(II)二聚體、(雙環(huán)[2.2.1]七-2，5-二烯)二氯化鈀(ID、雙(二叔丁基(4-二甲基氨基苯基)膦)-二氯化鈀(ii)、二(乙?；?二環(huán)己基苯基膦鈀(n)、聚合物鍵接的、二-y-氯雙[2-[(二甲基氨基)甲基]苯基-c，N]雙鈀(n)、二胺二溴化鈀(n)、二胺二碘化鈀(n)、四胺醋酸鈀(n)、四胺鈀(n)溴化物、四胺鈀(n)氯化物、四胺硝酸鈀(n)、四胺四氯鈀(n)酸鈀(n)、反式-二胺二氯化鈀(n)、反式-二胺二硝基鈀(n)、三(二亞芐基丙酮)雙鈀(0)、鎳、1，3-雙(二苯基膦基)丙烷氯化鎳(11)、2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基-21H，23H-卟吩鎳(II)、5，10，15，20-四苯基-21H，23H-卟吩鎳(II)、烯丙基(環(huán)戊二烯基)鎳(n)、烯丙基氯化鎳(II)二聚體、鋁-鎳合金、雙(叔丁基異腈)氯化鈀(n)、硫酸鎳(II)銨、雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(0)、雙[5-[[4-(二甲基氨基)苯基]亞氨基]-8(5H)-喹啉酮]鎳(n)、雙(環(huán)戊二烯基)鎳(n)、雙(甲基環(huán)戊二烯基)鎳(n)、雙(五甲基環(huán)戊二烯基)鎳(n)、雙(四甲基環(huán)戊二烯基)鎳(n)、雙(三苯基膦)二羰基鎳、雙(三苯基膦)二氯化鎳(n)、氯(環(huán)戊二烯基)(三苯基膦)鎳(n)、二溴雙(三丁基膦)鎳(n)、二溴雙(三苯基膦)鎳(n)、二氯雙(三丁基膦)鎳(n)、二氯雙(三甲基膦)鎳(II)、鐵_鎳合金，碳酸鎳、1，4，8，11，15，18，22，25-八丁氧基_29H，31H-酞菁鎳(II)、醋酸鎳(n)、乙酰丙酮鎳(n)、溴化鎳(n)、溴化鎳(n)2-甲氧基乙基醚絡(luò)合物、溴化鎳(n)乙二醇二甲醚絡(luò)合物、碳酸鎳(n)、氯化鎳(n)、氟化鎳(n)、六氟乙酰丙酮鎳(n)、碘化鎳(n)、硝酸鎳(n)、過氧化鎳(n)、酞菁四磺酸四鈉鎳(n)鹽、硬脂酸鎳(n)、硫酸鎳(n)、四(4-枯基苯氧基)酞菁鎳(n)、負(fù)載在二氧化硅上的鎳、負(fù)載在二氧化硅/氧化鋁上的鎳、l，2-二甲氧基乙烷二溴化鎳、負(fù)載在二氧化硅上的氧化鎳、磷化鎳、硫化鎳、六氟鎳(iv)酸鉀、四氰基鎳(n)酸鉀、Raney⑧鎳、四(三苯基膦)鎳(0)、四(三苯基亞磷酸酯)鎳(0)、硼化鎳、鎳鉻氧化物、鎳鈷氧化物、2，11，20，29-四-叔丁基-2，3-酞菁鎳(11)、2，9，16,23-四苯氧基-29H，31H-酞菁鎳(II)、2-乙基己酸鎳(II)、5，9，14，18，23，27，32，36-八丁氧基-2，3-酞菁鎳(II)、雙(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酸)鎳(11)、堿式碳酸鎳(n)、環(huán)己烷丁酸鎳(n)、氫氧化鎳(n)、鉬酸鎳(n)、辛酸鎳(n)、草酸鎳(n)、氧化鎳(n)、高氯酸鎳(n)、酞菁鎳(n)、氨基磺酸鎳(n)、硫酸鎳(n)、鎳鋅鐵氧化物、初卟啉i鎳、鑭系元素-鎳合金、LaNi4.sCo。.5、鑭系-鎳合金、LaN"、混合金屬-鎳合金、(Ce，La，Nd，Pr)Nis、仲過碘酸鎳(IV)鉀、鋯-鎳合金、雙(乙基環(huán)戊二烯基)鎳(ID、雙(乙二胺)氯化鎳(II)、雙(N，N'-二異丙基乙酰脒基)鎳(ID、三(乙二胺)氯化鎳(II)、雙(N，N-二甲基-N'-5H-吡啶并[2，3-a]吩噻嗪_5_亞基-1，4-苯二胺)二高氯酸鎳(II)、雙(1，3_二氨基_2-丙醇)硫氰酸鎳(II)、雙(N，N-二乙基乙二胺)硫氰酸鎳(II)、三(乙二胺)氯化鎳(n)、三(乙二胺)硫酸鎳(n)、2，2'-硫代雙(4-叔辛基苯酚)-N-丁胺鎳(n)、[1，r-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鎳(n)、[1，2-雙(二苯基膦基)乙烷]二氯化鎳(n)、氯代(乙基環(huán)戊二烯基)-三苯基膦鎳(n)、四溴鎳(n)酸二鋰、六胺溴化鎳(n)、n，n'-雙(亞水楊基)乙二胺鎳(n)、四氰基鎳(n)酸鉀、順式-二胺二氯化鉑(n)、順式-二氯雙(二乙基硫化物)鉬(n)、順式-二氯雙(妣啶)鉬(n)、順式-二氯雙(三乙基膦)鉑(n)、順式-二氯雙(三苯基膦)鉑(n)、二溴a，5-環(huán)辛二烯)鉑(n)、二氯(i，io-菲咯啉)鉑(n)、二氯(1，2-二氨基環(huán)己烷)鉑(n)、二氯a，5-環(huán)辛二烯)鉑(n)、二氯(乙二胺)鉑(n)、二氯雙(乙二胺)鉑(n)、乙烯雙(三苯基膦)鉑(o)、(N，N，N'-三甲基乙二胺)氯化鉑(ni)、聚合物鍵接的、鉬、鉑(0)-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、鉬(0)-2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙烯基環(huán)四硅氧烷、鉑黑、乙酰丙酮鉑(n)、溴化鉑(n)、氯化鉑(n)、碘化鉑(n)、氯化鉑(iv)、氧化鉑(iv)、負(fù)載在活性碳上的鉑、負(fù)載在氧化鋁上的鉑、負(fù)載在碳上的鉑、負(fù)載在二氧化硅上的鉑、六氯鉑(iv)酸鉀、四(三苯基膦)鉑(0)、反式-二氯雙(三乙基膦)鉑(n)、反式-二氯雙(三苯基膦)鉑(n)、六氯鉑(iv)酸銨、四氯鉑(ii)酸銨、氰化鉑(n)、鉑-銥合金(70:30)、硫化鉑(iv)、鉑八乙基紫菜堿、鉑-鈀-金合金、鉑-銠合金、六氯鉬(iv)酸鈉、反式-鉑(II)二胺二氯化物、四氯鉑(II)酸鉀、四氰基鉑(II)酸鉀、氯(2，2，:6'，2"-三吡啶)氯化鉑(ID、二氯(2，2':6'，2"-三吡啶)鉑(11)、奧沙利鉑、反式-二氯雙(二乙基硫化物)鉑(II)、三甲基(甲基環(huán)戊二烯基)鉑(IV)、卡鉑、(+)_反式-二氯(乙烯)(ALPHA-甲基苯乙胺)鉑(n)、(i，5-環(huán)辛二烯)二甲基鉑(n)、(2，2'-二吡啶)二氯鉑(n)、氯鉑酸、順式-雙(乙腈)二氯鉑(n)、順式-雙(芐腈)二氯鉑(n)、順式-二胺四氯鉑(iv)、二胺二亞硝酸根鉑(n)、三氯(乙烯)鉑(ii)酸鉀、六羥基鉑(iv)酸鈉、四胺氯化鉑(n)、四胺氫氧化鉑(n)、四胺硝酸鉑(n)、四氯鉑(ii)酸四胺鉑(n)、六氯鉑(iv)酸四丁銨、醋酸銠二聚體、氯化銠、溴化銠、碘化銠、乙酰丙酮銠、乙烯丙酮雙(乙烯)銠、氯雙(乙烯)銠二聚體、二羰基(乙酰丙酮)銠、六銠十六羰基、氯(1，5-環(huán)辛二烯)銠二聚體、氯(降冰片二烯)銠二聚體、氯(i，5-己二烯)銠二聚體、氯羰基雙(三苯基膦)、羰基三(三苯基膦)氫化銠、氯三(三苯基膦)銠、溴三(三苯基膦)銠、碘三(三苯基膦)銠、氯羰基雙(亞磷酸三甲酯)銠、溴三(三苯基膦)銠、氯(1，5-環(huán)辛二烯基)(三苯基膦)銠、三氯三(吡啶)銠和/或雙(1，5-環(huán)辛二烯)銠(i)四氟硼酸鹽。優(yōu)選地，所述配體是通式(III)所示的膦PR53(III)其中，基團(tuán)R5彼此獨(dú)立地為氫、直鏈、支鏈或環(huán)狀C「C2。烷基、C「C2。烷芳基、C廠C2。鏈烯基、c2-c2。炔基、C「C2。羧酸酯基、C「C加烷氧基、C「C2。烯氧基、c「c加炔氧基、c2-c2。烷氧基羰基、c「c^烷基硫基、c「c2。烷基磺?；?、c「c^烷基亞磺?；?、甲硅烷基、或它們的衍生物、和/或由至少一個(gè)R6取代的苯基、或者由至少一個(gè)R6取代的萘基。R6彼此獨(dú)立地為氫、氟、氯、溴、碘、M^、硝基、羥基、氰基、甲?；?、直鏈、支鏈或環(huán)狀CrC^。烷基、crc2。烷氧基、HN(C「C加烷基)、N(C「C2。烷基)2、-C02-(C「C2。烷基)、_C0N(C「C20烷基)2、_0C0-(C「C20烷基)、-NHCO-(C「C加烷基)、C「C加?；?、-S03M、_S02N(R7)M、_C02M、_P03M2、-As03M2、-Si02M、-C(CF3)20M(M=H、Li、Na、K)，其中R7可為氫、氟、氯、溴、碘、線性、支化或環(huán)狀Q-C^烷基、C2_C2。鏈烯基、C2-C2。炔基、C「C2。羧酸酯基、C「C2。烷氧基、C「C2。烯氧基、C「C2。炔氧基丄2-(:20烷氧基羰基、c「g。烷基硫基、c「g。烷基磺酰基、c「c^烷基亞磺酰基、甲硅烷基、和它們的衍生物、芳基、C「G。芳烷基、CrG。烷芳基、苯基、和/或聯(lián)苯基。優(yōu)選地，所有的R5基團(tuán)都是相同的。適當(dāng)?shù)撵?III)例如為三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三異丙基膦、三丁基膦、三異丁基膦、三異戊基膦、三己基膦、三環(huán)己基膦、三辛基膦、三癸基膦、三苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、三(鄰甲苯基)膦、三(對(duì)甲苯基)膦、乙基二苯基膦、二環(huán)己基苯基膦、2-吡啶基二苯基膦、雙(6-甲基-2-吡啶基)-苯基膦、三(對(duì)氯苯基)膦、三(對(duì)甲氧基苯基)膦、二苯基(2-磺酸苯基)膦鈉鹽、二苯基(2-磺酸苯基)膦鉀鹽、二苯基(2-磺酸苯基)膦銨鹽、二苯基(3-磺酸苯基)膦鈉鹽、二苯基(3-磺酸苯基)膦鉀鹽、二苯基(3-磺酸苯基)膦銨鹽、雙(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)(2，4-二甲基苯基)膦二鈉鹽、雙(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)(2，4-二甲基苯基)膦二鉀鹽、雙(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)(2，4-二甲基苯基)膦二銨鹽、雙(3-磺酸苯基)苯基膦二鈉鹽、雙(3-磺酸苯基)苯基膦二鉀鹽、雙(3-磺酸苯基)苯基膦二銨鹽、三(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)膦三鈉鹽、三(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)膦三鉀鹽、三(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)膦三銨鹽、三(2-磺酸苯基)膦三鈉鹽、三(2-磺酸苯基)膦三鉀鹽、三(2-磺酸苯基)膦三銨鹽、三(3-磺酸苯基)膦三鈉鹽、三(3-磺酸苯基)膦三鉀鹽、三(3-磺酸苯基)膦三銨鹽、2-雙(二苯基膦基乙基)三甲基碘化銨、2'-二環(huán)己基膦基_2，6-二甲氧基-3-磺酸-1，1'-二苯基鈉鹽、三甲基亞磷酸酯和/或三苯基亞磷酸酯。特別優(yōu)選地，所述配體是如下通式所示的雙齒配體R52M-X_MR52(IV)在該式中，M彼此獨(dú)立地表示N、P、As或Sb。優(yōu)選地，兩個(gè)M是相同的，特別優(yōu)選地，該M是磷原子。每個(gè)RS基團(tuán)彼此獨(dú)立地代表式III所示的基團(tuán)。優(yōu)選地，所有基團(tuán)Rs都是相同的。X優(yōu)選為含有至少一個(gè)橋原子的二價(jià)橋基，其中優(yōu)選含有26個(gè)橋原子。橋原子可選自C原子、N原子、0原子、Si原子和S原子。優(yōu)選地，X是含有至少一個(gè)碳原子的有機(jī)橋基。優(yōu)選地，X是含有16個(gè)橋原子的有機(jī)橋基，其中至少兩個(gè)是碳原子，并且這些可為未取代的或取代的。優(yōu)選地，基團(tuán)X為-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2_CH2-、_CH2_CH(CH3)_CH2-、_CH2_C(CH3)2—CH2—、—CH2—C(C2H5)2—CH2—、—CH2—Si(CH》2—CH2—、—CH2—0—CH2—、—CH2—CH2—CH2—CH2-、—CH2—CH(C2H5)-CH2-、-CH2-CH(n-Pr)-CH和_CH2_CH(n_Bu)-CH廠.未取代的或取代的1，2-苯基殘基、未取代的或取代的1，2-環(huán)己基殘基、未取代的或取代的1，1'-或1，2-二茂鐵基殘基、和/或未取代的或取代的2，2'-(l，1'-聯(lián)苯基)殘基、未取代的或取代的4，5-咕噸殘基、和/或未取代的或取代的氧代二_2，1-亞苯基殘基。適當(dāng)?shù)碾p齒膦配體例如是l，2-雙(二甲基膦基)乙烷、l，2-雙(二乙基膦基)乙烷、l，2-雙(二丙基膦基)乙烷、l，2-雙(二異丙基膦基)乙烷、l，2-雙(二丁基膦基)乙烷、l，2-雙(二叔丁基膦基)乙烷、l，2-雙(二環(huán)己基膦基)乙烷、l，2-雙(二苯基膦基)乙烷、l，3-雙(二環(huán)己基膦基)丙烷、l，3-雙(二異丙基膦基)丙烷、l，3-雙(二叔丁基膦基)丙烷、l，3-雙(二苯基膦基)丙烷、l，4-雙(二異丙基膦基)丁烷、l，4-雙(二苯基膦基)丁烷、l，5-雙(二環(huán)己基膦基)戊烷、l，2-雙(二叔丁基膦基)苯、l，2-雙(二苯基膦基)苯、l，2-雙(二環(huán)己基膦基)苯、l，2-雙(二環(huán)戊基膦基)苯、l，3-雙(二叔丁基膦基)苯、l，3-雙(二苯基膦基)苯、l，3-雙(二環(huán)己基膦基)苯、l，3-雙(二環(huán)戊基膦基)苯、9，9-二甲基-4，5-雙(二苯基膦基)貼噸、9，9-二甲基-4，5-雙(二苯基膦基)-2，7-二叔丁基咕噸、9，9-二甲基-4，5-雙(二叔丁基膦基)咕噸、1，1'_雙(二苯基膦基)二茂鐵、2，2'-雙(二苯基膦基)-l，l'-聯(lián)萘、2，2'-雙(二-對(duì)甲苯基膦基)-l，1'-聯(lián)萘、(氧代二-2，1-亞苯基)雙(二苯基膦)、2，5-(二異丙基磷雜環(huán)戊烷基)苯、2，3-0-isopropropylidene-2，3-二羥基-l，4-雙(二苯基膦基)丁烷、2，2'-雙(二-叔丁基膦基)-l，l'-聯(lián)苯、2，2'-雙(二環(huán)己基膦基)-l，l'-聯(lián)苯、2，2'-雙(二苯基膦基)-l，1'-聯(lián)苯、2-(二-叔丁基膦基)-2'-(N，N-二甲基氨基)聯(lián)苯、2-(二環(huán)己基膦基)-2'-(N，N-二甲基氨基)聯(lián)苯、2-(二苯基膦基)-2'-(N，N-二甲基氨基)聯(lián)苯、2-(二苯基膦基)乙胺、2-[2-(二苯基膦基)乙基]吡啶、l，2-雙(二-4-磺酸苯基膦基)苯四鈉鹽、l，2-雙(二-4-磺酸苯基膦基)苯四鉀鹽、l，2-雙(二-4-磺酸苯基膦基)苯四銨鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-4，4'，_7，7'-四磺酸-l，l'-聯(lián)萘八鈉鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺?；交?膦基]甲基]-4，4'，-7，7'-四磺酸-l，l'-聯(lián)萘八鉀鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-4，4'_7，7'-四磺酸-l，l'-聯(lián)萘八銨鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-5，5'-四磺酸-l，l'-聯(lián)苯六鈉鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-5，5'-四磺酸-l，l'-聯(lián)苯六鉀鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-5，5'-四磺酸-l，l'-聯(lián)苯六銨鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-l，l'-聯(lián)萘四鈉鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-i，r-聯(lián)萘四鉀鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-l，l'-聯(lián)萘四銨鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-l，l'-聯(lián)苯四鈉鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-l，l'-聯(lián)苯四鉀鹽、(2，2'-雙[[雙(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-l，l'-聯(lián)苯四銨鹽、9，9-二甲基-4，5-雙(二苯基膦基)-2，7-磺酸咕噸二鈉鹽、9，9-二甲基-4，5-雙(二苯基膦基)-2，7-磺酸咕噸二鉀鹽、9，9-二甲基-4，5-雙(二苯基膦基)-2，7-磺酸咕噸二銨鹽、9，9-二甲基-4，5-雙(二叔丁基膦基)_2，7-磺酸咕噸二鈉鹽、9，9-二甲基-4，5-雙(二叔丁基膦基)-2，7-磺酸咕噸二鉀鹽、9，9-二甲基-4，5-雙(二叔丁基膦基)-2，7-磺酸咕噸二銨鹽、l，2-雙(二-4-磺酸苯基膦基)苯四鈉鹽、l，2-雙(二-4-磺酸苯基膦基)苯四鉀鹽、l，2-雙(二-4-磺酸苯基膦基)苯四銨鹽、內(nèi)消旋-四(4-磺酸苯基)卟吩四鈉鹽、內(nèi)消旋-四(4-磺酸苯基)卟吩四鉀鹽、內(nèi)消旋-四(4-磺酸苯基)卟吩四銨鹽、內(nèi)消旋-四(2，6-二氯-3-磺酸苯基)卟吩四鈉鹽、內(nèi)消旋-四(2，6-二氯-3-磺酸苯基)卟吩四鉀鹽、內(nèi)消旋-四(2，6-二氯-3-磺酸苯基)卟吩四銨鹽、內(nèi)消旋-四(3-磺酸均三甲苯基)卟吩四鈉鹽、內(nèi)消旋-四(3-磺酸均三甲苯基)卟吩四鉀鹽、內(nèi)消旋-四(3-磺酸均三甲苯基)卟吩四銨鹽、四(4-羧基苯基)卟吩、5，11，17，23-磺酸-25，26，27，28-四羥基杯[4]芳烴。通過基團(tuán)R5和/或橋基還可將式III或IV的配體鍵接到適當(dāng)?shù)木酆衔锘驘o機(jī)基體上。優(yōu)選地，所述催化劑體系的過渡金屬-配體的摩爾比為i:o.oii:ioo。特別優(yōu)選地，所述催化劑體系的過渡金屬-配體的摩爾比為i:o.05i:io。非常特別優(yōu)選地，所述催化劑體系的過渡金屬-配體的摩爾比為i:ii:4。優(yōu)選地，所述催化劑體系是在反應(yīng)之前和/或反應(yīng)開始時(shí)和/或在反應(yīng)過程中原位形成的。優(yōu)選地，在反應(yīng)過程中，所述催化劑是作為均相和/或非均相催化劑。優(yōu)選地，在反應(yīng)過程中，所述非均相催化劑作為懸浮液或結(jié)合到固體相上起作用。優(yōu)選地，所述反應(yīng)是在溶劑中以單相體系的形式、在均相或非均相混合物、和/或14在氣相中進(jìn)行的。在溶劑中的反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)是熱效應(yīng)較少，且其較少形成副產(chǎn)物。如果使用多相體系的話，也能采用相轉(zhuǎn)移催化劑。適當(dāng)?shù)娜軇樗?，醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、叔戊醇、正己醇、正辛醇、異辛醇、正十三醇、苯甲醇等。進(jìn)一步優(yōu)選為二元醇，如乙二醇，l，2-丙二醇、l，3-丙二醇、l，3-丁二醇、l，4-丁二醇、二乙二醇等；脂肪烴，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷和石油醚、石腦油、煤油、石油、石蠟油等；芳烴，如苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯、乙苯、二乙基苯等；鹵代烴，如二氯甲烷、氯仿、l，2-二氯乙烷、氯苯、四氯化碳；四溴代乙烯等；脂環(huán)族烴，如環(huán)戊烷、環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷等；醚，如茴香醚(苯甲醚)、叔丁基甲基醚、二節(jié)醚、二乙醚、二氧六環(huán)、二苯醚、甲基乙烯基醚、四氫呋喃、三異丙基醚等；二醇醚，如二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、1，2-二甲氧基_乙烷(DME，單甘醇二甲醚)、乙二醇單丁醚、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、三乙二醇單甲醚等；酮，如丙酮、二異丁基酮、甲基正丙基酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等；酯，如甲酸甲酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯和醋酸正丁酯等；羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等?？蓡为?dú)使用或者以組合方式使用這些化合物中的一種或多種。適當(dāng)?shù)娜軇┮舶ㄋ玫南N和次磷酸源。在獲得較高的空間_時(shí)間產(chǎn)率方面，這些是具有優(yōu)勢的。優(yōu)選地，所述反應(yīng)是在所述烯烴和/或溶劑的自身的蒸汽壓下進(jìn)行的。特別地，所述反應(yīng)是在含有其他氣體成份例如氮?dú)?、氧氣或氬氣的氣氛中進(jìn)行的。優(yōu)選地，所述反應(yīng)在0.01100巴的所述烯烴的分壓下進(jìn)行。特別優(yōu)選地，所述反應(yīng)在0.110巴的所述烯烴的分壓下進(jìn)行。優(yōu)選地，所述反應(yīng)在-20340°C的溫度下進(jìn)行。特別優(yōu)選地，所述反應(yīng)在20180°C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選地，所述反應(yīng)在1100巴的總壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地，所述反應(yīng)在i:iooooi:o.ooi的次磷酸-烯烴的摩爾比下進(jìn)行。特別優(yōu)選地，所述反應(yīng)在i:30i:o.oi的次磷酸-烯烴的摩爾比下進(jìn)行。優(yōu)選地，所述反應(yīng)在i:ii:o.oooooooi次磷酸-催化劑的摩爾比下進(jìn)行。特別優(yōu)選地，所述反應(yīng)在i:o.oii:o.oooooi的次磷酸-催化劑的摩爾比喜愛進(jìn)行。優(yōu)選地，所述反應(yīng)在i:iooooi:o的次磷酸-溶劑摩爾比下進(jìn)行。特別優(yōu)選地，所述反應(yīng)在i:50i:i的次磷酸-溶劑摩爾比下進(jìn)行。本發(fā)明的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的方法的特征在于，次磷酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，并且產(chǎn)物(烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽、烷基亞膦酸酯)不含催化劑、過渡金屬或過渡金屬化合物、配體、絡(luò)合劑、鹽和副產(chǎn)物。本發(fā)明通過蒸餾和/或萃取分離出溶劑。本發(fā)明通過加入助劑l分離出催化劑、催化劑體系、過渡金屬和/或過渡金屬化合物；以及通過萃取和/或蒸餾，除去催化劑、催化劑體系、過渡金屬和/或過渡金屬化合物。本發(fā)明通過萃取和/或過濾，分離出催化劑、催化劑體系、過渡金屬和/或過渡金屬化合物。本發(fā)明通過采用本發(fā)明的助劑2進(jìn)行萃取，和/或采用本發(fā)明的助劑2進(jìn)行蒸餾，分離出配體和/或絡(luò)合劑。本發(fā)明通過蒸餾和/或過濾和/或萃取，分離出所述助劑。助劑1優(yōu)選為水和/或選自金屬捕集劑(MetalScavenger)的組中的至少一種。優(yōu)選的金屬捕集劑為金屬氧化物，如氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋅、氧化鎳、氧化釩、氧化鉻、氧化鎂、061116@、硅藻土；金屬碳酸鹽，如碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸鍶；金屬硫酸鹽，如硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鍶；金屬磷酸鹽，如磷酸鋁、磷酸釩；金屬碳化物，如碳化硅；金屬鋁酸鹽，如鋁酸鈣；金屬硅酸鹽，如硅酸鋁；白堊、沸石、膨潤土、蒙脫土、鋰蒙脫石、官能化的硅酸鹽；官能化的硅膠如SiliaBond⑧、QuadraSiiTM;官能化的聚硅氧烷，如Deloxai^;金屬氮化物、碳、活性碳、莫來石、鋁礬土、輝銻礦、白鎢礦、鈣鈦礦、水滑石、官能化的和未官能化的纖維素、殼聚糖、角蛋白、雜多陽離子；離子交換劑，如AmberliteTM、Amberjet;Ambers印TM、Dowex、Lewatit、ScavNet、官能化的聚合物，如Chelex⑧、QuadraPureTM、Smopej^、PolyOrgs⑧;聚合物鍵接的膦、氧化膦、亞膦酸鹽、膦酸鹽、磷酸鹽、胺、銨鹽、酰胺、硫代酰胺、脲、硫脲、三嗪、咪唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、硫醇、硫醇醚、硫醇酯、醇、醇鹽、醚、酯、羧酸、醋酸酯、乙縮醛、肽、Hetarene、聚乙烯亞胺/二氧化硅、和/或樹枝狀聚合物。優(yōu)選地，助劑1以這樣的量添加，其對(duì)應(yīng)于在助劑1上的金屬加載量的0.140重量％。優(yōu)選地，助劑1在2090°C的溫度下使用。優(yōu)選地，助劑1的停留時(shí)間為0.5360分鐘。優(yōu)選地，助劑2是本發(fā)明上文所述的溶劑。優(yōu)選地，所述反應(yīng)混合物的加工(Aufarbeitimg)視所選擇的反應(yīng)進(jìn)程(以采用具有均相和/或非均相催化劑的單或多相體系的形式)，以及產(chǎn)物和反應(yīng)物在所選擇的溶劑體系中的溶解度而定而不同。單相體系非均相催化劑可在懸浮液中或者以結(jié)合到靜態(tài)相上的方式起作用。如果所述非均相催化劑以懸浮液的形式起作用，其能從反應(yīng)混合物中過濾，并能被用于進(jìn)一步的反應(yīng)中。對(duì)含有產(chǎn)物(烷基亞膦酸)、和/或含有次磷酸源、和/或含有烯烴的相進(jìn)行產(chǎn)物分離。如果所述非均相催化劑被粘合到固定相，并且如果產(chǎn)物能溶于所述相的話，對(duì)含有產(chǎn)物、和/或含有次磷酸源，和/或含有烯烴的相進(jìn)行產(chǎn)物分離。如果所述非均相催化劑被結(jié)合到固定相，并且如果產(chǎn)物不能溶于所述相的話，所述產(chǎn)物被從溶劑體系從過濾出去。對(duì)于含有次磷酸源和烯烴的相，可進(jìn)行循環(huán)運(yùn)行。在存在均相催化劑和產(chǎn)物在溶劑體系中給定的可溶性的情況下，將所述催化劑和/或處于零價(jià)態(tài)或者帶正電荷、陽離子形式的元素，在反應(yīng)結(jié)束后，通過結(jié)晶、吸附、吸收、沉淀、離子交換、蒸餾、萃取，從反應(yīng)混合物中分離。對(duì)含有產(chǎn)物、和/或含有次磷酸源、和/或含有烯烴的相進(jìn)行產(chǎn)物分離。在存在均相催化劑和產(chǎn)物在溶劑體系中給定的不溶性的情況下，所述產(chǎn)物被從溶劑體系中過濾出去。對(duì)于含有催化劑、含有次磷酸源和含有烯烴的相，可進(jìn)行循環(huán)運(yùn)行。多相體系多相體系的特征在于溶劑體系的適當(dāng)選擇，其特征在于產(chǎn)物和催化劑存在于不同的相中，或者產(chǎn)物不溶于任何相中。如果產(chǎn)物不溶于任何相中，其被從溶劑體系中過濾出去。對(duì)于含有催化劑體系、含有次磷酸源和含有烯烴的相，可進(jìn)行循環(huán)運(yùn)行。如果產(chǎn)物可溶于一個(gè)相，對(duì)于含有催化劑體系、和/或含有次磷酸源、和/或含有烯烴的相，可進(jìn)行循環(huán)運(yùn)行。對(duì)所述含有產(chǎn)物、和/或含有次磷酸源、和/或含有烯烴的一個(gè)或多個(gè)相進(jìn)行產(chǎn)物分離。產(chǎn)物和/或烯烴和/或過渡金屬和/或過渡金屬化合物和/或催化劑體系和/或配體和/或次磷酸源的分離，作為在原先所用的溶劑體系中的溶液，通過如下方法進(jìn)行通過蒸餾或精餾除去所述溶劑體系，使在適當(dāng)溶劑體系中的所述產(chǎn)物和/或烯烴和/或次磷酸源結(jié)晶，使在適當(dāng)溶劑體系中的所述產(chǎn)物和/或烯烴和/或次磷酸源沉淀，過濾或離心分離、蒸餾、精餾、萃取、吸附或進(jìn)行色譜法分離所述產(chǎn)物和/或烯烴和/或次磷酸源。產(chǎn)物的所述加工和分離的特征在于，其是由至少一種上述方法或者這些方法的組合所組成的。在所述方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，單個(gè)組分(次磷酸源、烯烴、催化劑、任選的溶劑、氣態(tài)組分)可同時(shí)或者以任何能想到的順序使用，其中所選擇的順序會(huì)影響到烷基亞膦酸的產(chǎn)率。優(yōu)選地，所述反應(yīng)如下進(jìn)行a)將催化劑預(yù)置于溶劑中，并依次加入次磷酸源和烯烴，b)將催化劑預(yù)置于溶劑中，并依次加入烯烴和次磷酸源，c)預(yù)置催化劑，并依次加入次磷酸源和烯烴，d)預(yù)置催化劑，并依次加入烯烴和次磷酸源，e)將次磷酸源預(yù)置于溶劑中，并依次加入催化劑和烯烴，f)將次磷酸源預(yù)置于溶劑中，并依次加入烯烴和催化劑，g)預(yù)置次磷酸源，并依次加入催化劑和烯烴，h)預(yù)置次磷酸源，并依次加入烯烴和催化劑，i)將烯烴預(yù)置于溶劑中，并依次加入次磷酸源和催化劑，j)將烯烴預(yù)置于溶劑中，并依次加入催化劑和次磷酸源，k)預(yù)置烯烴，并依次加入次磷酸源和催化劑，1)預(yù)置烯烴，并依次加入催化劑和次磷酸源。相對(duì)于其他能想到的組合，方法a)1)在較高的產(chǎn)率和較少量的氧化產(chǎn)物方面，具有優(yōu)勢。在所述方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，將烯烴、配體和次磷酸源預(yù)置于溶劑中，并加入所述過渡金屬或過渡金屬化合物。在所述方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，預(yù)置烯烴、配體和次磷酸源，并加入所述過渡金屬或過渡金屬化合物。在所述方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述催化劑可在所述反應(yīng)之前生成和/或在所述反應(yīng)開始時(shí)原位生成和/或在反應(yīng)過程中原位生成并作為均相和/或非均相催化劑起作用。在所述方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述反應(yīng)可在單相體系中、在均相或非均相混合物中，和/或在氣相中進(jìn)行。在所述方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中，可采用多相體系，并且還可采用相轉(zhuǎn)移催化劑。在這種情況下，對(duì)于含有所述催化劑體系的相，可進(jìn)行循環(huán)運(yùn)行；并且可對(duì)含有所述產(chǎn)物的相進(jìn)行加工。在所述方法的一個(gè)具體實(shí)施方案中制備了純光學(xué)異構(gòu)體的或者富含光學(xué)異構(gòu)體的烷基亞膦酸和它們的衍生物。為此通式(IV)的手性雙齒配體是必需的。在本發(fā)明中，優(yōu)選的配體例如為(2S，2S)-(-)-雙(二苯基膦基)丁烷、(2R，2R)-(+)-雙(二苯基膦基)丁烷、(+)-l，2-雙[(2R，5R)-2，5-二異丙基磷雜環(huán)戊烷基]苯、(-)-1，2_雙[(2S，5S)-2，5-二異丙基磷雜環(huán)戊烷基]苯、(+)-2，3-0-isopropropylidene-2，3-二羥基-l，4-雙(二苯基膦基)丁烷、(-)-2，3-0-isopropropylidene-2，3-二羥基-l，4-雙(二苯基膦基)丁烷、(R)-(+)-2，2'-雙(二苯基膦基)-l，l'-聯(lián)萘、(S)-(-)-2，2'-雙(二苯基膦基)-i，r-聯(lián)萘、(R)-(+)-2，2'-雙(二-對(duì)甲苯基膦基)-l，l'-聯(lián)萘、(S)-(-)-2，2'-雙(二-對(duì)甲苯基膦基)-l，l'-聯(lián)萘、(R)-(+)-7，7'-雙[二(3，5-二甲基苯基)膦基]-2，2'，3，3'-四氫-l，l'-螺雙茚滿、(S)-(-)-7，7'-雙[二(3，5-二甲基苯基)膦基]-2，2'，3，3'-四氫-i，r-螺雙茚滿、i，r-雙((2R，5R)-2，5-二乙基磷雜環(huán)戊烷基)二茂鐵、i，r-雙((2S，5S)-2，5-二乙基磷雜環(huán)戊烷基)二茂鐵。在所述方法的一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方案中使次磷酸和/或其鈉鹽與乙烯，在催化劑的存在下，在溶劑中反應(yīng)，生成作為主要產(chǎn)物的乙基亞膦酸和/或鈉鹽。優(yōu)選地，所述反應(yīng)在吸收柱、噴霧塔、鼓泡柱、攪拌釜、流動(dòng)管和/或捏合機(jī)中進(jìn)行。在非均相催化劑的情況下，優(yōu)選采用流動(dòng)管。優(yōu)選地，所用的混合單元包括錨式攪拌器、槳式攪拌器、MIG攪拌器、螺旋槳攪拌器、葉輪攪拌器、渦輪攪拌器、交叉攪拌器(KreuzR他rer)、分散盤(Dispergierscheibe)、空化(氣化)攪拌器、轉(zhuǎn)子_定子混合器、靜態(tài)混合器、文式噴嘴和/或超大型泵。優(yōu)選地，在反應(yīng)過程中，反應(yīng)溶液經(jīng)歷這樣的混合強(qiáng)度，其對(duì)應(yīng)于11000000，優(yōu)選為100100000的旋轉(zhuǎn)雷諾數(shù)。優(yōu)選地，烯烴、催化劑、溶劑體系和次磷酸和/或其鹽，通過引入下述量的能量，進(jìn)行強(qiáng)化的混合0.08010kW/m3，優(yōu)選為0.301.65kW/m3。優(yōu)選地，本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的酸值>0.32gK0H/g烷基亞膦酸。此處對(duì)于熱固性聚合物的高交聯(lián)度而言，高酸值是有利的。優(yōu)選地，本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的用途為-作為粘結(jié)劑，例如，用于鑄造材料和型砂，-分別作為環(huán)氧樹脂、聚氨酯、不飽和聚酯樹脂硬化中的交聯(lián)劑或促進(jìn)劑，-作為聚合物穩(wěn)定劑，例如作為棉花織物、聚合物纖維或塑料的光穩(wěn)定劑和/或熱穩(wěn)定劑，-作為植物保護(hù)劑，例如作為植物生長調(diào)節(jié)劑、作為除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑，-作為用于人類和動(dòng)物的治療藥劑或治療藥劑中的添加劑，例如，作為酶調(diào)節(jié)劑，用于促進(jìn)組織生長，-作為螯合劑，例如用于控制工業(yè)用供水系統(tǒng)中、或礦物油提煉中、或金屬處理劑中的沉積，-作為礦物油添加劑，例如，作為抗氧化劑以及用于提高辛烷值，-作為防腐蝕劑，-在洗滌劑以及清潔劑應(yīng)用中，例如作為脫色劑，_在電子應(yīng)用中，例如用于電容器、電池和蓄電池的聚電解質(zhì)中，以及作為光敏層中的自由基捕集劑、或者-作為制備烷基膦酸的前驅(qū)體。優(yōu)選地，本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，和/或本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，被用于制備阻燃熱塑性聚合物模塑材料。優(yōu)選地，所述阻燃熱塑性聚合物模塑材料含有0.545重量％的本發(fā)明所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯、和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯。優(yōu)選地，所述阻燃熱塑性聚合物模塑材料含有0.545重量％的本發(fā)明所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，O.595重量％的熱塑性聚合物或混合物，其中所述組分的總和為100重量％。優(yōu)選地，所述阻燃熱塑性聚合物模塑材料含有1040重量％的本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯、和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，1080重量％的熱塑性聚合物或其混合物，240重量％的添加齊U，以及240重量％的填料或增強(qiáng)材料，其中所述組分的總和為100重量％。所述用于制備阻燃熱塑性聚合物模塑材料的方法的特征在于將本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯、和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，與聚合物粒料以及可能的添加劑摻混，并在雙螺桿擠出機(jī)(ZSK25WLE，14.5kg/h，200rpm，L/D:4)中，在如下溫度下混合:170。C(聚苯乙烯)、約270°C(PET，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、230260°C(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，PBT)，或者260。C(PA6)或26028(TC(PA66)。均化的聚合物條狀物被拉出，在水浴中冷卻，隨后造粒，干燥直至殘留的水分含量為0.055重量％，優(yōu)選為0.11重量％。制備阻燃熱塑性聚合物模塑材料的制備方法的特征在于將1000重量份的對(duì)苯二甲酸二甲酯和720重量份乙二醇、以及35700重量份的本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯、和/或按照本發(fā)明的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，進(jìn)行聚合。聚合過程可任選在存在醋酸鋅的情況下進(jìn)行。所述阻燃聚合物模塑材料可任選地被紡成纖維。優(yōu)選地，所述聚合物是熱塑性或熱固性聚合物。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚異戊二烯或聚丁二烯以及環(huán)烯如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物；還有聚乙烯(其任選地可以是交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高摩爾質(zhì)量的聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高摩爾質(zhì)量的聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、支化的低密度聚乙烯(VLDPE)、以及它們的混合物。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是單_和二烯烴彼此共聚或者與另一種乙烯基單體的共聚物例如乙烯-丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯_異丁烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯_己烯共聚物、乙烯_甲基戊烯共聚物、乙烯_庚烯共聚物、乙烯_辛烯共聚物、丙烯_丁二烯共聚物、異丁烯_異戊二烯共聚物、乙烯_丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯_甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物和它們與一氧化碳的共聚物、或者乙烯_丙烯酸共聚物或它們的鹽(離聚物)、以及乙烯與丙烯和二烯的三元共聚物，所述二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或者亞乙基降冰片烯；還有這些共聚物彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯_丙烯共聚物、LDPE/乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物，以及交替或無規(guī)結(jié)構(gòu)的聚烯烴/一氧化碳共聚物、和它們與其他聚合物如聚酰胺的混合物。優(yōu)選地，所述聚合物是烴樹脂(例如C5_C9)，包括其氫化改性物質(zhì)(例如，增粘樹脂)，以及聚烯烴與淀粉的混合物。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)和/或聚(a-甲基苯乙烯)。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是苯乙烯或者a-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯_丁二烯、苯乙烯_丙烯腈、苯乙烯_甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯_丁二烯_丙烯酸烷基酯和相應(yīng)的甲基丙烯酸酯、苯乙烯_馬來酸酐、苯乙烯_丙烯腈_丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和其他聚合物組成的高抗沖擊混合物，所述其他聚合物例如為聚丙烯酸酯、二烯聚合物、或者乙烯-丙烯-二烯三元共聚物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯_丁二烯_苯乙烯、苯乙烯_異戊二烯_苯乙烯、苯乙烯_乙烯/丁烯_苯乙烯、或者苯乙烯_乙烯/丙烯_苯乙烯。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是苯乙烯或者a-甲基苯乙烯接枝共聚物，如苯乙烯接枝到聚丁二烯上，苯乙烯接枝到聚丁二烯_苯乙烯共聚物上或者接枝到聚丁二烯_丙烯腈共聚物上，苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸酐接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酰亞胺接枝到聚丁二烯上，苯乙烯分別和丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯_丙烯_二烯烴三元共聚物上，苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或者聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯_丁二烯共聚物上，或者它們的混合物，例如作為所謂的ABS聚合物、MBS聚合物、ASA聚合物或者AES聚合物公知的那些。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、氯化和溴化的由異丁烯-異戊二烯所構(gòu)成的共聚物(鹵代丁基橡膠)、氯化或氯磺化的聚乙烯、乙烯的共聚物和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-和共聚物，特別是由含鹵素的乙烯基化合物所構(gòu)成的聚合物，如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯；以及它們的其他共20聚物，如氯乙烯_偏二氯乙烯、氯乙烯_醋酸乙烯酯或者偏二氯乙烯_醋酸乙烯酯。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是衍生自a、13_不飽和酸及它們的衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，用丙烯酸丁酯-沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈、以及所述單體彼此之間或者與其他不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈_丁二烯共聚物、丙烯腈_丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯腈_丙烯酸烷氧基烷基酯的共聚物、丙烯腈_鹵代乙烯的共聚物、或者丙烯腈_甲基丙烯酸烷基酯_丁二烯三元共聚物。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是衍生自不飽和醇和胺或者衍生自它們的縮醛或?；苌锏木酆衔铮缇垡蚁┐?、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯丁縮醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺；以及它們與烯烴的共聚物。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚烷撐二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、或者它們與二縮水甘油醚的共聚物。優(yōu)選地，所述聚合物是熱塑性聚縮醛，如聚甲醛，以及含有共聚單體例如氧化乙烯的那些聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或者用MBS改性的聚縮醛。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是聚苯醚和聚苯硫醚，以及它們與苯乙烯聚合物或者聚酰胺的混合物。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是聚氨酯，所述聚氨酯一方面衍生自具有端羥基的聚醚、聚酯和聚丁二烯，另一方面衍生自脂肪族或芳族多異氰酸酯，以及它們的前驅(qū)體。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是衍生自二元胺和二元羧酸、和/或衍生自氨基羧酸或者相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，如尼龍-4、尼龍-6(Akulon⑧K122，DSM;Zytel7301，DuPont;DurethanB29，Bayer)，尼龍_6，6(Zytel101，DuPont;Durethana30，Durethanakv，Durethanam，Bayer;Ultramida3，basf)-6，10、-6，9、-6，12、-4，6、-12，12、尼龍-11和尼龍-12(Gri1lamidL20，EmsChemie)、基于間二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間_和/或?qū)Ρ蕉姿?，以及任選地作為改性劑的彈性體所制備的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺或者聚間亞苯基鄰苯二甲酰胺。上述聚酰胺與下述物質(zhì)的嵌段共聚物聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物、或者與化學(xué)鍵接的或接枝的彈性體；或者聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或者聚四亞甲基二醇。還有用EP匿或ABS-改性的聚酰胺或者共聚酰胺，以及在加工過程中縮合的聚酰胺("RIM聚酰胺體系")，也是合適的。優(yōu)選地，所述聚合物是聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是衍生自二元羧酸和二元醇和/或衍生自羥基羧酸或者相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(:Celanex2500，Ce1anex2002，ceianese;u11radur,basf)、聚-i，4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯、聚羥基苯甲酸酯、以及衍生自具有端羥基的聚醚的嵌段聚醚酯；還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。優(yōu)選地，所述熱塑性聚合物是聚碳酸酯或者聚酯碳酸酯、還有聚砜、聚醚砜或者聚醚酮。優(yōu)選地，所述聚合物是上述聚合物的混合物(聚合物共混物)，例如PP/EPDM、尼龍/EPDM或者ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、P0M/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PP0/尼龍_6，6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。優(yōu)選地，本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，被用于制備阻燃聚合物模塑體，阻燃聚合物薄膜、阻燃聚合物長絲和阻燃聚合物纖維。優(yōu)選地，所述阻燃聚合物模塑體、阻燃聚合物薄膜、阻燃聚合物長絲和阻燃聚合物纖維含有0.545重量％的本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯；以及0.599.5重量％的熱塑性聚合物、或者其混合物。優(yōu)選地，所述阻燃聚合物模塑體、阻燃聚合物薄膜、阻燃聚合物長絲和阻燃聚合物纖維含有0.545重量％的本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯；0.598.5重量％的熱塑性聚合物或其混合物；0.555重量％的添加劑；和0.555重量％的填料或增強(qiáng)材料。最后，本發(fā)明還提供一種制備阻燃聚合物模塑體的方法，其特征在于在較高的溫度下，通過注射成型(例如注射成型機(jī)(AarburgAllrounder))和壓制、發(fā)泡注射成型、內(nèi)部氣壓注射成型、吹塑成型、擠塑薄膜制備法、壓延、層疊、或者涂覆，將本發(fā)明的阻燃聚合物模塑材料加工成所述阻燃聚合物模塑體。制備阻燃聚合物模塑體的所述方法的特征在于，本發(fā)明的阻燃模塑組合物在適當(dāng)?shù)娜廴跍囟认录庸こ删酆衔锬Ｋ荏w。適當(dāng)?shù)膬?yōu)選熔融溫度，對(duì)于聚苯乙烯而言為20025(TC，對(duì)于聚丙烯而言為200300。C，對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)而言為250290。C，對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)而言為230270。C，對(duì)于尼龍-6(PA6)而言為260290°C，對(duì)于尼龍-6.6(PA-6.6)而言為260290°C，對(duì)于聚碳酸酯而言為280320°C。優(yōu)選地，所述熱固性聚合物為不飽和聚酯樹脂，所述不飽和聚酯樹脂衍生自飽和和不飽和二元羧酸或者它們的酸酐與多元醇、yiji作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物的共聚酯。UP樹脂通過采用引發(fā)劑(例如過氧化物)和促進(jìn)劑，進(jìn)行自由基聚合，從而被硬化。用于制備所述聚酯的優(yōu)選的不飽和二元羧酸和不飽和二元羧酸衍生物為馬來酸酐和富馬酸。優(yōu)選的飽和二元羧酸為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸和己二酸。優(yōu)選的二元醇為1，2-丙二醇、乙二醇、二乙二醇和新戊二醇、新戊二醇、乙氧基化的或丙氧基化的雙酚A。用于交聯(lián)反應(yīng)的優(yōu)選的乙烯基化合物是苯乙烯。優(yōu)選的硬化劑體系是過氧化物和金屬共引發(fā)劑，例如氫過氧化物，以及辛酸鈷，和/或過氧化苯甲酰，和芳族胺，和/或UV引發(fā)劑和光引發(fā)劑，例如苯偶姻醚。優(yōu)選的氫過氧化物為二叔丁基過氧化物、過氧化辛酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、2_乙基過氧化己酸叔丁酯、過氧化馬來酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、過氧化二乙酰、過氧化琥珀酰、過氧化對(duì)氯苯甲酰、過氧化二碳酸二環(huán)己酯。優(yōu)選地，引發(fā)劑的用量為O.120重量％，優(yōu)選為0.215重量％，基于所有共聚單體的質(zhì)量計(jì)。優(yōu)選的金屬共引發(fā)劑為鈷_、錳_、鐵_、釩_、鎳_、或鉛化合物。優(yōu)選采用0.051重量％量的金屬共引發(fā)劑，基于所有共聚單體的質(zhì)量計(jì)。優(yōu)選的芳族胺是二甲基苯胺、對(duì)二甲基甲苯、二乙基苯胺和苯基二乙醇胺。制備阻燃共聚物的方法的特征在于使(A)至少一種衍生自至少一種Q-C8二元羧酸的烯屬不飽和二元羧酸酐，(B)至少一種乙烯基芳族化合物，和(C)多元醇共聚；(D)與本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯反應(yīng)。制備阻燃熱固性組合物的方法的特征在于將熱固性樹脂與由本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯所制得的阻燃組分混合；得到的混合物在310巴的壓力下，和2060°C的溫度下進(jìn)行濕壓(冷壓)。制備阻燃熱固性組合物的方法的特征在于將熱固性樹脂與由本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯混合；得到的混合物在310巴的壓力下，和8015(TC的溫度下進(jìn)行濕壓(暖壓或熱壓)。優(yōu)選地，所述聚合物是交聯(lián)的環(huán)氧樹脂，所述環(huán)氧樹脂衍生自脂肪族、脂環(huán)族、雜環(huán)族、或芳族縮水甘油基化合物，例如雙酚A二縮水甘油醚或雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物，所述環(huán)氧樹脂通過常規(guī)的硬化劑和/或促進(jìn)劑交聯(lián)。適當(dāng)?shù)目s水甘油基化合物是酚醛樹脂以及甲酚醛樹脂的雙酚A二縮水甘油酯、雙酚F二縮水甘油酯；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸以及偏苯三酸的多縮水甘油酯；芳族胺和雜環(huán)氮堿的N-縮水甘油基化合物；以及脂肪族多元醇的二-和多縮水甘油基化合物。適當(dāng)?shù)挠不瘎┦嵌嘣?，如二乙三胺、三乙四胺、氨基乙基哌嗪、異佛爾酮二胺、聚酰胺_胺、二氨基二苯甲烷、二氨基聯(lián)苯酚砜和雙氰胺。適當(dāng)?shù)挠不瘎┦嵌嘣峄蛩鼈兊乃狒?，例如鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐。適當(dāng)?shù)挠不瘎┦欠?，例如苯?甲醛清漆樹脂、甲酚_甲醛清漆樹脂、二環(huán)戊二烯_苯酚_加成樹脂、苯酚_芳烷基樹脂、甲酚_芳烷基樹脂、萘酚_芳烷基樹脂、聯(lián)苯酚改性的酚醛_芳烷基樹脂、酚醛_三羥甲基甲烷樹脂、四羥苯基乙烷樹脂、萘酚_甲醛清漆樹脂、萘酚_苯酚共縮聚樹脂、萘酚_甲酚共縮聚樹脂、聯(lián)苯酚_改性的酚醛樹脂和氨基三嗪改性的酚醛樹脂。這些硬化劑可單獨(dú)采用或者彼此聯(lián)用。用于在聚合反應(yīng)中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的適當(dāng)?shù)拇呋瘎┗蛘叽龠M(jìn)劑是叔胺、芐基二甲胺、N-烷基吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4_甲基咪唑、2-乙基-4_甲基咪唑、2_苯基咪唑、2_十七烷基咪唑、有機(jī)酸的金屬鹽、路易斯酸、和胺絡(luò)合鹽。對(duì)于電氣或電子元器件的灌封、以及浸潤和浸漬工藝而言，環(huán)氧樹脂是適當(dāng)?shù)?。在電氣工程中，所用的環(huán)氧樹脂主要是阻燃的，并且被用于印刷電路板和絕緣體。優(yōu)選地，所述聚合物是交聯(lián)的聚合物，所述聚合物一方面衍生自醛，另一方面衍生自苯酚、脲或者三聚氰胺，如酚醛樹脂、脲醛樹脂和三聚氰胺_甲醛樹脂。優(yōu)選地，所述聚合物是可交聯(lián)的丙烯酸樹脂，所述樹脂衍生自取代的丙烯酸酯，如衍生自環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、或者聚酯丙烯酸酯。優(yōu)選地，所述聚合物是用三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或者環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。本發(fā)明還涉及阻燃聚氨酯模塑組合物，所述組合物通過如下方法制備將0.150重量份的本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯；與3065重量份的多異氰酸酯和3065重量份的多元醇反應(yīng)。制備阻燃聚氨酯模塑組合物的方法的特征在于，將17070重量份，優(yōu)選為13080重量份的多異氰酸酯；與100重量份的多元醇，O.150重量份的本發(fā)明的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，和/或由本發(fā)明的方法所制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，O.14重量份、特別優(yōu)選為12重量份的催化劑進(jìn)行反應(yīng)；并且任選地用0.11.8重量份，優(yōu)選為0.31.6重量份的發(fā)泡劑進(jìn)行發(fā)泡。優(yōu)選的多元醇是乙二醇、1，2-丙二醇、雙酚A、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、糖、降解的淀粉、乙二胺、二氨基甲苯和/或苯胺(這些是作為引發(fā)劑的)的氧化烯加成物。優(yōu)選的烷氧基化試劑優(yōu)選含有24個(gè)碳原子，特別優(yōu)選為氧化乙烯和氧化丙烯。優(yōu)選的聚酯多元醇是通過將多元醇與二元酸進(jìn)行縮聚而獲得的，所述多元醇如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、甲基戊二醇、1，6_己二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇，雙甘油、葡萄糖和/或山梨糖醇；所述二元酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、己二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸。這些聚酯多元醇可單獨(dú)使用或者組合使用。適當(dāng)?shù)亩喈惽杷狨ナ蔷哂胁簧儆?個(gè)異氰酸酯基的芳族、脂環(huán)族或者脂肪族多異氰酸酯，及其混合物。優(yōu)選為芳族多異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、三(4-異氰酸根合苯基)甲烷以及多亞甲基多亞苯基二異氰酸酯；脂環(huán)族多異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯和甲苯二異氰酸酯；脂肪族多異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、Demeryl二異氰酸酯、1，1_亞甲基雙(4-異氰酸根合環(huán)己烷_4，4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷異構(gòu)體混合物、1，4-環(huán)己基二異氰酸酯、068111(^111@型(Bayer)和賴氨酸二異氰酸酯、及其混合物。適當(dāng)?shù)亩喈惽杷狨ナ峭ㄟ^多異氰酸酯與多元醇、脲、碳化二亞胺和/或縮二脲的反應(yīng)獲得的改性產(chǎn)物。適當(dāng)?shù)拇呋瘎┦菑?qiáng)堿、羧酸的堿金屬鹽、或者脂肪族叔胺。優(yōu)選為季銨氫氧化物、堿金屬氫氧化物或醇鹽、醋酸鈉或鉀、辛酸鉀、苯甲酸鈉、l，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、N，N，N'N'-四甲基六亞甲基二胺、N，N，N'N'-四甲基丙二胺、N，N，N'N'，N"-五甲基二乙三胺、N，N'-二(C「C》-烷基哌嗪、三甲基氨基乙基哌嗪、N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二甲基芐胺、N-甲基嗎啉J-乙基嗎啉、三甲胺、三乙胺、三丁胺、三乙二胺、雙(二甲基氨基烷基)哌嗪、N，N，N'N'_四甲基乙二胺、N，N-二乙基芐胺、雙(N，N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N，N，N'N'-四甲基-l，3-丁二胺、N，N-二乙基-[e]苯基乙胺、1，2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑等。優(yōu)選地，所述多異氰酸酯與多元醇的重量比為17070，優(yōu)選為13080，基于100重量份的多元醇計(jì)。優(yōu)選地，所述催化劑的重量比為0.14重量份，特別優(yōu)選為12重量份，基于100重量份的多元醇計(jì)。優(yōu)選的發(fā)泡劑是水、烴、氟氯碳、氟碳等。發(fā)泡劑的用量為0.11.8重量份，優(yōu)選為0.31.6重量份，特別地為0.81.6重量份，基于100重量份的多元醇計(jì)。實(shí)施例實(shí)施例l:(對(duì)比)在室溫下，在具有攪拌器和強(qiáng)制冷凝器的三頸燒瓶中預(yù)置5852g四氫呋喃，并在攪拌和通入氮?dú)?0分鐘下進(jìn)行"脫氣"。然后加入70.Omg三(二亞芐基丙酮)雙鈀和95.Omg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，在通入氮?dú)獾那闆r下，將混合物再攪拌15分鐘。這時(shí)在攪拌下，加入處于198g水中的198g次膦酸。再在反應(yīng)混合物中通入氮?dú)釯O分鐘。這時(shí)在氮?dú)獾膶?duì)流下，將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移至在氮?dú)獗Ｗo(hù)的2升的Bilchi反應(yīng)器中，并將所述三頸燒瓶用少量四氫呋喃沖洗兩次。在攪拌反應(yīng)混合物(攪拌器轉(zhuǎn)速為約1400rpm)的同時(shí)，向反應(yīng)釜中以2.5巴輸送乙烯，將反應(yīng)混合物加熱至8(TC(夾套溫度)。在吸收56g乙烯后，將所述體系冷卻至室溫，排出未反應(yīng)的乙烯并燃燒掉。這時(shí)將所述反應(yīng)混合物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，在最高60°C、35010毫巴下，除去溶劑。用300g去離子水(理論產(chǎn)率1倍的量)摻混殘留物，并將混合物在氮?dú)鈿夥障?，在室溫下攪?小時(shí)。將產(chǎn)生的殘留物過濾，濾液用200ml甲苯萃取。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，在最多為60°C、25010毫巴的條件下，從溶劑中除去水相。31PNMR(D20，偶合)多重峰的雙峰，36.7ppm實(shí)施例2將198g膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例3將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例4將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，lmg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例5將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例6將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例7將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例8將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例9將1.98g次膦酸，3.65g四氫呋喃，1.98g水，0.84g乙烯，13.7mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和19.lg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例10將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4g三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9g4，5_雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例11將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，0.014mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和0.019mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例12將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例13將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例14將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例15將198g次膦酸，563g水，84g乙烯，O.6mg硫酸鈀(11)，和6.8mg三(3_磺苯基)膦三鈉鹽，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例16將198g次膦酸，563g醋酸，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5_雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例l的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例17將198g次膦酸，365g甲苯，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亞節(jié)基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例l的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例18將198g次膦酸，563g丁醇，84g乙烯，1.4mg三(二亞節(jié)基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5_雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例l的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例19將198g次膦酸，84g乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5_雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例20將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，252g己烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例21將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，312g苯乙烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例22將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，81g丁二烯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例3的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例23將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，216g丙烯酸，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例24將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，258g醋酸乙烯酯，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例25將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，171g烯丙基胺，1.4mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例26將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，1.7mg雙(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.2mg1，3-雙(二苯基膦基)丙烷，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例27將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，3.5mg四(三苯基膦)鈀，和1.7mg4，6-雙(二苯基膦)吩噁嗪，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例28將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，3.2mg負(fù)載在碳上的鈀，和1.6mg三苯基膦，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例29將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，0.6mg硫酸鈀(II)，和2.0mg鍵接在聚苯乙烯上的三苯基膦，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例30將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，0.7mg醋酸鈀(H)，和2.lmg(氧代_2，1-亞苯基)-雙(二苯基膦)，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例31將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，3.7mg四(三苯基膦)鉬，和2.lmg(R)-(+)-2，2'-雙(二苯基膦基)-l，l'-聯(lián)二萘，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例32將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，11.7mg負(fù)載在氧化鋁上的鉑，和2.4mg1，2-雙(二苯基膦基)乙烷，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例33將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，O.4mg二氯化鎳，和1.7mg4，5_雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例l的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例34將198g次膦酸，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，3.3mg四(三苯基膦)鎳，和1.7mg1，1'_雙(二苯基膦基)二茂鐵，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例35將198g次膦酸鈉鹽，563g醋酸，84g乙烯，0.9mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和1.2mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例l的方式進(jìn)行反應(yīng)。表l列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例36將198g亞膦酸丁酯，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，0.7mg三(二亞芐基丙酮)雙鈀，和0.9mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。實(shí)施例37將198g次磷酸銨，365g四氫呋喃，198g水，84g乙烯，l.lmg三(二亞節(jié)基丙酮)雙鈀，和1.5mg4，5-雙(二苯基膦基)-9，9-二甲基咕噸，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行反應(yīng)。表1列出了精確的條件和產(chǎn)率。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>權(quán)利要求式(I)的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯A-P(＝O)(OX)-H(I)其中A為C2-C20烷基、C2-C20烷撐、C8-C20烷芳基，其任選被取代，和X為H、烷基，芳基，烷芳基，鏈烯基，取代的烷基、芳基、烷芳基、鏈烯基，銨，或烷基-和/或芳基-伯、仲、叔、季銨，堿金屬，堿土金屬，第三和第四主族和第二、第四、第八副族的金屬或者鑭系金屬。2.如權(quán)利要求1所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，其特征在于，其是乙基-、正丙基-、異丙基-、正丁基-、異丁基-、正戊基-、異戊基-、正己基-、異己基-、2-苯基乙基_、1-苯基乙基、3-苯基丙基-、2-苯基丙基-、2-羥基乙基-、3-羥基丙基-、2-羧基乙基_、3-羧基丙基_、2-乙酸基乙基、3-乙酸基丙基-、2-丁酸基乙基-、3-丁酸基丙基、2-乙氧基乙基-、3-乙氧基丙基、2-丙氧基乙基、3-丙氧基丙基、2-丁氧基乙基_、3-丁氧基丙基、2_氨基乙基_、和/或3-氨基丙基亞膦酸、它們的鹽、它們的酯、和/或這些物質(zhì)的混合物。3.如權(quán)利要求1或2所述的烷基亞膦酸鹽，其特征在于，其是堿金屬鹽、堿土金屬鹽、第三和第四主族和第二、第四、第A副族元素的鹽、銨鹽、烷基-和/或芳基-伯、仲、叔、季銨4.如權(quán)利要求1或2所述的烷基亞膦酸酯，其特征在于，其是烷基_、羥基烷基_、烷芳基-、芳基和/或鏈烯基酯。5.如權(quán)利要求4所述的烷基亞膦酸酯，其特征在于，其是甲基_、乙基_、丙基_、丁基_、乙二醇_、丙二醇_、芐基_、苯基_、乙烯基和/或烯丙基酯。6.制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的方法，其特征在于，將次膦酸源與烯烴，在催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，其中所述次膦酸源是次膦酸(次磷酸H3P02)、次膦酸鹽、次膦酸酯、或者它們的混合物。7.如權(quán)利要求6所述的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的方法，其特征在于，(a)使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，(b)任選地分離出溶劑和/或烯烴，(c)分離出催化劑、催化劑體系、過渡金屬和/或過渡金屬化合物，(d)分離出配體和/或絡(luò)合劑，(e)分離出助劑和/或烯烴。8.如權(quán)利要求6所述的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的方法，其特征在于，(a)使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，(b)過濾出不溶產(chǎn)物。9.如權(quán)利要求6所述的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的方法，其特征在于，(a)使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，(b)任選地過濾出催化劑，(c)分離出配體和/或絡(luò)合劑，(d)分離出溶劑。10.如權(quán)利要求6所述的制備烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯的方法，其特征在于，(a)使次膦酸源與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)，(b)任選地分離出催化劑，(c)分離出配體和/或絡(luò)合劑，(d)分離出溶劑，(e)將分離出的催化劑和/或配體和/或絡(luò)合劑的至少90%返回至步驟(a)。11.如權(quán)利要求610中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述次膦酸鹽是堿金屬鹽，堿土金屬鹽，第三和第四主族、第二、第四、第A副族和鑭系元素的鹽，銨鹽，烷基-和/或芳基-伯、仲、叔、季銨鹽。12.如權(quán)利要求611中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述烯烴符合通式(II):RfC=CR3R4(II)其中，R1R4是相同或不同的，且為氫、具有118個(gè)碳原子的烷基、和/或具有218個(gè)碳原子的鏈烯基、和/或具有818個(gè)碳原子的芳基、和/或如羰基、醛基、羧基、羥基、磺酸基、腈基、氰基和/或環(huán)氧基的官能團(tuán)；為伯、仲和/或叔氨基，和/或酯基或醚基。13.如權(quán)利要求612中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述烯烴為乙烯、1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、苯乙烯、烯丙基胺、烯丙醇、烯丙醇醚和乙烯醇醚、丙烯酸、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、和/或1，3-丁二烯。14.如權(quán)利要求613中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述催化劑是過渡金屬和/或過渡金屬化合物，和/或由過渡金屬和/或過渡金屬化合物以及至少一種配體組成的催化劑體系。15.如權(quán)利要求614中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述催化劑體系是通過將過渡金屬和/或過渡金屬化合物與至少一種配體進(jìn)行反應(yīng)而形成的。16.如權(quán)利要求615中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述過渡金屬和/或過渡金屬化合物是第七和第八副族的那些。17.如權(quán)利要求616中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述過渡金屬和/或過渡金屬化合物是銠、鎳、鈀和/或鉑。18.如權(quán)利要求15中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，和/或按照權(quán)利要求617中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，在如下方面的用途_作為進(jìn)一步合成的中間體產(chǎn)物，-作為粘結(jié)劑，-作為環(huán)氧樹脂、聚氨酯、不飽和聚酯樹脂硬化中的交聯(lián)劑或促進(jìn)劑，-作為聚合物穩(wěn)定劑，-作為植物保護(hù)劑，-作為用于人類和動(dòng)物的治療藥劑或治療藥劑中的添加劑，-作為螯合劑，-作為礦物油添加劑，-作為防腐蝕劑，-用于洗滌劑應(yīng)用以及清潔劑應(yīng)用，-用于電子應(yīng)用。19.如權(quán)利要求15中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，和/或按照權(quán)利要求617中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯在如下方面的用途作為阻燃劑，特別是用于清漆和膨脹型涂料的阻燃劑，用于木材和其他含纖維素的產(chǎn)品的阻燃劑，作為用于聚合物的反應(yīng)性和/或非反應(yīng)性阻燃劑，用于制備阻燃聚合物模塑材料，用于制備阻燃聚合物模塑體、和/或用于通過浸漬為聚酯和為纖維素純織物和纖維素混合織物提供阻燃性。20.阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材料，其含有0.545重量％的如權(quán)利要求15中至少一項(xiàng)所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯、和/或按照權(quán)利要求617中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酷，0.595重量％的熱塑性或熱固性聚合物或它們的混合物，055重量％的添加劑，以及055重量％的填料或增強(qiáng)材料，其中，各組分的總和為100重量％。21.阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑體、阻燃熱塑性或熱固性聚合物薄膜、阻燃熱塑性或熱固性聚合物長絲和阻燃熱塑性或熱固性聚合物纖維，其含有0.545重量％的如權(quán)利要求15中至少一項(xiàng)所述的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯、和/或按照權(quán)利要求617中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法制備的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽或烷基亞膦酸酯，O.595重量％的熱塑性或熱固性聚合物或它們的混合物，055重量％的添加劑，以及055重量％的填料或增強(qiáng)材料，其中，各組分的總和為100重量％。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)A-P(＝O)(OX)-H(I)的烷基亞膦酸、烷基亞膦酸鹽和烷基亞膦酸酯，其特征在于，A為C2-C20烷基、C2-C20烷撐、C8-C20烷芳基，其任選被取代，X為H、烷基，芳基，烷芳基，鏈烯基，取代的烷基、芳基、烷芳基、鏈烯基，銨，烷基-或芳基-伯、仲、叔、季銨，堿金屬，堿土金屬，第三和第四主族以及第二、第四、第八副族的金屬，或者鑭系金屬。本發(fā)明還涉及所述化合物的制備方法和用途。文檔編號(hào)C07F9/48GK101720329SQ200880022620公開日2010年6月2日申請(qǐng)日期2008年7月2日優(yōu)先權(quán)日2007年7月13日發(fā)明者H·鮑爾,M·希爾,W·克勞澤申請(qǐng)人:科萊恩金融(Bvi)有限公司