專利名稱：：組合物的制作方法組合物本發(fā)明涉及乙二胺二琥珀酸(或EDDS)的鹽。其還涉及制備這種鹽的方法、其用途和含有所述鹽的組合物。本發(fā)明特別涉及含鎂的EDDS的鹽。乙二胺二琥珀酸具有圖1所示的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>圖1該結(jié)構(gòu)包括兩個手性(stereogenic)中心并存在三種可能的立體異構(gòu)體。尤其優(yōu)選的構(gòu)型是S,S乙二胺二琥珀酸，因為這種化合物易生物降解。包含乙二胺二琥珀酸及其鈉鹽的組合物非常廣泛地特別用作螯合劑。在本說明書中，縮寫“EDDS”用于表示圖1中所示的結(jié)構(gòu)和其中一定數(shù)量的羥基氫原子已被替代的所述結(jié)構(gòu)，即“EDDS”也可用于表示琥珀酸鹽，其中1、2、3或4個酸基已被中和或部分中和。一種市售材料是乙二胺二琥珀酸三鈉。其可以以包含30重量％EDDS(以游離酸計)或37重量％EDDS三鈉(包括抗衡離子)的水溶液形式購得。乙二胺二琥珀酸也可以以固體粉末形式購得。這含有65重量％酸形式的固體[S，S]EDDS和結(jié)晶水。由于EDDS是有效螯合劑，特別是重金屬和過渡金屬的有效螯合劑，其通常包含在洗衣和自動洗碟制劑中。EDDS三鈉易溶于水，因此可以摻入洗碟或洗衣制劑中。但是，許多顧客親睞粉末或壓縮粉末片形式的這類產(chǎn)品，因此以液體組合物形式提供EDDS三鈉在配制過程中為制造商帶來顯著挑戰(zhàn)。盡管可以以白色粉末形式分離出固體EDDS三鈉，但其非常吸濕并從大氣中迅速吸水。該游離四酸形式可以以粉末形式提供，因此可以造粒。但其僅具有0.3g/Kg的水溶解度，這對其在洗衣和洗碟領(lǐng)域中的應(yīng)用而言當然造成其它問題。在許多其它情況中，EDDS的水溶性固體形式的可得性的缺乏對產(chǎn)品的配方設(shè)計師而言構(gòu)成限制。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)易溶于水、在正常大氣條件下不吸濕并可以容易造粒的包含EDDS的自由流動性固體組合物。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供每摩爾乙二胺二琥珀酸包含至少0.7摩爾當量鎂的乙二胺二琥珀酸鹽，該鹽是水溶性非吸濕固體形式。該鹽優(yōu)選是自由流動性粒狀材料形式。其可以是粉末或其可以是顆粒。該鹽優(yōu)選可容易摻入顆粒組合物中。在一些優(yōu)選實施方案中，該鹽包含每摩爾乙二胺二琥珀酸至少0.8摩爾鎂，優(yōu)選至少0.9摩爾，更優(yōu)選至少1摩爾，優(yōu)選至少1.3摩爾，更優(yōu)選至少1.5摩爾，優(yōu)選至少1.7摩爾，更優(yōu)選至少1.8摩爾，優(yōu)選至少1.9摩爾，最優(yōu)選大約2摩爾。在一些實施方案中，該鹽可以進一步包含第二堿土金屬，例如鈣。其可以包含每摩爾乙二胺二琥珀酸最多1.3摩爾鈣，例如最多1.2摩爾，例如最多1.0摩爾，最多0.7摩爾，或最多0.5摩爾。尤其優(yōu)選的鹽包括乙二胺二琥珀酸二鎂，即每摩爾乙二胺二琥珀酸具有2摩爾鎂的鹽。因此，圖1的所有4個羥基氫原子已被兩個鎂離子替代的化合物是優(yōu)選的。同樣高度優(yōu)選的是每摩爾乙二胺二琥珀酸具有1至2摩爾鎂的鹽。例如，具有式EDDS鎂(MgEDDS)的化合物是有利的，EDDS鈣鎂(CaMgEDDS)也如此。每摩爾乙二胺二琥珀酸具有1.5摩爾當量鎂的鹽(Mgl.5EDDS)也被發(fā)現(xiàn)具有有利性質(zhì)。在一些實施方案中，該鹽可以包括每摩爾乙二胺二琥珀酸0.05或更多摩爾的一種或多種堿金屬。因此，該鹽可以是含有一種或多種堿土金屬和一種或多種堿金屬的混合鹽。在存在時，該堿金屬優(yōu)選選自鈉、鉀及其混合物。其最優(yōu)選是鈉。在一些實施方案中，該鹽包含每摩爾乙二胺二琥珀酸0.5至2摩爾，優(yōu)選1至2摩爾，更優(yōu)選1.5至2摩爾的堿金屬。因此，本發(fā)明的鹽可以例如包含，經(jīng)驗式為EDDS鈉鎂、EDDS二鈉鎂、EDDS鉀鎂、EDDS二鉀鎂或其非化學(xué)計量對等物的化合物。經(jīng)驗式為EDDS二鈉鎂的鹽被發(fā)現(xiàn)具有有利性質(zhì)。但是，在尤其優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的鹽不含堿金屬。在尤其優(yōu)選的實施方案中，該鹽僅含堿土金屬和EDDS。本發(fā)明的鹽的“EDDS”部分可以包括任何立體異構(gòu)體。因此，其可以選自[R，R]-EDDS、[R，S]-EDDS、[S，S]-EDDS及其任何組合。該鹽優(yōu)選包含至少50%[S，S]-EDDS，優(yōu)選至少70%，更優(yōu)選至少90%。在一些優(yōu)選實施方案中，該鹽基本由[S，S]-EDDS的鎂鹽構(gòu)成。本發(fā)明的鹽在正常大氣條件不吸濕。本發(fā)明的鹽優(yōu)選在正常大氣條件下暴露72小時后吸收少于其重量的10%的水，優(yōu)選少于其重量的5%，優(yōu)選少于2.5%，更優(yōu)選少于其重量的1.5%。其優(yōu)選在正常大氣條件下暴露96小時后吸收少于其重量的5%的水，優(yōu)選少于其重量的3%，優(yōu)選少于其重量的1%，更優(yōu)選少于0.5%，優(yōu)選少于0.1%，最優(yōu)選少于其重量的0.05%。其優(yōu)選在正常大氣條件下暴露14天后吸收少于其重量的0.的水。本發(fā)明的鹽優(yōu)選具有在室溫水中提供至少8g/Kg，優(yōu)選至少10g/Kg的EDDS濃度的溶解度，優(yōu)選至少50g/Kg，更優(yōu)選至少100g/Kg，更優(yōu)選至少125g/Kg，最優(yōu)選至少150g/Kg。在一些實施方案中，該鹽可以具有最多200g/Kg，優(yōu)選最多190g/Kg，更優(yōu)選最多180g/Kg，最優(yōu)選最多175g/Kg的溶解度。上述溶解度值是指以當量乙二胺二琥珀酸的重量表示的存在于水溶液中的琥珀酸鹽重量。該固體形式可包括結(jié)晶水。這可以以5至45%，例如15至20%的量存在。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供包含第一方面的鹽的組合物。該組合物可以基本由第一方面的鹽構(gòu)成，或其可以包括一種或多種其它組分。該組合物可以是固體組合物或液體組合物。該組合物可以是之前已摻入EDDS三鈉或乙二胺二琥珀酸的任何組合物形式。該組合物可以例如是洗衣組合物或自動洗碟組合物。該組合物可以是粉末形式，例如自由流動性粉末?；蛘撸摻M合物可以是壓縮片劑形式，或以液體或固體形式包在水溶性聚合材料殼中。該組合物可以是顆粒組合物。本發(fā)明的固體洗衣組合物優(yōu)選包含0.01至10重量％，更優(yōu)選0.01至2重量％，最優(yōu)選0.1至0.5重量％的第一方面的鹽。本發(fā)明的液體洗衣組合物優(yōu)選包含0.01至25重量％，更優(yōu)選0.1至10重量％，最優(yōu)選1至5重量％的第一方面的鹽。本發(fā)明的自動洗碟組合物優(yōu)選包含0.1至60重量％的第一方面的鹽，更優(yōu)選1至30重量％，最優(yōu)選2至15重量％。本發(fā)明的洗衣和洗碟組合物優(yōu)選包含選自表面活性劑、助洗劑、漂白劑、漂白活化齊IJ、再沉積添加劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、酶、著色劑和香料的其它成分。本發(fā)明的組合物可以是漂白組合物。其可以是清潔組合物。其可以是個人護理組合物。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供制備根據(jù)第一方面的鹽的方法。優(yōu)選地，第三方面的方法包括將鎂的堿添加到乙二胺二琥珀酸中。該方法優(yōu)選包括將鎂堿添加到乙二胺二琥珀酸的懸浮液，優(yōu)選水懸浮液中。該懸浮液優(yōu)選每升水包含10至450，例如50至200克酸。可以使用任何合適的堿。例如，該堿可以選自碳酸鹽、氫氧化物、氫化物、酰胺和氧化物。該堿優(yōu)選是氫氧化鎂。在該鹽包含混合鹽的一些實施方案中，該第三方面的方法可以進一步包括將鈣堿和/或堿金屬堿添加到乙二胺二琥珀酸中。本發(fā)明進一步提供第一方面的鹽以使用含EDDS的材料的任何方式的用途。這些組合物特別可用于紙和紙漿漂白。這一方面的組合物也可用于洗衣和洗碟用途。如上詳述，第一方面的鹽也可用于其它漂白用途。本發(fā)明因此提供第一方面的鹽作為螯合劑的用途。特別地，本發(fā)明的第一方面的鹽用作結(jié)合過渡金屬和重金屬，例如銅、鐵和錳用的螯合劑。因此，本發(fā)明包括第一方面的鹽在洗滌劑組合物，例如洗衣或自動洗碟組合物中的用途。本發(fā)明包括第一方面的鹽在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中的用途。例如，該鹽可用在蛞蝓藥丸(slugpellets)、除草劑、葉肥、營養(yǎng)肥和水培法中。本發(fā)明提供第一方面的鹽在紙漿和紙漂白中的用途。這包括機械漂白和化學(xué)漂白以及熱_機械漂白。該第一方面的鹽可用在紙漿漂白的Q階段和P階段中，即除去金屬的洗滌階段和進行漂白的過氧化物階段。這些術(shù)語是本領(lǐng)域技術(shù)人員充分理解的。本發(fā)明提供第一方面的鹽在個人護理應(yīng)用中的用途。例如，該鹽可以摻入頭發(fā)護理組合物，例如染發(fā)劑和香波中。其也可以作為抗氧化劑包含在霜，例如防曬霜和類似物中。本發(fā)明包括第一方面的鹽作為殺生物劑增效劑的用途。因此，其可能能夠提高殺生物劑的效力，并具有廣泛用途，例如其可用于個人護理用途。本發(fā)明提供第一方面的鹽在家庭、公共機構(gòu)和工業(yè)清潔應(yīng)用中的用途。其可包含在硬表面清潔劑、浴室和廚房清潔劑中、用于洗瓶用途或乳制品設(shè)備的清潔。本發(fā)明進一步提供第一方面的鹽作為阻垢劑材料，例如作為鈣和鎂鹽的螯合劑的用途。本發(fā)明的鹽可作為除垢劑用在油田用途中，例如用于除去鋇和鍶鹽。本發(fā)明可以提供第一方面的鹽在金屬清潔應(yīng)用，例如印刷電路板或無電鍍敷應(yīng)用中的用途。本發(fā)明可以提供第一方面的鹽在醫(yī)療應(yīng)用中的用途，例如作為解毒材料。本發(fā)明可用于輔助將金屬輸送至身體的一些部分。本發(fā)明可以提供第一方面的鹽在食品應(yīng)用中的用途，例如作為穩(wěn)定劑或抗氧化劑?，F(xiàn)在通過下列非限制性實施例進一步描述本發(fā)明。實施例1-化合物的合成通過下列方法制備表1中詳述的組分在各情況下，將100.0克EnviometC320(乙二胺二琥珀酸(65%活性)K0.2摩爾]在1升去離子水中制漿，并加入所示量的Mg(OH)2*/或Ca(OH)2*/或NaOH。該混合物在過濾之前攪拌17小時。將該溶液濃縮，并使產(chǎn)物結(jié)晶出來。過濾收集白色結(jié)晶產(chǎn)物并在真空爐中在40°C下干燥整夜。通過HPLC測定EDDS含量并通過ICP測定金屬含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>例dS2施7實在_-__-__-_O12666OOoOOo_________表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表3顯示樣品的質(zhì)量如何隨時間經(jīng)過而提高。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>實施例3_溶解度如下測量各樣品的溶解度將過量固體材料添加到5毫升水中并在室溫下攪拌整夜。過濾該溶液，通過HPLC分析濾液的EDDS含量。表4中給出的溶解度值是指存在的游離EDDS或琥珀酸根離子的量并忽略任何締合抗衡離子的質(zhì)量。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求乙二胺二琥珀酸的鹽，其包含每摩爾乙二胺二琥珀酸至少0.7摩爾當量鎂，該鹽是水溶性非吸濕固體形式。2.根據(jù)權(quán)利要求1的鹽，其包含每摩爾乙二胺二琥珀酸至少0.9摩爾鎂。3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的鹽，其包含每摩爾乙二胺二琥珀酸至少1.8摩爾堿土金屬.4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的鹽，其在標準大氣條件下暴露72小時后吸收少于其重量的5%的水。5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的鹽，其具有提供至少10g/Kg的EDDS濃度的溶解度。6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的鹽，其是自由流動性粒狀材料形式。7.組合物，包含如前述權(quán)利要求所述的鹽。8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其是顆粒組合物。9.制備如權(quán)利要求1至6任一項所述的鹽的方法，該方法包括將堿土金屬的堿添加到乙二胺二琥珀酸中。10.如權(quán)利要求1至6任一項所述的鹽用于改進包含過氧化氫或其它含過氧的化合物或其前體的組合物的穩(wěn)定性的用途。11.如權(quán)利要求1至6任一項所述的鹽作為螯合劑、阻垢劑材料或除垢劑的用途。12.如權(quán)利要求1至6任一項所述的鹽在洗滌劑組合物中的用途。13.如權(quán)利要求1至6任一項所述的鹽在個人護理或清潔應(yīng)用中或作為殺生物劑增效劑的用途。14.如權(quán)利要求1至6任一項所述的鹽在農(nóng)業(yè)、食品或醫(yī)療應(yīng)用中的用途。15.如權(quán)利要求1至6任一項所述的鹽在紙漿或紙漂白中的用途。全文摘要公開了每摩爾乙二胺二琥珀酸包含至少0.7摩爾當量鎂的乙二胺二琥珀酸鹽，該鹽是水溶性非吸濕固體形式。還描述了制備這類鹽的方法及其用途。文檔編號C07C229/24GK101808980SQ200880100323公開日2010年8月18日申請日期2008年7月22日優(yōu)先權(quán)日2007年7月26日發(fā)明者M·R·吉爾斯,N·J·迪克松申請人:因諾斯佩克有限公司