專利名稱::乙炔化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種分子內(nèi)具有羧酸或其衍生物作為官能團(tuán)的新型乙炔化合物,其作為熱固化性樹脂、液晶材料、非線形光學(xué)材料、電子材料、粘接劑用材料、滑動劑用材料、照相用添加劑、氣體分離膜用材料等功能性材料、醫(yī)農(nóng)藥中間體的原料是有用的。
背景技術(shù):
:具有乙炔基的化合物作為熱固化性樹脂、液晶材料、非線形光學(xué)材料等功能性材料的原料是重要的化合物,近年來,特別是作為利用存在于分子內(nèi)的碳-碳三鍵結(jié)構(gòu)的與各種功能性材料有關(guān)的研究對象備受矚目。例如,作為對聚酰亞胺低聚物賦予與熱固化性以及耐熱性及耐氧化性的材料使用(例如,美國專利第5,567,800號說明書、“聚合物”(Polymer),1994年,第35卷,4874-4880頁,同4857-4864頁及“功能材料”,2000年,第20卷12號,33-40頁等)。作為公知實(shí)例,報道有下述通式(14)所示的化合物(R5表示氫原子或烷基,R6表示烷基或芳基)(例如,日本特開2002-265414號說明書),但存在作為與功能性材料有關(guān)的研究對象的材料選擇的幅度窄的問題。[化1]cr^^fi^N(14)I1JrJ—Rg對于上述類似化合物的制造方法,也報道有通過使下述通式(15)所示的羧酸化合物的離去基團(tuán)L和下述通式(16)所示的由乙炔基構(gòu)成的化合物的氫原子離去的反應(yīng)而得到的化合物(例如,日本特開2002-265414號說明書),例如合成R5為氫原子的化合物時,需要保護(hù)乙炔基,但存在如下問題在脫保護(hù)反應(yīng)時,有時目的物水解,不能得到滿意的收率。另外,具有多個碳-碳三鍵結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的化合物沒有實(shí)例。[化2]COOR55XjvXxl(15)H-^-RS(16)R5OOC^^O^^
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,提供一種新型的乙炔化合物,其含有具有可以導(dǎo)入到縮合系高分子的羧酸或其衍生物作為官能團(tuán)的單元和具有1個以上的乙炔基的單元通過連結(jié)基連結(jié)成的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明人等鑒于上述情況進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)了含有具有羧酸或其衍生物作為官能團(tuán)的單元和具有1個以上的乙炔基的單元通過連結(jié)基連結(jié)成的結(jié)構(gòu)的新型的乙炔化合物以及其衍生物及具有該化合物作為結(jié)構(gòu)單元的聚合物,而且發(fā)現(xiàn)了其制造方法,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明的上述課題通過下述的方法來完成。<1>一種化合物,其用下述通式(1)表示,[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(通式(1)中,圓包圍的Ar表示芳基或雜芳基,X表示-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、-0(C=0)0-、-(C=0)S-、-NR(C=S)-,-NR(C=S)NR'-、-O(C=S)0-、-O-或-S-所示的2價的連結(jié)基,R、R,、R1分別表示氫原子、烴基或雜環(huán)基。R2表示氫原子或能夠在苯環(huán)上取代的取代基。A表示烴基或雜環(huán)基,Q表示氫原子、烴基或可以形成1價的金屬鹽的金屬元素。a表示0以上的整數(shù),b表示1以上的整數(shù),m表示1以上的整數(shù),η表示1以上的整數(shù)。其中,n、m、b同時為1時,X不為-(C=0)0-,η為2、m、b同時為1時,X不為-0-。)<2>如上述<1>的化合物,其特征在于,上述<1>的化合物用下述通式(2)表示。[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(通式(2)中,X表示-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、_NR(C=0)NR,-或-(C=0)0-所示的2價的連結(jié)基。R3表示氫原子或能夠在苯環(huán)上取代的的官能團(tuán),R1、R2分別與上述通式(1)的R1、!2意義相同。a表示0以上4以下的整數(shù),b表示1以上5以下的整數(shù),c表示0以上3以下的整數(shù),m表示1以上5以下的整數(shù),η表示1以上5以下的整數(shù),c、m、η之和設(shè)定為6。其中,n、m、b同時為1時,X不為-(C=0)0-。)<3>如上述<2>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的m為25的整數(shù),η為1,X為-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-或-NR(C=0)NR’-表示的2價的連結(jié)基。<4>如上述<2>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的m為l,n為25的整數(shù)。<5>如上述<4>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的η為2。<6>如上述<5>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的b為1。<7>如上述<3>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的m為2。<8>如上述<2>的化合物,其特征在于,在上述通式(2)中,b為1,被R1取代的乙炔基的取代位置相對連結(jié)基X為間位或?qū)ξ弧?lt;9>如上述<2>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的化合物用下述通式(3)表示[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(通式(3)中,1^、12、13、0、&、13、(;、111、11分別與上述通式(2)的R1、R2、R3、Q、a、b、c、m、n意義相同。)<10>如上述<2>的化合物,其特征在于,上述通式(2)的化合物用下述通式(4)表不。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(通式(4)中,b表示1以上4以下的整數(shù),R^R^Q、c、m、η分別與上述通式(2)的#、13、0、(3、111、11意義相同。)<11>如上述<9>的化合物,其特征在于,在上述通式(3)中,m為2,η為1。<12>如上述<10>的化合物,其特征在于,在上述通式(4)中,m為2,η為1。<13>一種下述通式(5)表示的化合物,其特征在于,是上述<1>的化合物、與具有可以與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)且具有被一個以上的Rle取代的乙炔基的化合物進(jìn)行反應(yīng)而生成的。[化7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(通式(5)中,!^!^圓包圍的六廣父^^兒^^與通式(1)中的意義相同,d、Z、Rle分別與通式⑴的b、A、R1意義相同,Y表示-NR-、-0-或-S-。R與通式⑴的R意義相同。)<14>如上述<13>的化合物,其特征在于,在上述通式(5)中,m為2,n為1。<15>一種聚合物,其至少含有上述<1>上述<12>中任一項(xiàng)所述的化合物作為結(jié)構(gòu)單元。<16>如上述<15>所述的聚合物,其特征在于,在上述聚合物中,由上述<1>上述<12>中任一項(xiàng)所述的化合物形成的結(jié)構(gòu)單元以外的結(jié)構(gòu)單元含有二羧酸化合物和四氨基化合物的縮合體、二羧酸化合物和雙(鄰羥基氨基)化合物的縮合體、二羧酸化合物和二胺化合物的縮合體、二羧酸化合物和二醇化合物的縮合體中的任一個結(jié)構(gòu)單元。<17>如上述<15>所述的聚合物,其特征在于,上述聚合物具有2種以上的聚合物的嵌段共聚物結(jié)構(gòu)。<18>如上述<15>所述的聚合物,其特征在于,在上述聚合物中,由上述<1>上述<12>中任一項(xiàng)所述的化合物形成的結(jié)構(gòu)單元以外的結(jié)構(gòu)單元包含二羧酸化合物和四氨基化合物的縮合體、二羧酸化合物和雙(鄰羥基氨基)化合物的縮合體中的任一個結(jié)構(gòu)單元。<19>一種制造方法,其特征在于,將下述通式(6)所示的氨基羧酸酯的氨基使用鹵代碳酸酯變換為下述通式(7)所示的氨基甲酸酯,使其和下述通式(8)所示的含氨基乙炔化合物反應(yīng),由此合成下述通式(9)表示的具有被R1取代的乙炔基的酯化合物,使其水解,由此得到上述<9>的化合物即下述通式(10)表示的羧酸化合物。[化8]<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>(在此,Rh分別表示氫原子或烴基,Xa表示鹵原子。R1、R2、R3、Q、a、b、c、m、η分別與上述通式⑶中的#、12、13、0、3、13、(3、111、11意義相同。)<20>一種制造上述通式(10)表示的羧酸化合物的上述<19>的制造方法,其特征在于,在上述制造方法中,不取出中間體而連貫地進(jìn)行。<21>如上述<19>所述的制造方法,其特征在于,在上述制造方法中,m、n分別為1或2,且m+n=3。<22>如上述<10>的化合物的制造方法,其特征在于,通過使下述通式(11)表示的氨基羧酸衍生物與下述通式(12)所示的、具有被R1取代的乙炔基的乙炔化合物反應(yīng),變換為下述通式(13)表示的酰胺酸化合物,進(jìn)一步使其環(huán)化,由此合成上述通式(4)表示的生成物,在這一系列的工序中,不取出下述通式(13)所示的酰胺酸化合物而連貫地進(jìn)行。[化9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(在此,Hb、c、m、η分別與上述通式(4)中的R1、R3、b、c、m、η意義相同。)<23>如上述<22>所述的制造方法,其特征在于,在上述制造方法中,m、n分別為1或2,且m+n=3。<24>一種組合物,其至少含有上述<1>上述<14>中任一項(xiàng)所述的化合物和/或上述<15>上述<18>中任一項(xiàng)所述的聚合物。<25>一種固化物,其使上述<24>所述的組合物固化而成。根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種新型的乙炔化合物,其含有具有可以導(dǎo)入到縮合系高分子的羧酸或其衍生物作為官能團(tuán)的單元和具有1個以上的乙炔基的單元通過連結(jié)基連結(jié)成的結(jié)構(gòu)。具體實(shí)施例方式下面,對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。<對乙炔化合物的說明>通式(1)的說明[化10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>圓包圍的Ar表示可以取代為(a+b+Ι)價的任意價的芳基或雜芳基,作為芳基,可列舉苯基、萘基、芴基、蒽基等,作為雜芳基,可列舉吡啶基、呋喃基、苯硫基、咪唑基、吲哚基等。優(yōu)選苯基、萘基等芳基,進(jìn)一步優(yōu)選苯基。X表示-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、_NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、_0(C=0)0-、-(C=0)s-、-NR(C=S)-、-NR(C=S)NR'-、-0(C=S)0_、_0_或-S-所示的2價的連結(jié)基,X和R2可以通過相互連結(jié)來形成環(huán),優(yōu)選-(C=0)0-、-NR(C=0)-、-NR(C=0)-、-NR(C=0)NR’-中的任一種或X和R2通過相互連結(jié)來形成酰亞胺環(huán),進(jìn)一步優(yōu)選-NR(C=0)NR’-或X和R2通過相互連結(jié)來形成酰亞胺環(huán)。其中,n、m、b同時為1時,X不為-(C=0)0-,η為2、m、b同時為1時,X不為_0_。R、R’、R1分別表示氫原子、未取代或可以任意取代的環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基或雜環(huán)基或烷基甲硅烷基,作為未取代的烴基,可列舉碳數(shù)120的烷基(例如甲基、乙基、丁基、辛基、十六烷基等)、碳數(shù)120的脂環(huán)式基團(tuán)(例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)己烯基等)、碳數(shù)120的脂環(huán)式多環(huán)基團(tuán)(例如冰片基、降冰片基、萘烷基、金剛烷基、二金剛烷基(diamantyl)等)、碳數(shù)120的螺環(huán)(例如螺[3.4]辛烷、螺[4.4]壬烷、螺[5.5]—^一碳烷等)的基團(tuán),碳數(shù)120的芳基(例如苯基、萘基、蒽基等)。作為任意取代的烴基,可列舉被鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳數(shù)120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、苯基、萘基等芳基、羥基、甲硅烷基等取代的上述烴基。作為烷基甲硅烷基的實(shí)例,可列舉三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二異丙基甲基甲硅烷基等。另外,作為雜環(huán),可列舉例如吡啶、喹啉、吡咯、呋喃、苯硫、咪唑、吲哚等。其中,R、R’、R1分別獨(dú)立地優(yōu)選氫原子、未取代或可以任意取代的環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基、烷基甲硅烷基,更優(yōu)選為未取代或被羥基、鹵原子(例如氟原子、氯原子)、碳數(shù)14的烷氧基取代的碳數(shù)16的烴基、碳數(shù)16的烷基甲硅烷基或氫原子。進(jìn)一步優(yōu)選為未取代的碳數(shù)16的烴基、碳數(shù)16的烷基甲硅烷基或氫原子,特別優(yōu)選為氫原子。R2表示氫原子或作為能夠在苯環(huán)上取代的取代基的鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、磺?;?、酰胺基、碳數(shù)120的取代酰胺基、碳數(shù)120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、碳數(shù)120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基等)等,優(yōu)選氫原子、鹵原子、酰胺基、取代或未取代的烴基、烷氧基,更優(yōu)選氫原子、鹵原子、碳數(shù)18的烷基、碳數(shù)18的烷氧基,進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子、氯原子、氟原子、碳數(shù)14的烷基、碳數(shù)14的烷氧基,特別優(yōu)選為氫原子。A表示(m+n)價的未取代或可以任意取代的烴基或雜環(huán)基,作為未取代的烴基的實(shí)例,可列舉上述烴基的實(shí)例。作為未取代的雜環(huán)基,可列舉雜芳香環(huán)(例如呋喃、噻吩、批啶、咪唑、吡唑、三唑、噻唑、咔唑、吲哚、色烯、色滿、喹啉、二苯并呋喃、鄰苯二甲酸酰亞胺、硫代鄰苯二甲酸酰亞胺、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑等)的基團(tuán)或雜脂環(huán)式化合物(例如氧雜環(huán)丁烷、硫雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、四氫噻吩、批咯、批咯烷、批唑啉、咪唑啉、噁烷、噻烷、哌啶、吡咯烷酮等)的基團(tuán)。作為可以任意取代的取代基,表示被鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳數(shù)120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、苯基、萘基等芳基、羥基等取代的烴基。其中,作為A,優(yōu)選為未取代或被任意取代的芳基、脂環(huán)基或脂環(huán)式多環(huán)基,進(jìn)一步優(yōu)選為未取代或被鹵原子(例如氟原子、氯原子)、碳數(shù)14的烷氧基、碳數(shù)16的烴基取代的苯環(huán)基,特別優(yōu)選為未取代的苯環(huán)基。Q表示氫原子、環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基或可以形成1價的金屬鹽的金屬元素,作為環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基,有碳數(shù)120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基)、苯基、萘基等,作為可以形成1價的金屬鹽的金屬元素,有鋰、鈉、鉀等堿金屬等,優(yōu)選為氫原子、鈉、鉀、碳數(shù)120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基),進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子、鈉、甲基。a表示0以上的整數(shù),優(yōu)選為0以上4以下,更優(yōu)選為0或1。b表示1以上的整數(shù),優(yōu)選為1以上5以下,更優(yōu)選為1。m表示1以上的整數(shù),優(yōu)選為1以上4以下,更優(yōu)選為1或2。η表示1以上的整數(shù),優(yōu)選為1以上5以下,更優(yōu)選為1或2。a、b、η及m為2以上時,多個存在的R2、R1、Q及大括號內(nèi)的含乙炔基芳基殘基可以分別相同,也可以不同。通式(2)的說明[化11]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>通式(2)中,X表示-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR,-或-(C=0)0-所示的2價的連結(jié)基。R1、!2與上述通式(1)中意義相同。X為酯、酰胺、尿烷、脲中的任一種,或通過X和R2相互連結(jié)來形成酰亞胺環(huán),優(yōu)選脲或通過X和R2相互連結(jié)來形成酰亞胺環(huán)。R3為氫原子或?yàn)槟軌蛟诒江h(huán)上取代的取代基的鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳數(shù)120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、碳數(shù)120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基)等,優(yōu)選為氫原子、鹵原子、硝基、磺?;?、酰胺基、取代或未取代的烴基、烷氧基,更優(yōu)選為氫原子、鹵原子、碳數(shù)18的烷基、碳數(shù)18的烷氧基,進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子、氯原子、氟原子、碳數(shù)14的烷基、碳數(shù)14的烷氧基,特別優(yōu)選為氫原子。R^AlIKQ分別與通式⑴中的意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。c表示0以上3以下的整數(shù),優(yōu)選為3。m表示1以上5以下的整數(shù),優(yōu)選為1或2。η表示1以上5以下的整數(shù),優(yōu)選為1或2。a、b、c、n及m為2以上時,多個存在的R2、R1>R3>Q及大括號內(nèi)的含乙炔基苯基殘基可以分別相同,也可以不同。另外,c、m、η之和為6。通式(3)的說明[化12]<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>通式(3)中,#、12、13、0、£1、13、(3、111、11分別與通式⑵中的意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。a、b、c、η及m為2以上時,多個存在的R2、R1、R3、Q及大括號內(nèi)的含乙炔基苯基脲殘基可以分別相同,也可以不同。通式(4)的說明[化13]<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>b表示1以上4以下的整數(shù),R^R^Qw、!!!、!!分別與通式(2)中的意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。b、C、η及m為2以上時,多個存在的R1、R3、Q及大括號內(nèi)的含乙炔基鄰苯二甲酰亞胺殘基可以分別相同,也可以不同。通式(5)的說明[化14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>通式(5)的化合物為上述通式(1)的化合物、與具有可以與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)且具有被一個以上的Rle取代的乙炔基的化合物反應(yīng)而生成的化合物。R1、!2、圓包圍的Ar、X、A、a、b、m、n與上述通式(1)中的意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。d與上述通式(1)的b意義相同,Z與上述通式(1)的A意義相同,Rle與上述通式(1)的R1意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。Y表示-NR-、-0-。R與上述通式(1)中的R同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。作為上述具有可以與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)且具有被一個以上的Rle取代的乙炔基的化合物,可列舉具有被一個以上的Rle取代的乙炔基、且具有氨基、羥基、巰基的化合物,可進(jìn)一步列舉具有被一個以上的Rle取代的乙炔基的苯胺類、苯酚類、巰基苯類、萘酚類、氨基吡啶類、萘胺類、氨基呋喃基類、羥基呋喃基類等。其中,優(yōu)選為具有被一個以上的Rle取代的乙炔基的苯胺類、苯酚類、巰基苯類。作為上述具有可以與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)、且具有被一個以上的Rle取代的乙炔基的化合物,可列舉例如苯胺類(例如間乙炔基苯胺、對乙炔基苯胺、鄰乙炔基苯胺、5-乙炔基-2-甲基苯胺、3-乙炔基-4-甲基苯胺、5-乙炔基-3-氟苯胺、3-乙炔基-4-氟苯胺、3-乙炔基-4-甲氧基苯胺、3-乙炔基-4-乙氧基苯胺、2,6_二甲基-4-乙炔基苯胺、2,3-二乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、3,6_二乙炔基苯胺、2,4,6_三乙炔基苯胺、間丙炔基苯胺、間丁炔基苯胺、間己炔基苯胺、間十二烷基乙炔基苯胺、間叔丁基乙炔基苯胺、間環(huán)己基乙炔基苯胺、間-3-吡啶基乙炔基苯胺、間-2-吡啶基乙炔基苯胺、間萘基乙炔基苯胺、間喹啉基乙炔基苯胺、間-(3-羥基-3-甲基-1-丁炔基)苯胺、3-(3-羥基-3-甲基-1-丁炔基)-5_甲基苯胺、間三甲基甲硅烷基乙炔基苯胺、間乙炔基甲苯胺、對乙炔基甲苯胺、鄰乙炔基_對氯苯胺、2,3-二乙炔基-5-甲基苯胺、3,4-二乙炔基甲苯胺、3,5-二乙炔基甲苯胺、4-氯-3,6-二乙炔基苯胺、丙炔基甲苯胺、間丁炔基甲苯胺、間己炔基甲苯胺、3-十二烷基乙炔基-5-甲氧基苯胺、3-叔丁基乙炔基-5-氯苯胺、3-環(huán)己基乙炔基-5-氯苯胺、間(2-羥基丙基-2-乙炔基)甲苯胺、間三甲基甲硅烷基乙炔基甲苯胺等);苯酚類(例如間乙炔基苯酚、對乙炔基苯酚、鄰乙炔基苯酚、5-乙炔基-2-甲基苯酚、3-乙炔基-5-氟苯酚、2,3-二乙炔基苯酚、3,4_二乙炔基苯酚、3,5-二乙炔基苯酚、3,6_二乙炔基苯酚、2,4,6_三乙炔基苯酚、間丙炔基苯酚、間丁炔基苯酚、間己炔基苯酚、間十二烷基乙炔基苯酚、間叔丁基乙炔基苯酚、間環(huán)己基乙炔基苯酚、間-3-吡啶基乙炔基苯酚、間-2-吡啶基乙炔基苯酚、間萘基乙炔基苯酚、間喹啉基乙炔基苯酚、間(2-羥基丙基-2-乙炔基)苯酚、間三甲基甲硅烷基乙炔基苯酚、間乙炔基甲酚、對乙炔基甲酚、鄰乙炔基_對氯酚、3-乙炔基-4-甲基苯酚、3-乙炔基-4-甲氧基苯酚、3-乙炔基-4-乙氧基苯酚、3-乙炔基-4-氟苯酚、4-乙炔基-2,6-二甲基苯酚、2,3_二乙炔基-5-甲基苯酚、3,4-二乙炔基苯酚、3,5-二乙炔基苯酚、4-氯-3,6-二乙炔基苯酚、間丙炔基甲酚、間丁炔基甲酚、間己炔基甲酚、3-十二烷基乙炔基-5-甲氧基苯酚、3-叔丁基-5-氯苯酚、3-環(huán)己基乙炔基-5-氯苯酚、間(2-羥基丙基-2-乙炔基)甲酚、間-三甲基甲硅烷基乙炔基甲酚、間(3-羥基-3-甲基-1-丁炔基)苯酚等);巰基苯類(例如間乙炔基巰基苯、對乙炔基巰基苯、鄰乙炔基巰基苯、5-乙炔基-2-甲基巰基苯、3-乙炔基-5-氟巰基苯、2,3-二乙炔基巰基苯、3,4-二乙炔基巰基苯、3,5-二乙炔基巰基苯、3,6-二乙炔基巰基苯、2,4,6-三乙炔基巰基苯、間丙炔基巰基苯、間丁炔基巰基苯、間己炔基巰基苯、間十二烷基乙炔基巰基苯、間叔丁基乙炔基巰基苯、間環(huán)己基乙炔基巰基苯、間-3-吡啶基乙炔基巰基苯、間-2-吡啶基乙炔基巰基苯、間-萘基乙炔基巰基苯、間喹啉基乙炔基巰基苯、間(2-羥基丙基-2-乙炔基)巰基苯、間三甲基甲硅烷基乙炔基巰基苯、間乙炔基-對甲基巰基苯、鄰乙炔基_對氯巰基苯、3-乙炔基-4-甲氧基巰基苯、3-乙炔基-4-氟巰基苯、4-乙炔基-2,6-二甲基巰基苯、2,3-二乙炔基-5-甲基巰基苯、3,4-二乙炔基巰基苯、3,5-二乙炔基巰基苯、4-氯-3,6-二乙炔基巰基苯、間丙炔基-對甲基巰基苯、3-叔丁基乙炔基-5-氯巰基苯、3-環(huán)己基乙炔基-5-氯巰基苯、間(2-羥基丙基-2-乙炔基)巰基苯等)等。其中,從原料的獲得性、反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選間乙炔基苯胺、對乙炔基苯胺、鄰乙炔基苯胺、2,3_二乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、3,6_二乙炔基苯胺、間丙炔基苯胺、間己炔基苯胺、間叔丁基乙炔基苯胺、間環(huán)己基乙炔基苯胺、間-3-吡啶基乙炔基苯胺、間三甲基甲硅烷基乙炔基苯胺、間乙炔基甲苯胺、間(3-羥基-3-甲基-1-丁炔基)苯胺、間乙炔基苯酚、對乙炔基苯酚、鄰乙炔基苯酚、2,3-二乙炔基苯酚、3,4-二乙炔基苯酚、3,5-二乙炔基苯酚、3,6-二乙炔基苯酚、間丙炔基苯酚、間己炔基苯酚、間叔丁基乙炔基苯酚、間環(huán)己基乙炔基苯酚、間_3吡啶基乙炔基苯酚、間三甲基甲硅烷基乙炔基苯酚、間乙炔基甲酚、間(3-羥基-3-甲基-1-丁炔基)苯酚等,特別優(yōu)選為間乙炔基苯胺、對乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、間丙炔基苯胺、間環(huán)己基乙炔基苯胺、間(3-羥基-3-甲基-1-丁炔基)苯胺、間乙炔基苯酚、對乙炔基苯酚、3,4_二乙炔基苯酚、3,5_二乙炔基苯酚、間丙炔基苯酚、間環(huán)己基乙炔基苯酚、間(3-羥基-3-甲基-1-丁炔基)苯酚。下面,例示本發(fā)明的乙炔化合物的具體例,但本發(fā)明并不受其限定。[化15]<image>imageseeoriginaldocumentpage15</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[化17]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>[化20]<image>imageseeoriginaldocumentpage20</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>[化22]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>[化25]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>[化26]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>下面,作為本發(fā)明的通式(5)表示的化合物的具體的例示化合物,例示使通式(1)表示的化合物與分子內(nèi)具有1個以上的取代或未取代的乙炔基、且具有-nh2、-OH、-SH中的任一個的結(jié)構(gòu)的化合物縮合成的化合物的具體例,但本發(fā)明并不限定于這些。[化27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><關(guān)于由乙炔化合物衍生的聚合物的說明>含有本發(fā)明的乙炔化合物作為結(jié)構(gòu)單元的聚合物,可列舉以含有通式(1)表示的縮合單體作為結(jié)構(gòu)單元的縮合聚合物的二羧酸化合物的一部分或作為該聚合物的末端結(jié)構(gòu)單元的一部分鍵合有上述通式(1)表示的化合物的聚合物。通式(17)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在此,R”、R”’分別表示可以在芳環(huán)上取代的基團(tuán),圓包圍的Arl、Ar2分別表示芳基、雜芳基。Xb表示下述通式(18)。Rk與通式(1)中的Q意義相同。al、bl、cl、dl和a2、b2、c2、d2分別表示O5的整數(shù)。其中,不會全部同時為O。nl表示O以上的整數(shù),nl為O時,圓包圍的Ar2的單元不存在。cl、c2、dl、d2為2以上時,多個存在的Rk、R”、R”’可以分別相同,也可以不同。通式(18)[化30]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在此,R””表示可以在芳環(huán)上取代的基團(tuán),圓包圍的Ar3表示芳基、雜芳基。Xc表示單鍵或-0-、-S-、-so-、-SO2-、碳數(shù)110的亞烷基、亞鏈烯基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-NR(C=0)NR'-、-(C=0)-、-(C=0)0_、-0(C=0)0_、-(C=0)S_、-NR(C=S)-、-NR(C=S)NR,_、-0(C=S)0-之類的2價的連結(jié)基。R、R’分別與通式(1)中的意義相同。c3表示O4的整數(shù)。n2表示O或1。c3為2以上時,多個存在的R””可以分別相同,也可以不同。圓包圍的Arl、圓包圍的Ar2、圓包圍的Ar3具體可以分別列舉苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、茚滿環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并吡唑環(huán)、咔唑環(huán)、假吲哚環(huán)、喹啉環(huán)、吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、批唑環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)等,從原料的獲得性、反應(yīng)性等方面考慮,優(yōu)選為苯環(huán)、萘環(huán)等,特別優(yōu)選為苯環(huán)。從原料的獲得性、反應(yīng)性等方面考慮,Xc優(yōu)選為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)16的亞烷基、亞鏈烯基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、-0(C=0)0-,更優(yōu)選為單鍵或-0-、碳數(shù)16的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-NR(C=0)NR,-、-(C=0)-,特別優(yōu)選為單鍵、-0-、或亞丙基。作為R”、R”’、R””的實(shí)例,可以分別列舉鹵原子(-F、-Br、-Cl、-I)、烷基、鏈烯基、芳基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、N-烷基氨基、N,N-二芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、酰氧基、氨基甲酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、N,N-二烷基氨基甲酰氧基、N,N-二芳基氨基甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基、烷基磺?;?、芳基磺?;Ⅴ;蚧Ⅴ;被?、N-烷基?;被?、N-芳基?;被㈦寤?、N’-烷基脲基、N’,N’-二烷基脲基、N’-芳基脲基、N’,N’-二芳基脲基、N’-烷基-N’-芳基脲基、N-烷基脲基、N-芳基脲基、N’-烷基-N-烷基脲基、N’-烷基-N-芳基脲基、N’,N’-二烷基-N-烷基脲基、N’,N’-二烷基-N-芳基脲基、N’-芳基-N-烷基脲基、N’-芳基-N-芳基脲基、N’,N’-二芳基-N-烷基脲基、N’,N’-二芳基-N-芳基脲基、N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基、N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、N-烷基-N-烷氧基羰基氨基、N-烷基-N-芳氧基羰基氨基、N-芳基-N-烷氧基羰基氨基、N-芳基-N-芳氧基羰基氨基、甲酰基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、芳基羰基、芳基羰基氧基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲?;,N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N,N-二芳基氨基甲?;?、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、烷基亞磺酰基、芳基亞磺?;⑼榛酋;⒎蓟酋;?、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、胺亞磺?;?Sulfinamoyl)、N-烷基胺亞磺?;?、N,N-二烷基胺亞磺酰基、N-芳基胺亞磺?;,N-二芳基胺亞磺?;?、N-烷基-N-芳基胺亞磺?;?、氨磺酰基、N-烷基氨磺酰基、N,N-二烷基氨磺?;?、N-芳基氨磺?;?、N,N-二芳基氨磺?;?、N-烷基-N-芳基氨磺?;⒍榛Ⅴ;?、二芳基膦?;?、烷基芳基膦酰基、一烷基膦?;?、一芳基膦?;?、二烷基膦酰氧基、二芳基膦酰氧基、烷基芳基膦酰氧基、一烷基膦酰氧基、一芳基膦酰氧基、嗎啉基、氰基、硝基。作為這些取代基中的烷基的具體例,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、1-甲基丁基、異己基、2-乙基己基、2-甲基己基、環(huán)戊基等。作為芳基的具體例,可列舉苯基、聯(lián)苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、異丙苯基、氯苯基、溴苯基、氯甲基苯基、羥基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基、甲基噻吩基、苯基苯硫基、甲基氨基苯基、二甲基氨基苯基、乙?;被交?、羧基苯基、甲氧基羰基苯基、乙氧基苯基羰基、苯氧基羰基苯基、N-苯基氨基甲酰基、苯基、氰基苯基、磺基苯基、磺酰苯基、膦酰苯基(Phosphonophenyl)、膦酸鹽基苯基(Phosphonatophenyl)等。另外,作為鏈烯基的實(shí)例,可列舉乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、肉桂基、2-氯-1-乙烯基等。作為?;?G1C0-)中的G1,可以列舉氫以及上述烷基、芳基。在這些取代基中,作為優(yōu)選的取代基,可列舉鹵原子(-F、-Br、-Cl)、烷基、芳基、鏈烯基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、N,N-二烷基氨基、酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、?;被?、酰基、烷氧基羰基、芳基羰基、芳基羰基氧基、芳氧基羰基、氨基甲?;?、N-烷基氨基甲酰基、N,N-二烷基氨基甲?;?、N-芳基氨基甲?;?、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、磺酸基、氨磺酰基、N-烷基氨磺?;?、N,N-二烷基氨磺?;?、N-芳基氨磺?;-烷基-N-芳基氨磺酰基、氰基。在這些取代基中,作為更優(yōu)選的取代基,可列舉鹵原子(_F、_C1)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲硅烷基、三甲苯基、異丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙?;?、乙酰氧基、苯甲?;?、苯甲酰氧基、?;被?乙?;被?。cl、c2、c3分別優(yōu)選為02,更優(yōu)選為0或1,特別優(yōu)選為0。R、R’分別優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)120的烷基、鹵代烷基、碳數(shù)620的芳基,更優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)18的烷基、鹵代烷基、苯基,進(jìn)一步優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、氯甲基、氟甲基。作為由本發(fā)明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列舉在二羧酸化合物和四氨基化合物的縮合體、二羧酸化合物和雙(鄰羥基氨基)化合物的縮合體、二羧酸化合物和二胺化合物的縮合體、二羧酸化合物和二醇化合物的縮合體、四羧酸二酐和二羧酸化合物和二胺化合物的縮合體中的任一種構(gòu)成的縮合聚合物的主鏈或末端含有作為二羧酸化合物或一羧酸化合物的一部分的通式(1)表示的化合物、優(yōu)選通式(2)表示的化合物的聚合物。作為通式(2)以外的上述二羧酸化合物,可列舉在通式(17)中al、bl、a2、b2為0、dl和d2為1的二羧酸化合物或取代或未取代的(雜)芳基二羧酸化合物、脂肪族二羧酸,也可列舉實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座(丸善)、新高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)(共立出版)等記載的二羧酸化合物衍生物。其中,優(yōu)選圓包圍的Arl、圓包圍的Ar2、圓包圍的Ar3分別為苯環(huán)、萘環(huán)、R”、R”,、R””分別為鹵原子(_F、_C1)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲苯基、三甲苯基、異丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、苯甲?;?、苯甲酰氧基、?;被?乙?;被?、Xc為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)110的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R,分別為氫原子、甲基、cl、c2、c3分別為02、nl和n2分別為0或1的上述通式(17)表示的化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的(雜)芳基二羧酸化合物(這里的取代基與上述R”同樣。)、碳數(shù)110的取代或未取代的脂肪族二羧酸(這里的取代基與上述R”同樣。),更優(yōu)選圓包圍的41~1、41~2分別為苯環(huán)、1”、1”’分別為鹵原子(_F、_C1)、烷基(甲基、乙基、異丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙?;⒈郊柞Q趸?、Xc為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)16的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、-(C=0)0_、R分別為氫原子、甲基、cl、c2分別為0或1、nl為0或1、n2為0的上述通式(17)表示的化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的芳基二羧酸化合物(這里的取代基與上述R”同樣。)、碳數(shù)16的取代或未取代的脂肪族二羧酸(這里的取代基與上述R”同樣。),特別優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、Xc為單鍵或-0-、-SO2-、碳數(shù)14的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、R分別為氫原子或甲基、cl、c2分別為0或l、nl為0或1、η2為0的上述通式(17)表示的二羧酸衍生物化合物或取代或未取代的鄰苯二甲酸化合物(這里的取代基與上述R”同樣。)。作為通式(2)以外的上述二羧酸化合物的具體例,可列舉例如4,4’-二羧基聯(lián)苯、2,2_雙(4-羧基苯基)丙烷、雙(4-羧基苯基)砜、4,4’_二羧基二苯甲酮、4,4’_二羧基聯(lián)苯醚、3,3’-二羧基聯(lián)苯、2,2-雙(3-羧基苯基)丙烷、雙(3-羧基苯基)砜、3,3’-二羧基二苯甲酮、4,4’-二羧基_3,3’-二甲基聯(lián)苯醚、4,4’-二羧基_3,3’-二甲基聯(lián)苯、2,2_雙(4-羧基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羧基-3-甲基苯基)砜、4,4’-二羧基-3,3’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二羧基_3,3’-二氯聯(lián)苯、2,2_雙(4-羧基-3-氯苯基)丙烷、雙(4-羧基-3-氯苯基)砜、4,4’-二羧基_3,3’-二氯二苯甲酮、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、4-甲基間苯二甲酸、2,5_二甲基對苯二甲酸等,但并不限定于此。另外,可以為這些二羧酸化合物的低級醇的酯(例如甲酯、乙酯、丙酯、2-羥基乙酯等)。作為上述四氨基化合物,可列舉在通式(17)中bl、dl、b2、d2為0、al和a2為2的化合物或取代或未取代的(雜)芳基四氨基化合物,也可列舉實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座(丸善)、新高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)(共立出版)等記載的四氨基化合物衍生物。其中,優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2,Ar3分別為苯環(huán)、萘環(huán)、R”、R”,、R””分別為鹵原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲硅烷基、三甲苯基、異丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、苯甲?;⒈郊柞Q趸?、酰基氨基(乙?;被⒈;被?、Xc為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)110的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR’_、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R’分別為氫原子、甲基、cl、c2、c3分別為02、nl禾口n2分別為0或1的上述通式(14)表示的四氨基化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的(雜)芳基四氨基化合物(這里的取代基與上述R”同樣。),更優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、R”、R”’分別為鹵原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、乙基、異丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙?;?、苯甲酰氧基、?;被?乙?;被⒈;被?、Xc為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)16的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、-(C=0)0-、1分別為氫原子、甲基、(31、02分別為0或l、nl為0或1、η2為0的上述通式(17)表示的四氨基化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的芳基四氨基化合物(這里的取代基與上述R”同樣。),特別優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、Xc為單鍵或-0-、-SO2-、碳數(shù)14的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-(C=0)-、R分別為氫原子或甲基、cl、c2分別為0或l、nl為0或1、η2為0的上述通式(17)表示的四氨基化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的四氨基苯化合物(這里的取代基與上述R”同樣。)。作為上述四氨基化合物的具體例,可列舉例如3,3’,4,4’-四氨基聯(lián)苯、2,2_雙(3,4_二氨基苯基)丙烷、雙(3,4_二氨基苯基)砜、3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、3,3’,4,4,-四氨基聯(lián)苯醚、3,3’,4,4’-四氨基-5,5’-二甲基聯(lián)苯醚、3,3’,4,4’-四氨基_5,5’_二甲基聯(lián)苯、2,2_雙(3,4-二氨基-5-甲基苯基)丙烷、雙(3,4-二氨基-5-甲基苯基)砜、3,3,,4,4,-四氨基-5,5’-二甲基二苯甲酮、3,3’,4,4’-四氨基-5,5’-二氯聯(lián)苯、2,2-雙(3,4-二氨基-5-氯苯基)丙烷、雙(3,4-二氨基-5-氯苯基)砜、3,3’,4,4’-四氨基_5,5,-二氯二苯甲酮、1,2,4,5_四氨基苯等,但并不限定于此。作為上述雙(鄰羥基氨基)化合物,可列舉在通式(17)中dl、d2為0、al、bl、a2、b2為1的上述通式(17)表示的化合物或取代或未取代的(雜)芳基雙(鄰羥基氨基)化合物,也可列舉實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座(丸善)、新高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)(共立出版)等記載的雙(鄰羥基氨基)化合物衍生物。其中,優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2,Ar3分別為苯環(huán)、萘環(huán)、R”、R”,、R””分別為鹵原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲苯基、三甲苯基、異丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙酰基、苯甲?;?、苯甲酰氧基、?;被?乙酰基氨基、丙?;被?、Xc為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)110的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR’_、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R’分別為氫原子、甲基、cl、c2、c3分別為02、nl禾口n2分別為0或1的上述通式(17)表示的雙(鄰羥基氨基)化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的芳基雙(鄰羥基氨基)化合物(這里的取代基與上述R”同樣。),更優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、R”、R”’分別為鹵原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、乙基、異丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙酰基、苯甲酰氧基、?;被?乙?;被?、丙?;被?、Xc為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)16的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、-(C=0)0-、R分別為氫原子、甲基、cl、c2分別為0或1、nl為0或1、n2為0的上述通式(17)表示的雙(鄰羥基氨基)化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的雙(鄰羥基氨基)苯化合物(這里的取代基與上述R”同樣。),特別優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、Xc為單鍵或_0_、-SO2-、碳數(shù)14的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、R分別為氫原子或甲基、cl、c2分別為0或l、nl為0或1、n2為0的上述通式(17)表示的雙(鄰羥基氨基)化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的雙(鄰羥基氨基)苯化合物(這里的取代基與上述R”同樣。)。作為上述雙(鄰羥基氨基)化合物的具體例,可列舉例如3,3’_二氨基-4,4’_二羥基聯(lián)苯、2,2_雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷、雙(3-氨基-4-羥基苯基)砜、3,3’_二氨基_4,4’-二羥基二苯甲酮、3,3’-二氨基_4,4’-二羥基聯(lián)苯醚、3,3’-二氨基_4,4’-二羥基-5,5’-二甲基聯(lián)苯醚、3,3’-二氨基_4,4’-二羥基_5,5’-二甲基聯(lián)苯、2,2_雙(3-氨基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷、雙(3-氨基-4-羥基-5-甲基苯基)砜、3,3’-二氨基-4,4’-二羥基_5,5’-二甲基二苯甲酮、3,3’-二氨基_4,4’-二羥基_5,5’-二氯聯(lián)苯、2,2-雙(3-氨基-4-羥基-5-氯苯基)丙烷、雙(3-氨基-4-羥基-5-氯苯基)砜、3,3’-二氨基_4,4’-二羥基_5,5’-二氯二苯甲酮、1,4_二氨基-2,5-二羥基苯等,但并不限定于此。作為上述二胺化合物,可列舉在通式(17)中bl、dl、b2、d2為0、al和a2為1的化合物或取代或未取代的二氨基(雜)芳基化合物、脂肪族二胺化合物,也可列舉實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座(丸善)、新高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)(共立出版)等記載的二胺化合物衍生物。其中,優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2,Ar3分別為苯環(huán)、萘環(huán)、R”、R”,、R””分別為鹵原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲苯基、三甲苯基、異丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙?;?、苯甲?;⒈郊柞Q趸?、?;被?乙?;被?、丙?;被?、Xc為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)110的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR’_、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R’分別為氫原子、甲基、cl、c2、c3分別為02、nl禾口n2分別為O或1的化合物或碳數(shù)110的取代或未取代的二氨基(雜)芳基化合物(這里的取代基與上述R”同樣。)、碳數(shù)112的脂肪族二胺化合物,更優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、R”、R”’分別為鹵原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、乙基、異丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙?;?、苯甲酰氧基、?;被?乙酰基氨基、丙?;被?、Xc為單鍵或-O-、-S-、-SO2-、碳數(shù)16的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、-(C=0)0-、R分別為氫原子、甲基、cl、c2分別為0或l、nl為0或1、n2為0的化合物或碳數(shù)16的取代或未取代的二氨基(雜)芳基化合物(這里的取代基與上述R”同樣。)、碳數(shù)18的脂肪族二胺化合物,特別優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、Xc為單鍵或-0-、-SO2-、碳數(shù)14的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、R分別為氫原子或甲基、cl、c2分別為0或1、nl為0或1、n2為0的二胺化合物衍生物或取代或未取代的二氨基苯化合物(這里的取代基與上述R”同樣。)、碳數(shù)16的脂肪族二胺化合物。作為上述二胺化合物的具體例,沒有特別限定,具體可以列舉例如以下的二胺化合物。可列舉對亞苯基二胺、間亞苯基二胺、鄰亞苯基二胺、1,4_二氨基-2-甲基苯、1,3_二氨基-4-甲基-苯、1,3-二氨基-4-氯-苯、1,3-二氨基-4-乙?;被?苯、1,3-二氨基乙基-苯、六亞甲基二胺、3,3,-二氨基聯(lián)苯、4,4,_二氨基-3,3,-二甲基聯(lián)苯、4,4,_二氨基_3,3’-二氯聯(lián)苯、2,2’-二氟_4,4’-二氨基聯(lián)苯、3,3’-二氟_4,4’-二氨基聯(lián)苯、2,2,-二氟-5,5,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-二氟-5,5,-二氨基聯(lián)苯、2,2,-二氯-4,4,-二氨基聯(lián)苯、3,3’-二氯_4,4’-二氨基聯(lián)苯、2,2’-二氯-5,5’-二氨基聯(lián)苯、3,3’-二氯-5,5’_二氨基聯(lián)苯、2,2’-二溴-4,4’_二氨基聯(lián)苯、3,3’-二溴-4,4’_二氨基聯(lián)苯、2,2’-二溴_5,5,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-二溴_5,5,-二氨基聯(lián)苯、2,2,-雙(三氟甲基)-4,4,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-雙(三氟甲基)_4,4,-二氨基聯(lián)苯、2,2,-雙(三氟甲基)_5,5,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-雙(三氟甲基)_5,5,-二氨基聯(lián)苯、2,2,-雙(三氯甲基)_4,4,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-雙(三氯甲基)_4,4,-二氨基聯(lián)苯、2,2,-雙(三氯甲基)_5,5,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-雙(三氯甲基)-5,5,_二氨基聯(lián)苯、2,2,_雙(三溴甲基)-4,4,_二氨基聯(lián)苯、3,3'-雙(三溴甲基)_4,4,-二氨基聯(lián)苯、2,2,-雙(三溴甲基)_5,5,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-雙(三溴甲基)_5,5,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-二氨基二苯基醚、3,4,-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基聯(lián)苯醚、3,3’-二氨基二苯基硫醚、3,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基硫醚、3,3’-二氨基二苯基砜、3,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯基砜、雙(4-氨基-3-甲基苯基)砜、雙(4-氨基-3-氯苯基)砜、雙(4-氨基苯基)砜、雙(3-氨基苯基)砜、雙(5-氟-4-氨基苯基)砜、雙(5-氟-3-氨基苯基)砜、雙(5-氯-4-氨基苯基)砜、雙(5-氯-3-氨基苯基)砜、雙(5-溴-4-氨基苯基)砜、雙(5-溴-3-氨基苯基)砜、雙(5-三氟甲基-4-氨基苯基)砜、雙(5-三氟甲基-3-氨基苯基)砜、雙(5-三氯甲基-4-氨基苯基)砜、雙(5-三氯甲基-3-氨基苯基)砜、雙(5-三溴甲基-4-氨基苯基)砜、雙(5-三溴甲基-3-氨基苯基)砜、3,3,-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基_3,3’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二氨基-3,3’-二氯二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,4’_二氨基二苯基甲烷、2,2’_二(3-氨基苯基)丙烷、2,2’_二(4-氨基苯基)丙烷、2-(3-氨基苯基)-2-(4-氨基苯基)丙烷、2,2’_二(3-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷、2,2’-二(4-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷、2-(3_氨基苯基)-2-(4_氨基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷、2,2,-雙(4-氨基-3-甲基苯基)丙烷、2,2,-雙(4-氨基-3-氯苯基)丙烷、1,1_二(3-氨基苯基)-1_苯基乙烷、1,1-二(4-氨基苯基)-1_苯基乙烷、1-(3_氨基苯基)-1-(4_氨基苯基)-1_苯基乙烷、1,3_雙(3-氨基苯氧基)苯、1,3_雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4_雙(3-氨基苯氧基)苯、1,4_雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3_雙(3-氨基苯甲?;?苯、1,3_雙(4-氨基苯甲?;?苯、1,4_雙(3-氨基苯甲?;?苯、1,4_雙(4-氨基苯甲?;?苯、1,3-雙(3-氨基-α,α-二甲基芐基)苯、1,3_雙(4-氨基-α,α-二甲基芐基)苯、1,4-雙(3-氨基-α,α-二甲基芐基)苯、1,4-雙(4-氨基-α,α-二甲基芐基)苯、1,3_雙(3-氨基-α,α-雙三氟甲基芐基)苯、1,3_雙(4_氨基-α,α-雙三氟甲基芐基)苯、1,4_雙(3-氨基-α,α-雙三氟甲基芐基)苯、1,4_雙(4-氨基-α,α-雙三氟甲基芐基)苯、2,6-雙(3_氨基苯氧基)苯甲腈、2,6_雙(3_氨基苯氧基)吡啶、4,4’-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4’-雙(4_氨基苯氧基)聯(lián)苯、雙[4_(3_氨基苯氧基)苯基]酮、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]酮、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]硫醚、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]硫醚、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-氟-4-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-氟-3-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-氯-4-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-氯-3-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-溴-4-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-溴-3-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-三氟甲基-3-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-三氯甲基-4-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5-三氯甲基-3-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5_三溴甲基-4-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(5_三溴甲基-3-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(3_氨基苯氧基)苯基]醚、雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]醚、雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]甲烷、2,2’_雙[4-(3_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’_雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-雙[3-(3_氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2’-雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,3_雙[4-(3_氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,3_雙[4_(4_氨基苯氧基)苯甲?;鵠苯、1,4_雙[4-(3_氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,4_雙[4-(4_氨基苯氧基)苯甲酰基]苯、1,3-雙[4-(3-氨基苯氧基)_α,α-二甲基芐基]苯、1,3_雙[4_(4_氨基苯氧基)-α,α-二甲基芐基]苯、L4-雙[4-(3-氨基苯氧基)-α,α-二甲基芐基]苯、1,4-雙[4-(4-氨基苯氧基)_α,α-二甲基芐基]苯、4,4,-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯甲?;鵠二苯基醚、4,4,-雙[4_(4_氨基-α,α-二甲基芐基)苯氧基]二苯甲酮、4,4’_雙[4-(4_氨基-α,α-二甲基芐基)苯氧基]二苯基砜、4,4’_雙[4-(4_氨基苯氧基)苯氧基]二苯基砜、3,3’_二氨基-4,4’_二苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基_4,4’-二聯(lián)苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基-4-苯氧基二苯甲酮、3,3’-二氨基-4-聯(lián)苯氧基二苯甲酮、6,6,_雙(3-氨基苯氧基)3,3,3’,3’_四甲基-1,Γ_螺雙茚滿、6,6’_雙(4_氨基苯氧基)3,3,3’,3’_四甲基-1,1’-螺雙茚滿、1,3-雙(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷、1,3_雙(4-氨基丁基)四甲基二硅氧烷、α,ω-雙(3_氨基丙基)聚二甲基硅氧烷、α,ω-雙(3-氨基丁基)聚二甲基硅氧烷、二氨基聚硅氧烷等。其中,上述例示的二胺化合物可以適當(dāng)單獨(dú)或混合使用。另外,二胺化合物可以為上述二胺化合物的芳香環(huán)上的氫原子的一部分或全部被選自氟原子、甲基、甲氧基、三氟甲基及三氟甲氧基中的取代基取代的二胺。另外,為了導(dǎo)入支鏈,可以將二胺化合物的一部分取代為三胺類、四胺類。作為這種三胺類的具體例,可列舉例如副薔薇苯胺(〃,Π—夂Τ"二丨J>)。作為可以用于本發(fā)明的聚合物的四羧酸二酐,沒有特別限定,具體可以列舉例如以下的四羧酸二酐均苯四甲酸二酐、3-氟均苯四甲酸二酐、3-氯均苯四甲酸二酐、3-溴均苯四甲酸二酐、3-三氟甲基均苯四甲酸二酐、3-三氯甲基均苯四甲酸二酐、3-三溴甲基均苯四甲酸二酐、3,6_二氟均苯四甲酸二酐、3,6_二氯均苯四甲酸二酐、3,6_二溴均苯四甲酸二酐、3,6_雙三氟甲基均苯四甲酸二酐、3,6_雙三氯甲基均苯四甲酸二酐、3,6_雙三溴甲基均苯四甲酸二酐、2,2’,3,3’-聯(lián)苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、雙(2,3_二羧基苯基)醚二酐、雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐、雙(2,3-二羧基苯基)硫醚二酐、雙(3,4-二羧基苯基)硫醚二酐、雙(2,3-二羧基苯基)砜二酐、雙(3,4-二羧基苯基)砜二酐、2,2’-雙(2,3_二羧基苯基)丙烷二酐、2,2’-雙(3,4_二羧基苯基)丙烷二酐、2,2’-雙(2,3_二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷二酐、2,2,-雙(3,4_二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3_六氟丙烷二酐、1,3-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-雙(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-雙(2,3_二羧基苯氧基)苯二酐、1,4_雙(3,4_二羧基苯氧基)苯二酐、4,4,-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、2,2’_雙[(3,4_二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、9,9_雙(3,4-二羧基苯基)芴酸二酐、9,9-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]芴酸二酐、4,4’_聯(lián)苯撐雙(偏苯三酸單酯酸酐)、對亞苯基雙(偏苯三酸單酯酸酐)、對甲基亞苯基雙(偏苯三酸單酯酸酐)、對(2,3_二甲基亞苯基)雙(偏苯三酸單酯酸酐)、1,4-萘雙(偏苯三酸單酯酸酐)、2,6_萘雙(偏苯三酸單酯酸酐)、2,2-雙[4-(偏苯三酸單酯酸酐)苯基]丙烷、2,2-M[4-(偏苯三酸單酯酸酐)苯基]六氟丙烷、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,5,6_吡啶四羧酸二酐、3,4,9,10-茈四羧酸二酐、1,3-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1,3,3,-四甲基二硅氧烷二酐、1-(2,3-二羧基苯基)-3-(3,4-二羧基苯基)-1,1,3,3,-四甲基二硅氧烷二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、亞乙基四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、環(huán)戊烷四羧酸二酐等。上述例示的四羧酸二酐可以適當(dāng)單獨(dú)或混合使用。另外,上述四羧酸二酐均可以用選自氟原子、甲基、甲氧基、三氟甲基及三氟甲氧基中的取代基取代它們的芳香環(huán)上的氫原子的一部分或全部而使用。另外,為了導(dǎo)入支鏈,可以將四羧酸二酐的一部分取代為六羧酸三酐類、八羧酸四酐類。作為在本發(fā)明的聚合物中使用二醇時的可以使用的上述二醇化合物,可列舉在通式(17)中al、dl、a2、d2為0、bl和b2為1的化合物或脂肪族二醇化合物,也可列舉實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座(丸善)、新高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)(共立出版)等記載的二羧酸化合物衍生物。其中,優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2,Ar3分別為苯環(huán)、萘環(huán)、R”、R”,、R””分別為鹵原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、三氟甲基、乙基、三氟乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基)、芳基(苯基、甲苯基、三甲苯基、異丙苯基、氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基)、芳氧基(苯氧基)、酰氧基(乙酰氧基、丙酰氧基)、乙?;⒈郊柞;⒈郊柞Q趸?、酰基氨基(乙?;被⒈;被?、Xc為單鍵或-O-、-S-、-SO2-、碳數(shù)110的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、_NR(C=0)NR,-、-(C=0)-、-(C=0)0-、R、R’分別為氫原子、甲基、cl、c2、c3分別為02、nl和n2分別為0或1的化合物或碳數(shù)112的脂肪族二醇化合物,更優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、R”、R”’分別為鹵原子(-F、-Cl)、烷基(甲基、乙基、異丙基、叔丁基)、烷氧基(甲氧基、乙氧基)、芳氧基(苯氧基)、乙酰氧基、乙?;⒈郊柞Q趸?、Xc為單鍵或-0-、-S-、-SO2-、碳數(shù)16的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0_、-(C=0)-、-(C=0)0_、R分別為氫原子、甲基、cl、c2分別為0或l、nl為0或1、η2為0的化合物或碳數(shù)18的脂肪族二醇化合物,特別優(yōu)選圓包圍的Arl、Ar2分別為苯環(huán)、Xc為單鍵或_0_、-SO2-、碳數(shù)14的亞烷基、-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-、-(C=0)-、R分別為氫原子或甲基、cl、c2分別為0或1、nl為0或1、η2為0的二醇化合物衍生物或碳數(shù)16的脂肪族二醇化合物。作為上述二醇化合物的具體例,可列舉例如4,4’_二羥基聯(lián)苯、2,2_雙(4_羥基苯基)丙烷、2,2_雙(4-羥基苯基)-1_苯基丙烷、雙(4-羥基苯基)砜、4,4’_二羥基二苯甲酮、4,4’_二羥基聯(lián)苯醚、3,3’_二羥基聯(lián)苯醚、2,2_雙(3-羥基苯基)丙烷、雙(3-羥基苯基)砜、3,3’-二羥基二苯甲酮、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基聯(lián)苯醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基聯(lián)苯、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基-3-甲基苯基)砜、4,4’-二羥基_3,3’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二羥基_3,3’-二氯聯(lián)苯、2,2_雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、雙(4-羥基-3-氯苯基)砜、4,4’_二氨基-3,3’_二氯二苯甲酮、1,4-二羥基苯、1,3-二羥基苯、1,4-二羥基-2-甲基苯、1,3-二羥基-4-甲基-苯、1,3-二羥基-4-氯-苯、1,3-二羥基-4-乙酰氧基-苯、1,3-二羥基乙基-苯、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、環(huán)己二醇、1,6_二羥基甲基環(huán)己烷、新戊二醇等,但并不限定于此。作為由本發(fā)明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列舉通過使上述四氨基化合物和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚苯并咪唑衍生物。其中,優(yōu)選通過使苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的3,3’,4,4’-四氨基聯(lián)苯和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚苯并咪唑衍生物。另外,作為由本發(fā)明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列舉通過使上述雙(鄰羥基氨基)化合物和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚苯并噁唑衍生物。其中,優(yōu)選通過使苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的3,3’二氨基-4,4’_二羥基聯(lián)苯和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚苯并噁唑衍生物。另外,作為由本發(fā)明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列舉通過使上述二胺化合物和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚酰胺衍生物。其中,優(yōu)選通過使苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的二氨基苯和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚酰胺衍生物。另外,作為由本發(fā)明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列舉通過使上述二胺化合物和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物、苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的四羧酸二酐或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚酰胺酰亞胺衍生物。其中,優(yōu)選通過使苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的二氨基苯和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物、四羧酸二酐或其衍生物以及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚酰胺酰亞胺衍生物。另外,作為由本發(fā)明的乙炔化合物衍生的聚合物,可列舉通過使上述二醇化合物和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚酯衍生物。其中,優(yōu)選通過使由可以任意取代的環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基構(gòu)成的二醇和苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的鄰苯二甲酸或其衍生物及通式(2)所示的化合物縮合而得到的聚酯衍生物。其中,作為由本發(fā)明的乙炔化合物衍生的聚合物,特別優(yōu)選上述聚苯并咪唑衍生物、上述聚苯并噁唑衍生物。這些聚合物可以為單獨(dú)的聚合物,也可以為利用嵌段聚合聚合了至少2種以上而得到的聚合物化合物混合物。對于上述聚苯并咪唑衍生物、上述聚苯并噁唑衍生物、上述聚酰胺衍生物的原料單體即苯環(huán)上的氫原子未取代或被任意取代的3,3’,4,4’-四氨基聯(lián)苯、3,3’二氨基-4,4’_二羥基聯(lián)苯、二氨基苯、鄰苯二甲酸或其衍生物,苯環(huán)上的氫原子可以未取代或被任意取代,特別優(yōu)選為未取代。對于成為上述聚酯衍生物的原料的由可以任意取代的環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基構(gòu)成的二醇的烴基,優(yōu)選環(huán)狀或非環(huán)狀飽和烴,更優(yōu)選直鏈的飽和烴,進(jìn)一步優(yōu)選烴基未取代且碳數(shù)為26。作為制備、衍生含有本發(fā)明的乙炔化合物作為結(jié)構(gòu)單元的聚合物的方法,可列舉在使上述<1>上述<12>所述的任一種乙炔化合物和上述通式(17)表示的化合物反應(yīng)時,使這些化合物變化成對縮合反應(yīng)活性高的中間體后、使其反應(yīng)的方法;或在催化劑的存在下,將上述<1>上述<12>所述的任一種乙炔化合物和上述通式(17)表示的化合物直接縮合或附加的方法。作為本發(fā)明的聚合物的制造方法,沒有特別限定,通過使用上述乙炔化合物和上述單體或單體混合物,可以制備本發(fā)明的聚合物。例如,作為制造本發(fā)明所述的聚酰胺類聚合物的方法,可以使用通過在溶解有二胺等胺化合物的有機(jī)溶劑中分散酸酐、攪拌而使其完全溶解并聚合的方法;在使酸酐溶解和/或分散于有機(jī)溶劑中后、使用胺化合物使其聚合的方法;使酸酐和胺化合物的混合物在有機(jī)溶劑中反應(yīng)并聚合的方法等公知的聚合方法。在噁唑環(huán)化、咪唑環(huán)化、酯化、酰胺化或酰亞胺化等中,生成水的情況下,優(yōu)選通過使該水與苯、甲苯、二甲苯或四磷等共沸并除去到反應(yīng)體系外來促進(jìn)反應(yīng),如果進(jìn)一步使用醋酸酐等脂肪族酸酐或芳香族酸酐之類的脫水劑,則反應(yīng)容易進(jìn)行。另外,也可以根據(jù)需要在反應(yīng)體系中加入縮聚促進(jìn)劑,使反應(yīng)快速地完成,作為這種縮聚促進(jìn)劑催化劑,可以例示堿性縮聚促進(jìn)劑及酸性縮聚促進(jìn)劑,也可以兩者并用。作為上述堿性縮聚促進(jìn)劑,可以列舉例如N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、喹啉、異喹啉、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、Y-甲基吡啶、2,4_二甲基吡啶、三乙基胺、三丁基胺、三戊基胺、N-甲基嗎啉、二氮雜雙環(huán)十一碳烯、二氮雜雙環(huán)壬烯等。其中,從獲得性或反應(yīng)促進(jìn)性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選二氮雜雙環(huán)i^一碳烯、二氮雜雙環(huán)壬烯、甲基吡啶、吡啶、三乙基胺,進(jìn)一步優(yōu)選吡啶、三乙基胺。作為酸性縮聚促進(jìn)劑,可以列舉例如苯甲酸、鄰羥基苯甲酸、間羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸、2,4_二羥基苯甲酸、對羥基苯基醋酸、4-羥基苯基丙酸、磷酸、對苯酚磺酸、對甲苯磺酸、丁烯酸等。相對醇或胺化合物成分,上述縮聚促進(jìn)劑的使用量為150摩爾%,優(yōu)選為535摩爾%,通過使用這些縮聚促進(jìn)劑,可以將反應(yīng)溫度設(shè)定得較低,因此,不僅可以防止被認(rèn)為是經(jīng)常引起著色的原因的加熱引起的副反應(yīng),而且也可以大幅度地縮短反應(yīng)時間,是經(jīng)濟(jì)的。作為縮聚溫度,優(yōu)選為60°C以下,從使反應(yīng)效率良好、而且反應(yīng)體系的粘度容易上升方面考慮,進(jìn)一步優(yōu)選為40°C以下。作為可以用于聚合物的制造的溶劑,可列舉例如四甲基尿素、N,N-二甲基乙基脲之類的脲類;二甲基亞砜、二苯基砜、四甲基砜之類的亞砜或砜類;N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、Y-丁內(nèi)酯、六甲基磷酸三酰胺之類的酰胺類或磷酸酰胺類的非質(zhì)子性溶劑;氯仿、二氯甲烷等鹵代烷基類;苯、甲苯等芳香族烴類;苯酚、甲酚等酚類;二甲醚、二乙醚、對甲酚甲醚等醚類等。通常單獨(dú)使用這些溶劑,也可以根據(jù)需要適當(dāng)組合2種以上使用。其中,優(yōu)選使用DMF、DMAc、NMP等酰胺類。在這些制造方法中,從防止反應(yīng)性及目的物的乙炔基的分解或反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使這些化合物變化成對縮合反應(yīng)活性高的中間體后使其反應(yīng)的方法。例如,可以通過將羧酸預(yù)先變換為_C0L(在此,L為一價的離去基團(tuán),只要通過與氨基或羥基的反應(yīng)可以取代為氮原子或氧原子,就沒有特別限定。可以優(yōu)選列舉鹵原子(例如氟、氯、溴、碘)、磺酸酯基(例如甲磺酸酯、甲苯磺酸酯(tosylate)、三氟甲磺酸酯(triflate))、甲烷磺?;?、烷氧基羰基、重氮鐺基、三烷基銨基(例如三甲基銨)等。更優(yōu)選為鹵原子、甲烷磺酰基、磺酸酯基、烷氧基羰基,進(jìn)一步優(yōu)選為鹵原子或甲烷磺?;?。)等那樣后、與具有氨基或羥基的化合物反應(yīng)來將反應(yīng)溫度設(shè)定得較低,另外,可以縮短反應(yīng)時間,因此優(yōu)選。對于含有本發(fā)明的乙炔化合物作為結(jié)構(gòu)單元的聚合物的制造方法,也可以參考新高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)(高分子學(xué)會編、共立出版)、實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座28卷(日本化學(xué)會編、丸善)等中記載的方法優(yōu)選制造。含有本發(fā)明的乙炔化合物作為結(jié)構(gòu)單元的聚合物的分子量沒有特別限定,從操作性及固化性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選按重均分子量計(jì)為3001000000,更優(yōu)選為500200000,進(jìn)一步優(yōu)選為100050000。有時將分子量約10000以下的聚合物稱為低聚物。下面,例示由本發(fā)明的乙炔化合物衍生的聚合物的具體例,但本發(fā)明并不受其限定。[化31]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><image>imageseeoriginaldocumentpage41</image>[化33]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>[化35]<image>imageseeoriginaldocumentpage43</image>\<乙炔化合物的制造方法的說明>下面,對通式(1)所示的乙炔化合物的制造方法進(jìn)行說明。通式(6)的說明[化36]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(6)通式(6)中的R3、c、m、n與通式(3)中的同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。就R4而言,表示未取代或可以任意取代的環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基或雜環(huán)基,作為未取代的烴基,可列舉碳數(shù)120的烷基(例如甲基、丁基、辛基、十六烷基、環(huán)己基等)、碳數(shù)120的芳基(例如苯基、萘基、蒽基等),作為可以任意取代的烴基,可列舉被鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、硝基、碳數(shù)120的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基、十二烷氧基)、苯基、萘基等芳基、羥基等取代的烴基。另外,作為雜環(huán)基,可列舉例如吡啶、喹啉、吡咯、呋喃、噻吩等。其中,優(yōu)選取代或未取代的烴基,更優(yōu)選未取代的烴基。作為通式(6)表示的化合物的具體例,可列舉例如4_氨基鄰苯二甲酸、5-氨基間苯二甲酸、4-氨基對苯二甲酸、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸、5-氨基-2-甲基間苯二甲酸、5-氨基-2-氯間苯二甲酸、5_氨基-4,6-二甲基-間苯二甲酸、4-氨基鄰苯二甲酸二甲酯、5-氨基間苯二甲酸二甲酯、4-氨基對苯二甲酸二甲酯、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸二甲酯、5-氨基-2-甲基間苯二甲酸二甲酯、5-氨基-2-氯間苯二甲酸二甲酯、5-氨基-4,6-二甲基-間苯二甲酸二甲酯、5-氨基間苯二甲酸二乙酯、5-氨基間苯二甲酸二苯酯、5-氨基間苯二甲酸二環(huán)己酯、二氨基苯甲酸類(例如3,5_二氨基苯甲酸、3,4_二氨基苯甲酸、3,5_二氨基苯甲酸-2水合物、3,4-二氨基苯甲酸-2-水合物、2-甲基-3,5-二氨基苯甲酸、2,6-二甲基_3,5-二氨基苯甲酸、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸、4-氟-3,5-二氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸鹽酸鹽、3,4-二氨基苯甲酸鹽酸鹽、2-甲基-3,5-二氨基苯甲酸甲磺酸鹽、2,6-二甲基-3,5-二氨基苯甲酸草酸鹽、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸硫酸鹽)等,但并不限定于這些。其中,從原料的獲得性、反應(yīng)性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選5-氨基間苯二甲酸、5-氨基間苯二甲酸二甲酯、5-氨基間苯二甲酸二乙酯、5-氨基間苯二甲酸二苯酯、5-氨基間苯二甲酸二環(huán)己酯、3,5_二氨基苯甲酸、3,4_二氨基苯甲酸,特別優(yōu)選5-氨基間苯二甲酸二甲酯、5-氨基間苯二甲酸二乙酯、5-氨基間苯二甲酸、3,5-二氨基苯甲酸。通式(7)的說明[化37]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>通式(7)中的R3、c、m、n與通式(3)中的同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。Rh與通式(1)的R同樣。Rh表示可以任意取代的環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基,優(yōu)選碳數(shù)110的可以任意取代的環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基,更優(yōu)選碳數(shù)610的可以任意取代的環(huán)狀或非環(huán)狀的烴基,特別優(yōu)選環(huán)己基、苯基、甲硅烷基。作為通式(7)表示的化合物的具體例,可列舉例如4-苯氧基羰基氨基鄰苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸、4-苯氧基羰基氨基對苯二甲酸、4-苯氧基羰基氨基-5-甲基鄰苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基-2-甲基間苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基-2-氯間苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基-4,6-二甲基-間苯二甲酸、4-甲苯氧基羰基氨基鄰苯二甲酸二甲酯、5-環(huán)己基氧基羰基氨基間苯二甲酸二甲酯、5-甲苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二甲酯、5-對氯苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二甲酯、4-苯氧基羰基氨基對苯二甲酸二甲酯、4-苯氧基羰基氨基-5-甲基鄰苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基-2-甲基間苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基-2-氯間苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基-4,6-二甲基-間苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二乙酯、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二苯酯、5-環(huán)己基氧基羰基氨基間苯二甲酸二環(huán)己酯、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二環(huán)己酯、二氨基苯甲酸類(例如3,5_雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,4_雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5-雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,4-雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、2-甲基-3,5-雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、2,6_二甲基-3,5-雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、2-苯基-3,5-雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、4-氟-3,5-雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5_雙(甲苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5_雙(甲苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,5_雙(環(huán)己基氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5_雙(環(huán)己基氧基羰基氨基)苯甲酸乙酯、3,5_雙(對氯苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,4_雙(環(huán)己基氧基羰基氨基)苯甲酸等,但并不限定于這些。從原料的獲得性、反應(yīng)性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二乙酯、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二苯酯、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二環(huán)己酯、3,5_雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸、3,5_雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,4_雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,5_雙(甲苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯等,特別優(yōu)選5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二甲酯、5-苯氧基羰基氨基間苯二甲酸二乙酯、3,5_雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯、3,4_雙(苯氧基羰基氨基)苯甲酸甲酯。通式(8)的說明[化38]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(8)表示的化合物的具體例,可列舉例如間乙炔基苯胺、對乙炔基苯胺、鄰乙炔基苯胺、2,3-二乙炔基苯胺、3,4-二乙炔基苯胺、3,5-二乙炔基苯胺、3,6-二乙炔基苯胺、間丙炔基苯胺、間丁炔基苯胺、間己炔基苯胺、間十二烷基乙炔基苯胺、間叔丁基乙炔基苯胺、間環(huán)己基乙炔基苯胺、間苯基乙炔基苯胺、間-3-吡啶基乙炔基苯胺、間-2-吡啶基乙炔基苯胺、間萘基乙炔基苯胺、間喹啉基乙炔基苯胺、間-2-羥基丙基-2-乙炔基苯胺、間三甲基甲硅烷基乙炔基苯胺、間乙炔基甲苯胺、對乙炔基甲苯胺、鄰乙炔基-對氯苯胺、2,3-二乙炔基-5-甲基苯胺、3,4_二乙炔基甲苯胺、3,5_二乙炔基甲苯胺、4-氯-3,6-二乙炔基苯胺、間丙炔基甲苯胺、間丁炔基甲苯胺、間己炔基甲苯胺、3-十二烷基乙炔基-5-甲氧基苯胺、3-叔丁基乙炔基-5-氯苯胺、3-環(huán)己基乙炔基-5-氯苯胺、3-苯基乙炔基甲苯胺、間-2-羥基丙基-2-乙炔基甲苯胺、間三甲基甲硅烷基乙炔基甲苯胺等。其中,從原料的獲得性、反應(yīng)性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選間乙炔基苯胺、對乙炔基苯胺、鄰乙炔基苯胺、2,3_二乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、3,6_二乙炔基苯胺、間丙炔基苯胺、間己炔基苯胺、間叔丁基乙炔基苯胺、間環(huán)己基乙炔基苯胺、間苯基乙炔基苯胺、間-3-吡啶基乙炔基苯胺、間三甲基甲硅烷基乙炔基苯胺、間乙炔基甲苯胺等,特別優(yōu)選間乙炔基苯胺、對乙炔基苯胺、3,4_二乙炔基苯胺、3,5_二乙炔基苯胺、間丙炔基苯胺、間環(huán)己基乙炔基苯胺。通式(9)的說明[化39]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>物的反應(yīng)生成物,通式(9)中的R^R^R^llKC、!!!、!!分別與通式(3)中的同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。R與通式(1)的R同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。通式(10)的說明[化40]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>通式(10)中的m^Kc、!!!、!!分別與通式(3)中的同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。通式(11)的說明[化41]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>通式(11)中的R3、Q、c、m、n分別與通式(4)中的同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。作為通式(11)表示的化合物的具體例,可列舉例如4_氨基鄰苯二甲酸、5-氨基間苯二甲酸、4-氨基對苯二甲酸、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸、5-氨基-2-甲基間苯二甲酸、5-氨基-2-氯間苯二甲酸、5-氨基-4,6-二甲基-間苯二甲酸、4-氨基鄰苯二甲酸鈉鹽、5-氨基間苯二甲酸鈉鹽、4-氨基對苯二甲酸鈉鹽、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸鈉鹽、5-氨基-2-甲基間苯二甲酸鈉鹽、5-氨基-2-氯間苯二甲酸鈉鹽、5-氨基-4,6-二甲基-間苯二甲酸鈉鹽、4-氨基鄰苯二甲酸鉀鹽、5-氨基間苯二甲酸鉀鹽、4-氨基對苯二甲酸鉀鹽、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸鉀鹽、4-氨基鄰苯二甲酸三乙基銨鹽、5-氨基間苯二甲酸三乙基銨鹽、4-氨基對苯二甲酸三乙基銨鹽、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸三乙基銨鹽、5-氨基-2-甲基間苯二甲酸三乙基銨鹽、4-氨基鄰苯二甲酸三丁基銨鹽、5-氨基間苯二甲酸三丁基銨鹽、4-氨基對苯二甲酸三丁基銨鹽、4-氨基鄰苯二甲酸二甲酯、5-氨基間苯二甲酸二甲酯、4-氨基對苯二甲酸二甲酯、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸二甲酯、5-氨基-2-甲基間苯二甲酸二甲酯、5-氨基-2-氯間苯二甲酸二甲酯、5-氨基-4,6-二甲基-間苯二甲酸二甲酯、5-氨基間苯二甲酸二乙酯、5-氨基間苯二甲酸二苯酯、5-氨基間苯二甲酸二環(huán)己酯、二氨基苯甲酸類(例如3,5_二氨基苯甲酸、3,4_二氨基苯甲酸、3,5_二氨基苯甲酸-2水合物、3,4-二氨基苯甲酸-2-水合物、2-甲基-3,5-二氨基苯甲酸、2,6-二甲基-3,5-二氨基苯甲酸、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸、4-氟-3,5-二氨基苯甲酸、3,5_二氨基苯甲酸甲酯、3,5-二氨基苯甲酸乙酯、3,5_二氨基苯甲酸鈉鹽、3,5_二氨基苯甲酸鉀鹽、3,5_二氨基苯甲酸三乙基銨鹽、3,4_二氨基苯甲酸鈉鹽、3,4_二氨基苯甲酸鉀鹽、3,4_二氨基苯甲酸三乙基銨鹽、2-甲基-3,5-二氨基苯甲酸鉀鹽、2,6-二甲基-3,5-二氨基苯甲酸鉀鹽、2,6-二甲基_3,5-二氨基苯甲酸三乙基銨鹽、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸鉀鹽、2-苯基-3,5-二氨基苯甲酸三乙基銨鹽)等,但并不限定于這些。從原料的獲得性、反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選4-氨基鄰苯二甲酸、5-氨基間苯二甲酸、4-氨基對苯二甲酸、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸、5-氨基-2-甲基間苯二甲酸、4-氨基鄰苯二甲酸鉀鹽、5-氨基間苯二甲酸鉀鹽、4-氨基對苯二甲酸鉀鹽、4-氨基鄰苯二甲酸三乙基銨鹽、5-氨基間苯二甲酸三乙基銨鹽、4-氨基對苯二甲酸三乙基銨鹽、4-氨基-5-甲基鄰苯二甲酸三乙基銨鹽、4-氨基鄰苯二甲酸三丁基銨鹽、5-氨基間苯二甲酸三丁基銨鹽、4-氨基對苯二甲酸三丁基銨鹽、5-氨基間苯二甲酸二甲酯等,特別優(yōu)選5-氨基間苯二甲酸、4-氨基鄰苯二甲酸三乙基銨鹽、5-氨基間苯二甲酸三乙基銨鹽、4-氨基鄰苯二甲酸三丁基銨鹽、5-氨基間苯二甲酸三丁基銨鹽、5-氨基間苯二甲酸二甲酯、3,5_二氨基苯甲酸、3,5_二氨基苯甲酸甲酯、3,5_二氨基苯甲酸三乙基銨鹽、3,4_二氨基苯甲酸三乙基銨鹽。通式(12)的說明[化42]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>通式(12)中的R\b分別與通式(4)中的同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。作為通式(12)表示的化合物的具體例,可列舉例如4-乙炔基鄰苯二甲酸酐、3,4_二乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-丙炔基鄰苯二甲酸酐、3-丁炔基鄰苯二甲酸酐、3-己炔基鄰苯二甲酸酐、3-十二烷基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-叔丁基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-環(huán)己基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-吡啶基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-萘基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-喹啉基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-(2_羥基丙基-2-乙炔基)鄰苯二甲酸酐、3-三甲基甲硅烷基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-乙炔基-4-甲基鄰苯二甲酸酐、3-乙炔基-4-氯鄰苯二甲酸酐、3-乙炔基-4-甲氧基鄰苯二甲酸酐等。從原料的獲得性、反應(yīng)性等方面考慮,優(yōu)選4-乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-丙炔基鄰苯二甲酸酐、3-丁炔基鄰苯二甲酸酐、3-己炔基鄰苯二甲酸酐、3-叔丁基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-環(huán)己基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-(2_羥基丙基-2-乙炔基)鄰苯二甲酸酐等,特別優(yōu)選4-乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-苯基乙炔基鄰苯二甲酸酐、3-(2_羥基丙基-2-乙炔基)鄰苯二甲酸酐。通式(13)的說明[化43]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>通式(13)表示的化合物為上述通式(11)表示的化合物和上述通式(12)表示的化合物的反應(yīng)生成物,通式(13)中的R^R^tKC、!!!、!!分別與通式(4)中的同樣,優(yōu)選的范圍也同樣。下面,對反應(yīng)的方法進(jìn)行說明。相對于通式(6)或通式(11)所示的羧酸或其衍生物化合物的氨基當(dāng)量的通式(8)或通式(12)所示的乙炔化合物的使用量優(yōu)選為1.O10倍摩爾的范圍,更優(yōu)選為1.O2.O倍摩爾,進(jìn)一步優(yōu)選為1.O1.2倍摩爾。如果小于1.O倍,則一定生成未反應(yīng)的通式(6)或通式(11)所示的化合物,所以會導(dǎo)致收率的降低,因此不優(yōu)選,超過20倍摩爾時,對反應(yīng)不會產(chǎn)生大的障礙,但由于使用剩余的原材料,因此,在生產(chǎn)成本上不優(yōu)選。作為可以用于反應(yīng)的溶劑,只要不引起工序操作上的問題等、不妨礙反應(yīng)的進(jìn)行、且在本發(fā)明的反應(yīng)中分解并對反應(yīng)不產(chǎn)生不良影響,就沒有特別限定,單獨(dú)使用或并用例如酰胺系溶劑(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮)、砜系溶劑(例如砜)、亞砜系溶劑(例如二甲基亞砜)、脲系溶劑(例如四甲基脲)、醚系溶劑(例如二噁烷、環(huán)戊基甲醚)、酮系溶劑(例如丙酮、環(huán)己酮)、烴系溶劑(例如甲苯、二甲苯、正癸烷)、鹵系溶劑(例如四氯乙烷、氯苯)、吡啶系溶劑(例如吡啶、Y-甲基吡啶、2,6_二甲基吡啶)、酯系溶劑(例如醋酸乙酯、醋酸丁酯)及腈系溶劑(例如乙腈)。其中,優(yōu)選為酰胺系溶劑、醚系溶劑、吡啶系溶劑及腈系溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選為酰胺系溶劑、醚系溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用或混合兩種以上使用。作為反應(yīng)溫度,優(yōu)選為0°C150°C的范圍,更優(yōu)選為20°C100°C,進(jìn)一步優(yōu)選為20°C80°C。反應(yīng)時間根據(jù)進(jìn)料量、反應(yīng)溫度而不同,優(yōu)選0.512小時的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選26小時的范圍。優(yōu)選在反應(yīng)時設(shè)定為氮?dú)饬骰驓鍤饬鞯榷栊苑諊?。作為從反?yīng)混合物離析本發(fā)明的乙炔化合物的方法,可以列舉例如用有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取后、利用色譜、晶析或再結(jié)晶等進(jìn)行分離精制的方法。本發(fā)明的乙炔化合物優(yōu)選利用晶析進(jìn)行離析。將利用有機(jī)溶劑萃取的溶劑冷卻而析出乙炔化合物時,可以利用通常的固液分離離析乙炔化合物?;蛘咭部梢杂眠m當(dāng)?shù)娜軇w系使乙炔化合物晶析,并利用固液分離將其離析。作為萃取乙炔化合物的有機(jī)溶劑,可列舉二乙醚、二異丙醚、甲基-叔丁基醚、甲氧基苯等醚系溶劑、醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯系溶劑、己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴溶齊U、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑,但從工業(yè)規(guī)模上的大量制造的適合性、得到的容易程度等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選酯系溶劑、脂肪族烴溶劑、芳香族烴溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選酯系溶劑。作為使乙炔化合物晶析的有機(jī)溶劑,可列舉例如上述說明的有機(jī)溶劑和其它有機(jī)溶劑的混合體系。作為混合的其它有機(jī)溶劑,可列舉二乙醚、二異丙醚、甲基-叔丁基醚、甲氧基苯等醚系溶劑、乙腈等腈系溶劑、己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴系溶劑、甲苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑、2_丙醇、叔丁醇等醇系溶劑,優(yōu)選酯系溶劑、芳香族烴系溶劑、腈系溶劑及水。特別是在使用鹵代碳酸酯將通式(6)所示的氨基羧酸酯的氨基變換為通式(7)所示的氨基甲酸酯并使其和通式(8)所示的氨基乙炔化合物反應(yīng)而合成具有被通式(9)所示的R1取代的乙炔基的酯化合物,使其堿水解并用酸中和而得到通式(10)所示的羧酸化合物的制造方法中,可以不取出中間體,而連貫地進(jìn)行這一系列反應(yīng)。作為用于上述堿水解的堿劑,可以使用有機(jī)合成反應(yīng)中通常使用的無機(jī)或有機(jī)的堿劑。作為無機(jī)堿劑,可列舉例如鋰、鈉、鉀等堿金屬或鈣、鋇等堿土類金屬的氫氧化物、或碳酸、重碳酸、硅酸、草酸、醋酸等弱酸的鹽等,作為有機(jī)堿劑,可列舉例如氨水、乙胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、膽堿、吡咯、哌啶、1,5_二氮雜雙環(huán)-[4,3,0]-5_壬烯、1,8_二氮雜雙環(huán)-[5,4,0]-7-i碳烯等有機(jī)堿性化合物等,但并不限定于這些。其中,優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、四乙基氫氧化銨、1,5_二氮雜雙環(huán)-[4,3,0]-5-壬烯、1,8-二氮雜雙環(huán)-[5,4,0]-7-i^一碳烯等。這些堿劑根據(jù)需要單獨(dú)使用或適當(dāng)組合2種以上使用,以相對通式(8)所示的二酯化合物為0.1100倍當(dāng)量、優(yōu)選0.530倍當(dāng)量、更優(yōu)選0.810倍當(dāng)量的量用于反應(yīng)。上述堿水解反應(yīng)后,通常優(yōu)選使用酸進(jìn)行中和。作為使用的酸,可以使用有機(jī)合成反應(yīng)中通常使用的無機(jī)或有機(jī)的酸。作為無機(jī)酸,可列舉例如鹽酸、溴酸、氟酸、硝酸、硫酸、磷酸、過氯酸、鉻酸、四氟硼酸、六氟磷酸、碳酸等,作為有機(jī)酸,可列舉例如甲磺酸、三氟甲磺酸、九氟丁磺酸、對甲苯磺酸、醋酸、甲酸等,但并不限定于這些。它們可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。這些酸以相對上述通式(9)所示的酯化合物水解而成的化合物的鹽為0.1100倍當(dāng)量、優(yōu)選0.550倍當(dāng)量、更優(yōu)選0.820倍當(dāng)量的量用于中和反應(yīng)。另外,通過使通式(11)所示的氨基羧酸衍生物和通式(12)所示的具有被R1取代的乙炔基的乙炔化合物反應(yīng),變換為下述通式(13)表示的酰胺酸化合物,進(jìn)一步使其環(huán)化,由此可以不取出下述通式(13)所示的酰胺酸化合物地使通式(4)所示的生成物連貫地進(jìn)行反應(yīng)。另外,在通式(1)或(2)中X用-NH(C=O)O-表示的下述通式(19)表示的化合物為上述通式(7)表示的化合物和下述通式(20)表示的化合物的反應(yīng)生成物,R1、R2、R3、a、b、c分別與通式(3)中的意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。R4與通式(6)的R4意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。[化44]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>上述通式(20)所示的化合物的AtLb分別與通式(3)中的意義相同。關(guān)于反應(yīng)的方法,取代上述通式(9)所示的化合物的生成中的上述通式(8)的化合物,使用上述通式(20)的化合物,除此之外與上述同樣。另外,在通式(1)或⑵中X用_NH(C=0)-表示的下述通式(21)表示的化合物為上述通式(6)表示的化合物和下述通式(22)表示的化合物的反應(yīng)生成物,R1、R2、R3、a、b、c分別與通式(3)中的意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。R4與通式(6)的R4意義相同,優(yōu)選的范圍也同樣。[化45]d。W[ΛC.)上述通式(22)所示的化合物的AtLb分別與通式(3)中的意義相同。進(jìn)行反應(yīng)時,可以根據(jù)需要在反應(yīng)體系中添加適當(dāng)?shù)拿撍畡┒M(jìn)行,另外,也可以使用適當(dāng)?shù)幕罨瘎⑸鲜鐾ㄊ?22)的羧基中的羥基變換為活性更高的離去基團(tuán)并使其反應(yīng)。作為脫水劑的具體例,可列舉鹽酸、硫酸、磷酸等無機(jī)酸、甲磺酸、對甲苯磺酸等有機(jī)酸、安珀萊特(amberlite)、大孔樹脂(amberlyst)等酸性離子交換樹脂、雙環(huán)碳化二亞胺等縮合劑,從反應(yīng)性及引起副反應(yīng)的可能性少的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選雙環(huán)碳化二亞胺。作為活性更高的離去基團(tuán)的種類,可列舉氯、溴、酸酐、磺?;苌锏?,從反應(yīng)性、原料獲得性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選氯、磺酰基衍生物。作為活化劑的種類,離去基團(tuán)為氯的情況下,可列舉亞硫酰二氯、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷、N-氯琥珀酸酰亞胺等。離去基團(tuán)為溴時,可列舉三溴化磷、N-溴琥珀酸酰亞胺等。離去基團(tuán)為酸酐時,可列舉乙酰氯、三甲基乙酰氯、醋酸酐等。離去基團(tuán)為磺?;苌飼r,可列舉甲烷磺酰氯、對甲苯磺酰氯等。對于上述事項(xiàng)以外的反應(yīng)方法,與上述通式(9)所示的化合物同樣。本發(fā)明的其它方式為含有至少一個上述<1>上述<14>所述的乙炔化合物和/或至少一個上述<15>上述<18>所述的聚合物的組合物。作為該組合物,優(yōu)選為含有至少一個上述<15>上述<18>所述的聚合物的組合物。該組合物可以根據(jù)用作最終制品或其中間制品的液晶材料、非線形光學(xué)材料、電子材料(例如半導(dǎo)體保護(hù)膜、撓性印刷配線電路用基板等)、粘接劑用材料、滑動劑用材料、照相用添加劑、氣體分離膜用材料等功能性材料或醫(yī)農(nóng)藥中間體的原料等各行業(yè)的用途、目的等,使其它添加劑的種類或添加量與各行業(yè)的要求一致地適當(dāng)選擇添加。<其它添加劑>作為其它添加劑,可列舉例如聚合性化合物、樹脂、交聯(lián)性樹脂、溶劑、聚合引發(fā)劑、著色劑、阻聚劑、填充劑、硅烷偶聯(lián)劑、脫模劑等。作為該聚合性化合物,例如為具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵的加成聚合性化合物,其選自具有至少一個、優(yōu)選2個以上乙烯性不飽和雙鍵的化合物。這種化合物組在該產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中是眾所周知的,在本發(fā)明中可以沒有特別限定地使用它們。它們具有例如單體、預(yù)聚物即二聚物、三聚物及低聚物或它們的混合物以及它們的共聚物等化學(xué)形態(tài)。作為單體及其共聚物的實(shí)例,可列舉不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、異丁烯酸、馬來酸等)或其酯類、酰胺類,優(yōu)選使用不飽和羧酸和脂肪族多元醇化合物的酯、不飽和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺類。另外,也優(yōu)選使用具有羥基或氨基、巰基等親核性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類和單官能或多官能異氰酸酯類或環(huán)氧類的加成反應(yīng)物及單官能或多官能的羧酸的脫水縮合反應(yīng)物等。另外,也優(yōu)選具有異氰酸酯基或環(huán)氧基等親電子性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類和單官能或多官能的醇類、胺類、硫醇類的加成反應(yīng)物、以及具有鹵素基團(tuán)或甲苯磺酰氧基等離去性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類和單官能或多官能的醇類、胺類、硫醇類的取代反應(yīng)物。另外,作為其它實(shí)例,也可以取代上述不飽和羧酸,使用取代為不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物組。此外,也優(yōu)選使用例如日本特公昭46-27926、日本特公昭51-47334、日本特開昭57-196231記載的脂肪族醇系酯類或日本特開昭59-5240、日本特開昭59-5241、日本特開平2-226149記載的具有芳香族系骨架的物質(zhì)、日本特開平1-165613記載的含有氨基的物質(zhì)等。而且,上述酯單體也可以以混合物的形式使用。另外,作為脂肪族多元胺化合物和不飽和羧酸的酰胺的單體的具體例,有亞甲基雙-丙烯酰胺、亞甲基雙-甲基丙烯酰胺、1,6_六亞甲基雙-丙烯酰胺、1,6_六亞甲基雙-甲基丙烯酰胺、二亞乙基三胺三丙烯酰胺、亞二甲苯基雙丙烯酰胺、亞二甲苯基雙甲基丙烯酰胺等。作為其它優(yōu)選的酰胺類單體的實(shí)例,可以列舉日本特公昭54-21726記載的具有環(huán)亞己基結(jié)構(gòu)的酰胺類單體。另外,也優(yōu)選使用異氰酸酯基和羥基的加成反應(yīng)制造的尿烷類加成聚合性化合物,作為這種具體例,可列舉例如在日本特公昭48-41708號公報中記載的1分子中具有2個以上的異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物中加成含有羥基的乙烯基單體的日本特開2004-252201號中記載的1分子中含有2個以上的聚合性乙烯基的乙烯基尿烷化合物等。另外,可列舉日本特開昭51-37193號、日本特公平2-32293號、日本特公平2-16765號中記載的那樣的尿烷丙烯酸酯類或日本特公昭58-49860號、日本特公昭56-17654號、日本特公昭62-39417號、日本特公昭62-39418號記載的具有環(huán)氧乙烷類骨架的尿烷化合物類、以及日本特開昭63-277653號、日本特開昭63-260909號、日本特開平1-105238號中記載的分子內(nèi)具有氨基結(jié)構(gòu)或硫醚結(jié)構(gòu)的加成聚合性化合物類等。作為其它實(shí)例,還可以列舉日本特開昭48-64183號、日本特公昭49-43191號、日本特公昭52-30490號各公報中記載的聚酯丙烯酸酯類、使環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸反應(yīng)生成的環(huán)氧丙烯酸酯類等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外,還可以列舉日本特公昭46-43946號、日本特公平1-40337號、日本特公平1-40336號記載的特定的不飽和化合物或日本特開平2-25493號記載的乙烯基磺酸系化合物等。另外,在一定情況下,優(yōu)選使用日本特開昭61-22048號記載的含有全氟烷基的結(jié)構(gòu)。而且,還可以使用在日本接著協(xié)會志Vol.20、No.7、300308頁(1984年)中作為光固化性單體及低聚物介紹的化合物。此外,還可以使用日本特開2004-252201、日本特開2007-138105、日本特開2007-177177等中記載的聚合性化合物。另外,可以使用山下晉三編“交聯(lián)劑手冊、(1981年大成社);加藤清視編、“UV.EB固化手冊(原料編)”(1985年、高分子刊行會);,F(xiàn)r々研究會編、“UV.EB固化技術(shù)的應(yīng)用和市場”、79頁、(1989年、CMC);滝山榮一郎著、“聚酯樹脂手冊”、(1988年、日刊工業(yè)新聞社)等中記載的市售品或業(yè)界內(nèi)公知的自由基聚合性或交聯(lián)性的單體、低聚物及聚合物。另外,作為聚合性化合物,已知有例如日本特開平7-159983號、日本特開平7-31399號、日本特開平8-224982號、日本特開平10-863號、日本特開平9-134011號等各公報中記載的用于光聚合性組合物的光固化型的聚合性化合物材料,它們也可以適當(dāng)應(yīng)用于本發(fā)明的組合物。另外,還可列舉苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基類;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯等乙烯酯類;醋酸烯丙酯等烯丙酯類;偏氯乙烯、氯乙烯等含鹵素單體;(甲基)丙烯腈等氰化乙烯酯;高沸點(diǎn)烯烴類等。作為根據(jù)需要添加的樹脂,可以適當(dāng)選擇添加例如醇酸系樹脂、聚酯系樹脂、聚醚系樹脂、聚氨酯系樹脂、乙烯基系樹脂、丙烯酸系樹脂、橡膠系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚脲系樹脂、三聚氰胺系樹脂、環(huán)氧樹脂、尼龍樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚甲醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚縮酮樹脂、酚醛清漆樹脂、甲酚樹脂、硅酮樹脂、纖維素改性樹脂、蠟類等。為了調(diào)節(jié)其固化性或固化速度等,也可以在本發(fā)明的組合物中添加交聯(lián)劑。作為該交聯(lián)劑,可以應(yīng)用進(jìn)行熱交聯(lián)的交聯(lián)劑、進(jìn)行光交聯(lián)的交聯(lián)劑、進(jìn)行紫外線交聯(lián)的交聯(lián)齊U、進(jìn)行電子射線交聯(lián)的交聯(lián)劑等,只要是利用交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行膜固化的交聯(lián)劑,就沒有特別限定,可列舉例如聚異氰酸酯、聚酰亞胺前體、環(huán)氧樹脂、被選自羥甲基以及烷氧基甲基及酰氧基甲基中的至少一個取代基取代的三聚氰胺化合物或鳥糞胺化合物、甘脲化合物或脲化合物、被選自羥甲基以及烷氧基甲基及酰氧基甲基中的至少一個取代基取代的苯酚化合物、萘酚化合物或羥基蒽化合物,特別優(yōu)選多官能環(huán)氧樹脂。作為環(huán)氧樹脂,只要是具有環(huán)氧基、且具有交聯(lián)性的環(huán)氧樹脂,就可以沒有特別限定地使用。作為這些化合物的實(shí)例,可列舉雙酚-A-二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、二羥基聯(lián)苯二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、N,N-二縮水甘油基苯胺等2元的含縮水甘油基低分子化合物;同樣以三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三羥甲基苯酚三縮水甘油醚、TrisP-PA三縮水甘油醚等為代表的3元的含縮水甘油基低分子化合物;同樣以季戊四醇四縮水甘油醚、四羥甲基雙酚-A-四縮水甘油醚等為代表的4元的含縮水甘油基低分子化合物;同樣以二季戊四醇五縮水甘油醚、二季戊四醇六縮水甘油醚等多元含縮水甘油基低分子化合物、聚(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2,2_雙(羥甲基)-1_丁醇的1,2-環(huán)氧基-4-(2-環(huán)氧乙基(oxiranyl))環(huán)己烷加成物等為代表的含縮水甘油基高分子化合物等。另外,作為市場中可以得到的物質(zhì),可例示例如工-一卜828EL、工-一卜1004(均為日本環(huán)氧樹脂社制)等雙酚A型環(huán)氧樹脂;工二一卜806、工if二一卜4004(均為日本環(huán)氧樹脂社制)、-匕。夕口〉830CRP(大日本油墨社制)等雙酚F型環(huán)氧樹脂;二夕口>EXA1514(大日本油墨社制)等雙酚S型環(huán)氧樹脂;RE-810匪(日本化藥社制)等2,2’-二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂;工匕。夂口>EXA7015(大日本油墨社制)等氫化雙酚型環(huán)氧樹脂;EP-4000S(旭電化社制)等環(huán)氧丙烷加成雙酚A型環(huán)氧樹脂;EX-201(f為七夕A〒y夕7社制)等的間苯二酚型環(huán)氧樹脂;工^一卜YX-4000H(日本環(huán)氧樹脂社制)等聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂;YSLV-50TE(東都化成社制)等硫醚型環(huán)氧樹脂;YSLV-80DE(東都化成社制)等醚型環(huán)氧樹脂;EP-4088S(旭電化社制)等雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂;工^夕口>HP4032、工匕。夕口>EXA-4700(均為日本油墨社制)等萘型環(huán)氧樹脂;工匕。夕口>N-770(大日本油墨社制)等苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂;-々口>N-670-EXP-S(大日本油墨社制)等鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂;-"口>HP7200(大日本油墨社制)等雙環(huán)戊二烯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂;NC-3000P(日本化藥社制)等聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂;ESN-165S(東都化成社制)等萘酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂;工C二一卜630(日本環(huán)氧樹脂社制)、-“口>430(大日本油墨社制)、TETRAD-X(三菱氣體化學(xué)社制)等縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂;ZX-1542(東都化成社制)、-匕。夕口〉726(大日本油墨社制)、-f7^卜80MFA(共榮社化學(xué)社制)、尹f^一AEX-611(f力‘七》A歹?夕7社制)等烷基多元醇型環(huán)氧樹脂;YR-450、YR-207(均為東都化成社制)、工求1J一FPB(>fA七>化學(xué)社制)等橡膠改性型環(huán)氧樹脂;7f二一>EX-147(f力‘七*^〒?夕^社制)等縮水甘油酯化合物;-if二一卜YL-7000(日本環(huán)氧樹脂社制)等雙酚A型環(huán)硫樹脂;其它的YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為東都化成社制)、XAC4151(旭化成社制)、工匕°二一卜1031、工O卜1032(均為日本環(huán)氧樹脂社制)、EXA-7120(大日本油墨社制)、TEPIC(日產(chǎn)化學(xué)社制)等。作為上述環(huán)氧樹脂的配合量,沒有特別限定,根據(jù)使用目的、與上述的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯的種類、配合量等適當(dāng)調(diào)整?!礋峁袒瘎禐榱诉M(jìn)一步促進(jìn)環(huán)氧樹脂等熱固化,可以在本發(fā)明的組合物中含有熱固化劑。上述熱固化劑是用于通過加熱使固化性樹脂中的不飽和鍵或環(huán)氧基等反應(yīng)從而交聯(lián)的熱固化劑,具有使固化后的固化物的粘接性、耐濕性提高的作用。作為上述熱固化劑,沒有特別限定,在使用本發(fā)明的組合物在例如100150°C的比較低的固化溫度下使其固化時,優(yōu)選含有低溫反應(yīng)性優(yōu)異的胺和/或硫醇基。作為含有上述胺和/或硫醇基的熱固化劑,可列舉例如1,3_雙[胼基碳酰乙基-5-異丙基乙內(nèi)酰脲]或己二酸二酰胼等有機(jī)酸二酰胼化合物;雙氰胺、胍衍生物、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、N-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基]脲、2,4_二氨基-6-[2,-甲基咪唑-(1,)]-乙基-s-三嗪、N,N,-雙(2-甲基-1-咪唑乙基)脲、N,N,-(2-甲基-1-咪唑乙基)_己二酰二胺(adipoamide)、2-苯基-4-甲基_5_羥基甲基咪唑、2_咪唑啉_2_硫醇、2,2’-硫代二乙烷硫醇、各種胺和環(huán)氧樹脂的加成生成物等。它們可以單獨(dú)使用,也可以2種以上并用。在本發(fā)明的組合物中,可以根據(jù)需要添加溶劑。作為溶劑,只要不妨礙使該組合物固化時等的反應(yīng)的進(jìn)行、且對本發(fā)明的組合物的保存穩(wěn)定性等不產(chǎn)生不良影響,就沒有特別限定,單獨(dú)使用或并用例如酰胺系溶劑(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮)、砜系溶劑(例如砜)、亞砜系溶劑(例如二甲基亞砜)、脲系溶劑(例如四甲基脲)、醚系溶劑(例如二噁烷、環(huán)戊基甲醚)、酮系溶劑(例如丙酮、環(huán)己酮)、烴系溶劑(例如甲苯、二甲苯、正癸烷)、鹵系溶劑(例如四氯乙烷、氯苯)、吡啶系溶劑(例如吡啶、甲基吡啶、2,6_二甲基吡啶)、酯系溶劑(例如醋酸乙酯、醋酸丁酯)及腈系溶劑(例如乙腈)。其中,優(yōu)選酰胺系溶劑、砜系溶劑、亞砜系溶劑、脲系溶劑、醚系溶劑、鹵系溶劑、吡啶系溶劑及腈系溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選為酰胺系溶劑、醚系溶劑、鹵系溶劑及腈系溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選為酰胺系溶劑及腈系溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用或混合兩種以上使用。該溶劑中的本發(fā)明的組合物的添加量根據(jù)用途領(lǐng)域及相對于其領(lǐng)域所需要的特性進(jìn)行選擇,通常相對于組合物總體為090質(zhì)量%,優(yōu)選為080質(zhì)量%,更優(yōu)選為070質(zhì)量%,有時優(yōu)選不使用溶劑。另外,為了促進(jìn)聚合性化合物的聚合或促進(jìn)交聯(lián)劑的反應(yīng)等,可以在本發(fā)明的組合物中添加光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑。作為上述光聚合引發(fā)劑,可列舉例如日本特開2004-252201號說明書中記載的光引發(fā)劑、美國專利第4,950,581號記載的過氧化物、美國專利第4,950,581號記載的芳香族的锍、鱗或碘鹽或環(huán)戊二烯基_芳烴_金屬絡(luò)鹽,例如歐洲專利第780,729號中記載的肟磺酸酯、歐洲專利第497,531號及第441,232號中記載的吡啶及(異)喹啉鹽等。另外,也可以使用G.Buhr,R.Damme1andC,Lindley,Polym.Mater.Sci.Eng.61,269(1989)及歐洲專利第022788號公報中記載的其它鹵甲基三嗪;美國專利第4,371,606號及第4,371,607號說明書中記載的鹵甲基噁唑光引發(fā)劑;E.A.Bartmann,Synthesis5,490(1993)中記載的1,2_二砜;六芳基雙咪唑及六芳基雙咪唑/共引發(fā)劑類(例如2-巰基苯并噻唑、芳茂鐵化合物)、或二茂鈦(例如雙(環(huán)戊二烯基)_雙(2,6-二氟-3-吡咯基苯基)鈦和組合成的鄰氯六苯基-雙咪唑的混合物)。也可以并用光敏感劑,作為該光敏感劑,可列舉例如三乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯等胺類、二苯甲酮及其衍生物、噻噸酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、香豆素衍生物等。作為熱聚合引發(fā)劑,可列舉例如2,2,_偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、三氮烯、重氮硫醚、五氮雜二烯之類的偶氮混合物、有機(jī)過氧化物(例如過氧化氫、過氧化碳酸酯、叔丁基過氧化氫)等。作為熱聚合引發(fā)劑,其中,優(yōu)選使用不產(chǎn)生氣泡的有機(jī)過氧化物。有機(jī)過氧化物可以使用通用的有機(jī)過氧化物,可列舉例如過氧化二碳酸酯、過氧化酯、過氧化縮酮、酮過氧化物、過氧化氫等各種過氧化物。這種過氧化物可以使用1種,也可以并用2種以上,另外,可以用溶劑稀釋,或也可以吸附在粉體上使用。相對組合物總量,聚合引發(fā)劑優(yōu)選使用0.0110質(zhì)量%。如果上述比例小于0.01質(zhì)量%,則有可能加熱時的固化不充分,當(dāng)其超過10質(zhì)量%時,有時給固化反應(yīng)帶來不良影響,不優(yōu)選。另外,為了抑制保存中的不優(yōu)選的反應(yīng)的發(fā)生等,也可以在本發(fā)明的組合物中適當(dāng)添加聚合抑制劑或鏈轉(zhuǎn)移劑、UV吸收劑或穩(wěn)定劑等公知常用的添加劑。作為該聚合抑制劑,可列舉例如氫醌、氫醌衍生物、對甲氧基苯酚、位阻性苯酚例如2,6_二-叔丁基-對甲酚。另外,為了使暗處中的貯藏時的穩(wěn)定性增加,可以加入例如銅化合物(例如環(huán)烷酸、硬56脂酸或辛酸銅)、磷化合物(例如三苯基膦、三丁基膦、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯或亞磷酸三芐酯)、季銨化合物(例如四甲基氯化銨或三甲基芐基氯化銨)、羥基胺衍生物(例如N-二乙基羥基胺)。作為上述鏈轉(zhuǎn)移劑,可列舉例如硫醇、胺、苯并噻唑。另外,也可以加入少量的光穩(wěn)定劑,作為該光穩(wěn)定劑,可列舉UV吸收劑(例如羥基苯基苯并三唑、羥基苯基二苯甲酮、乙二酰胺或羥基苯基-S-三嗪型的UV吸收劑)。這些化合物既可以在位阻性胺的存在下或不存在下單獨(dú)使用,也可以以混合物的形式使用。作為上述UV吸收劑,可列舉例如2-(2’-羥基苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、取代或非取代苯甲酸的酯、丙烯酸酯、位阻性胺、乙二酰胺、2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪、亞磷酸酯及膦酸酯等。為了使粘接性提高,在本發(fā)明的組合物中,作為其它成分,也可以混合公知常用的硅烷偶聯(lián)劑或流動改性劑、附著促進(jìn)劑。作為這種硅烷偶聯(lián)劑,具體可以列舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷(KA-1003、信越化學(xué))、2-(3,4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(KBM-303、信越化學(xué))、對苯乙烯基三甲氧基硅烷(KBM-1403、信越化學(xué))、3_甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM-502、信越化學(xué))、3_丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-5103、信越化學(xué))、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(KBM-903、信越化學(xué))、N_(2_氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷及3-巰基丙基三甲氧基硅烷等。〈填料〉另外,在本發(fā)明的組合物中,可以根據(jù)粘度調(diào)整或保存穩(wěn)定性、固化物的剛性或粘彈性、體積密度或膨脹率的調(diào)節(jié)等目的添加填充劑(填料)。作為該填料,沒有特別限定,可列舉例如二氧化硅、硅藻土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、氧化鋁(氧化鋁)、氫氧化鎂、氫氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鎂、石膏、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋯、鈦酸鉀、高嶺土、滑石、玻璃珠、絹云母活性白土、膨潤土、氮化鋁、氮化硅、美國專利第5,013,768號說明書中記載的玻璃微小球或微粉化玻璃纖維等無機(jī)填料或?qū)⒕奂谆┧峒柞?、聚苯乙烯及使可以與它們共聚的單體類共聚而成的共聚物、聚酯微粒子、聚氨酯微粒子、橡膠微粒子等公知的有機(jī)填料等。<著色劑>另外,從質(zhì)感或辨識性、設(shè)計(jì)性等觀點(diǎn)考慮,可以在本發(fā)明的組合物中添加染料或顏料等著色劑。作為染料,可以利用市售的染料及例如“染料手冊”(有機(jī)合成化學(xué)協(xié)會編集、昭和45年刊)等文獻(xiàn)中記載的公知的染料。具體可以列舉三芳基甲烷系、碳鐺系、蒽醌系、萘醌系、苯醌亞胺、偶氮次甲基、偶氮系、金屬絡(luò)鹽偶氮系、亞芐基系、氧雜青(oxonol)系、花青苷系、吩噻嗪系、咕噸系、酞菁系、苯并吡喃、靛藍(lán)系、次甲基系、吖嗪系、噁嗪系、噻嗪系、蒽吡啶酮系、方酸菁系、吡喃鐺、金屬硫醇鹽絡(luò)合物等染料。作為優(yōu)選的染料,可以列舉例如日本特開昭58-125246號、日本特開昭59-84356號、日本特開昭59-202829號、日本特開昭60-78787號等中記載的花青苷染料、日本特開昭58-173696號、日本特開昭58-181690號、日本特開昭58-194595號等中記載的次甲基染料、日本特開昭58-112793號、日本特開昭58-224793號、日本特開昭59-48187號、日本特開昭59-73996號、日本特開昭60-52940號、日本特開昭60-63744號等中記載的萘醌染料、日本特開昭58-112792號等中記載的方酸菁色素、英國專利434,875號記載的花青苷染料等。另外,也優(yōu)選使用美國專利第5,156,938號記載的近紅外吸收敏感劑,另外,也優(yōu)選使用美國專利第3,881,924號記載的被取代的芳基苯并(硫代)吡喃鐺鹽、日本特開昭57-142645(美國專利第4,327,169號)記載的三次甲基硫代吡喃鐺鹽、日本特開昭58-181051號、同58-220143號、同59-41363號、同59-84248號、同59-84249號、同59-146063號、同59-146061號記載的吡喃鐺類化合物、日本特開昭59-216146號記載的花青苷色素、美國專利第4,283,475號中記載的五次甲基硫代吡喃鐺鹽等或日本特公平5-13514號、同5-19702號中公開的吡喃鐺化合物。另外,作為染料優(yōu)選的其它實(shí)例,可以列舉美國專利第4,756,993號說明書中記載的近紅外吸收染料。另外,也可以使用日本特開昭64-90403號公報、日本特開昭64-91102號公報、日本特開平1-94301號公報、日本特開平6-11614號公報、日本特登2592207號、美國專利第4,808,501號說明書、美國專利第5,667,920號說明書、美國專利第5,059,500號說明書、日本特開平5-333207號公報、日本特開平6-35183號公報、日本特開平6-51115號公報、日本特開平6-194828號公報、日本特開2004-252201號公報等中公開的色素。許多染料有時引起聚合體系的靈敏度降低,作為著色劑,特別優(yōu)選使用顏料。作為本發(fā)明中根據(jù)需要添加的顏料,可以利用市售的顏料及顏色索引(C.I.)手冊、“最新顏料手冊”(日本顏料技術(shù)協(xié)會編、1977年刊.)、“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”(CMC出版、1986年刊)、“印刷油墨技術(shù)”CMC出版、1984年刊)、日本特開2004-252201號說明書、日本特開2007-138105號說明書、日本特開2007-177177號說明書等中記載的顏料。作為顏料的種類,可以使用黑色顏料、黃色顏料、橙色顏料、褐色顏料、紅色顏料、紫色顏料、藍(lán)色顏料、綠色顏料、熒光顏料、金屬粉顏料、以及聚合物結(jié)合色素。具體而言,可以使用不溶性偶氮顏料、偶氮色淀顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料、酞菁系顏料、蒽醌系顏料、茈及紫環(huán)酮顏料、硫代靛藍(lán)系顏料、喹吖酮系顏料、二噁嗪系顏料、異吲哚滿酮系顏料、奎酞酮系顏料、青花色淀顏料、吖嗪顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料、熒光顏料、無機(jī)顏料、炭黑等。在這些顏料中,優(yōu)選的顏料為炭黑。這些顏料可以不進(jìn)行表面處理而使用,也可以實(shí)施表面處理而使用。表面處理的方法認(rèn)為有將樹脂或蠟進(jìn)行表面涂敷的方法、使表面活性劑附著的方法、使反應(yīng)性物質(zhì)(例如硅烷偶聯(lián)劑、環(huán)氧化合物、聚異氰酸酯等)鍵合于顏料表面的方法等。上述表面處理方法記載于“金屬皂的性質(zhì)和應(yīng)用”(幸書房)、“印刷油墨技術(shù)”(CMC出版、1984年刊)及“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”(CMC出版、1986年刊)。顏料的粒徑優(yōu)選在0.01iim10iim的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選在0.051ym的范圍,特別優(yōu)選在0.1ym1ym的范圍。將顏料的粒徑設(shè)定為0.01ym以上時,在分散物的圖像記錄層涂敷液中的穩(wěn)定性增加,另外,其設(shè)定為10ym以下時,圖像記錄層的均勻性良好。作為分散顏料的方法,可以使用用于油墨制造或調(diào)色劑制造等的公知的分散技術(shù)。作為分散機(jī),可列舉超聲分散器、混砂機(jī)、攪拌磨、珠磨機(jī)、超級磨、球磨機(jī)、葉輪、分散機(jī)(Disperser).KD磨、膠體磨、負(fù)阻管、3根輥磨機(jī)、加壓捏和機(jī)等。詳細(xì)情況記載于“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”(CMC出版、1986年刊)。此外,可以根據(jù)需要在本發(fā)明的組合物中添加公知的添加物??梢赃M(jìn)一步使用例如表面活性劑、無光澤劑、例如歐洲專利第438,123號、英國專利第2,180,358號公報及日本特開平6-68,309號公報中記載的硫醇、硫醚、二硫醚、鱗鹽、膦氧化物或膦等促進(jìn)劑或助引發(fā)劑以及自動氧化劑、光學(xué)光澤劑、潤濕劑、平滑助劑、分散劑、凝聚抑制劑、消泡劑、流平齊U、離子捕集劑、離子交換劑、例如二辛基鄰苯二甲酸酯、雙十二烷基鄰苯二甲酸酯、三乙二醇二辛酸酯、二甲基二醇鄰苯二甲酸酯、磷酸三甲酚酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙?;视偷仍鏊軇?、其它添加劑等等。上述列舉的添加劑優(yōu)選根據(jù)用途領(lǐng)域及其領(lǐng)域所需要的特性進(jìn)行選擇。上述添加劑為該技術(shù)中常用的添加劑,因此,作為添加劑的添加量,優(yōu)選添加各用途中常用的量。本發(fā)明的其它方式為含有至少一個上述<1>上述<14>中記載的乙炔化合物和/或至少一個上述<15>上述<18>中記載的聚合物的組合物、或使上述<15>上述<18>中記載的聚合物固化而成的固化物。作為得到該固化物的方法,有使上述本發(fā)明的組合物和/或至少一個上述<15>上述<18>中記載的聚合物或其溶液加熱干燥的方法或?qū)⒈景l(fā)明的組合物的粉體熔融并使其固化的方法等,但并不限定于這些。得到的本發(fā)明的聚合物(聚合物)含有乙炔基作為構(gòu)成成分,通過使該乙炔基進(jìn)一步聚合,可以得到具有更優(yōu)異的機(jī)械特性和耐熱性的固化物。(在此,將通過聚合物中的乙炔反應(yīng)而生成的生成物設(shè)定為“固化物”)。作為乙炔基的反應(yīng)方法,沒有特別限定,可以利用熱或光、放射線的照射使乙炔基彼此之間的反應(yīng)、所謂的聚合反應(yīng)進(jìn)行。通過乙炔基的聚合反應(yīng)得到的目的物(固化物)具有支鏈或三維的交聯(lián)結(jié)構(gòu),可以得到拉伸彈性模量或耐熱性(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)優(yōu)異的成型物。本發(fā)明的組合物為在保存時不產(chǎn)生聚合,保存穩(wěn)定性優(yōu)異,其根據(jù)交聯(lián)基或聚合性基團(tuán)的不同而通過賦予熱、光、紫外線、電子射線等能量而有效地引發(fā)聚合,該聚合性化合物在短時間內(nèi)有效地聚合或本發(fā)明的聚合物或化合物的側(cè)鏈、主鏈或鍵合于末端的交聯(lián)基進(jìn)行交聯(lián)而固化而形成樹脂固化物,其不溶于有機(jī)溶劑,耐溶劑性、耐藥品性、耐熱性或機(jī)械強(qiáng)度等提高。因此,在可溶于有機(jī)溶劑的狀態(tài)時,作為各種基體樹脂,為可以通過各種成型方法應(yīng)用于許多成型物的成型、通用性高、在成型后發(fā)生交聯(lián)固化從而可以發(fā)揮非常高的耐溶劑性、耐藥品性、機(jī)械強(qiáng)度的樹脂,可以作為優(yōu)異的樹脂材料有效地利用而作為機(jī)械構(gòu)件或電阻體等。因此,本發(fā)明的組合物可以作為印刷油墨(例如網(wǎng)版印刷油墨、膠版印刷、柔性版印刷油墨)、作為透明精加工(例如相對于木材或金屬的白色或有色精加工)、作為粉末涂層(特別是相對于紙、木材、金屬或塑料的涂層材料)、作為建筑物的標(biāo)識或道路標(biāo)識、照片復(fù)制方法、全息照相記錄的材料、圖像記錄方法或印刷原版的制造、用于網(wǎng)版印刷掩模的制造的日光固化性涂層、作為牙科填充用組合物、作為粘接劑、作為感壓粘接劑、作為層壓用樹脂、作為液體及膜狀的蝕刻抗蝕劑、焊錫抗蝕劑、電鍍抗蝕劑或永久抗蝕劑、作為印刷電路或電子電路用的光構(gòu)成性電介體、作為各種顯示用途用、作為等離子體顯示面板或電發(fā)光顯示裝置的制造工序中的結(jié)構(gòu)的形成用、作為彩色濾光片的制造用(例如美國專利第5,853,446號說明書、歐洲專利第863,534號公報、日本特開平9-244230號、同10-62980號、同8-171863號公報、美國專利第5,840,465號說明書、歐洲專利第855,731號、日本特開平5-271576號、日本特開平5-67405號公報中記載的彩色濾光片)、作為光學(xué)開關(guān)、光學(xué)格子(干涉格子)、光電路的制造用、作為大量固化(透明成型用型中的UV固化)或利用立體光刻方法的三維物品的制造用(例如美國專利第4,575,330號說明書中所記載)、復(fù)合材料(例如至少含有玻璃纖維和/或其它纖維以及其它助劑的苯乙烯類聚酯)、其它厚層組合物的制造用、作為用于電子部件及集成電路的涂層或密封的抗蝕劑、或作為光纖用、或光學(xué)透鏡(例如用于接觸鏡、菲涅爾透鏡制造的涂層)使用。本發(fā)明的感光性組合物也可以進(jìn)一步優(yōu)選用于醫(yī)用設(shè)備、輔助器具、植入物的制造。而且,也可以優(yōu)選用于德國專利第19,700,064號及歐洲專利第678,534號公報中記載的具有熱變性的凝膠的制造。而且,在成型后進(jìn)行交聯(lián)固化,由此,可以發(fā)揮非常高的耐溶劑性、耐藥品性、機(jī)械強(qiáng)度,作為優(yōu)異的樹脂材料被有效地利用。其中,作為電阻體用材料或防濕涂層用材料、例如日本特開2006-225481號公報、日本特開2006-176548號公報、日本特開2006-169398號公報、日本特開2005-194370號公報、日本特開2005-036158號公報等中記載的滑動材料特別優(yōu)選。也可以用于例如碳電阻體的粘合劑樹脂或半導(dǎo)體的防濕涂層材料等。為了用作可變電阻器用的電阻體,例如與碳混合并制作電阻體漿料,其后進(jìn)行燒成即可。在本發(fā)明中,優(yōu)選通過加熱使交聯(lián)結(jié)構(gòu)形成的方式。如果為通過加熱來進(jìn)行能量賦予的情況,則作為加熱方法,可以采用例如使用有加熱器的烘箱、使用有電熱板、紅外線或可見光的利用光熱變換的加熱等。優(yōu)選的固化方法有對本發(fā)明的聚合物施加溫度的方法,其優(yōu)選的固化溫度為50500°C,更優(yōu)選150450°C,進(jìn)一步優(yōu)選為200400°C。另夕卜,固化所需要的時間因溫度而不同,因此不能一概而論,通常為0.1秒24小時,優(yōu)選10分鐘10小時,進(jìn)一步優(yōu)選為30分鐘5小時。其在這些范圍時,可以得到具有優(yōu)異的機(jī)械特性和耐熱性的固化物。在通過光照射來賦予能量的情況下,作為光照射裝置,可以使用例如低壓至超高壓的各種水銀燈、金屬鹵化物燈、Xe燈等從紫外可見區(qū)域的光源等。另外,作為由該方法得到的固化物的形狀,有膜、顆粒、纖維狀的物質(zhì)、其它各種成型物等,但并不限定于這些。本專利申請?jiān)诖艘?007年9月28日申請的日本專利申請第2007-256372號、2007年9月28日申請的日本專利申請第2007-256501號及2008年9月24日申請的日本專利申請第2008-244134號的申請專利的全部內(nèi)容。實(shí)施例下面,基于實(shí)施例,對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例?!礈y定裝置、測定條件〉由于得到的化合物為特性評價,因此,進(jìn)行1H_NMR、MS的各種光譜的測定。各特性的測定條件如下所述。核磁共振光譜分析(IH-NMR)使用BRUKER社制AV400M,以共振頻率400MHz進(jìn)行測定。測定溶劑使用氚代二甲基亞砜(DMS0-d6)。質(zhì)譜分析(MS)使用APPliedBiosystems社制APIQSTARPulsari,用ESI法進(jìn)行測定?!匆胰不衔锏暮铣伞礫實(shí)施例1]基于下述式,合成例示化合物(1)_64。[化46]<image>imageseeoriginaldocumentpage61</image>(1)-64在3000mL三口燒瓶中加入5_氨基間苯二甲酸63g、N_甲基_2_吡咯烷酮600mL,攪拌至完全溶解。在500mL三角燒瓶中加入5-乙炔基異苯并呋喃-1,3-二酮60g、N-甲基-2-吡咯烷酮600mL,攪拌至完全溶解,將其設(shè)定為滴加液1。一邊在該3000mL三口燒瓶中繼續(xù)攪拌,一邊使用滴液漏斗用15分鐘滴加滴加液1,在40°C下進(jìn)行加熱,繼續(xù)攪拌4小時。將燒瓶冷卻至室溫,使吡啶2.8g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮20mL并添加于該3000mL三口燒瓶中,接著,在3000mL三口燒瓶中使用滴液漏斗用15分鐘滴加醋酸酐153g和N-甲基-2-吡咯烷酮150mL的混合液,繼續(xù)攪拌4小時后,停止攪拌,放置1晚上。重新開始攪拌,同時將燒瓶用冰冷卻,用2小時滴加使碳酸氫鈉252g溶解于1600mL的離子交換水而形成的水溶液,使其以鈉鹽的形式析出,過濾分離,由此得到83g目標(biāo)例示化合物(1)_64。(收率63%)。MS:M+=379.23[實(shí)施例2]基于下述式,合成例示化合物(1)_63。[化47]<image>imageseeoriginaldocumentpage61</image>用由濃鹽酸175mL和離子交換水IOOOmL制備成的鹽酸水溶液中中和例示化合物(1)_64,得到例示化合物(1)_63的粗結(jié)晶。將該粗結(jié)晶用離子交換水IOOOmL洗滌、過濾分離,投入到3000mL三口燒瓶中,使其溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮ISOOmL后,使用滴液漏斗用1小時滴加由乙腈210mL和離子交換水490mL構(gòu)成的混合液,使例示化合物(1)-63析出。將該結(jié)晶用乙腈500mL洗滌、過濾分離,得到45g目標(biāo)例示化合物(1)_63。(收率61%)。MS:M+=335.04IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=12.79(s,2Η),δ=8.85(s,2H),δ=8.34(s,1H),δ=8.29(s,lH),δ=8.10(d,lH),δ=7.85(d,lH),δ=4.65(s,lH)[實(shí)施例3]基于下述式,合成例示化合物(1)_67。[化48]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>在2000mL三口燒瓶中加入5_氨基間苯二甲酸二甲酯63g、N-甲基_2_吡咯烷酮200mL,攪拌至完全溶解。在500mL三角燒瓶中加入5-乙炔基異苯并呋喃_1,3-二酮52g、N-甲基-2-吡咯烷酮400mL,攪拌至完全溶解,將其設(shè)定為滴加液2。一邊在該3000mL三口燒瓶中繼續(xù)攪拌,一邊使用滴液漏斗用15分鐘滴加滴加液1,加熱到40°C,繼續(xù)攪拌4小時。將燒瓶冷卻至室溫,使吡啶2.4g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮20mL并添加于該2000mL三口燒瓶中,接著,在該2000mL三口燒瓶中使用滴液漏斗用15分鐘滴加醋酸酐IOlg和N-甲基-2-吡咯烷酮IOOmL的混合液,繼續(xù)攪拌4小時。伴隨反應(yīng)進(jìn)行,觀察到例示化合物(1)_67的析出。反應(yīng)結(jié)束后,將例示化合物(1)_67的結(jié)晶用乙腈500mL洗滌、過濾分離,得到27g目標(biāo)例示化合物(1)_67。(收率25%)。MS:M+=363.07IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=8.85(s,2H),δ=8.34(s,1Η),δ=8.29(s,1Η),δ=8.10(d,1Η),δ=7.85(d,1Η),δ=4.64(s,1Η),δ=3.88(s,6H)[實(shí)施例4]基于下述式,合成例示化合物(1)_5。[化49]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>在IOOOmL三口燒瓶中加入5-氨基間苯二甲酸二甲酯52g、四氫呋喃600mL、吡啶21g,攪拌15分鐘。一邊在該IOOOmL三口燒瓶中繼續(xù)攪拌,一邊使用滴液漏斗用10分鐘滴加使用四氫呋喃I(xiàn)OOmL稀釋成的氯甲酸苯酯41g,保持該狀態(tài)在室溫下繼續(xù)攪拌3小時。過濾分離由反應(yīng)副生成的吡啶鹽酸鹽,將含有例示化合物(2)_5的濾液轉(zhuǎn)移到2000mL三口燒瓶中。使用醋酸乙酯800mL、離子交換水400mL萃取洗滌吡啶鹽酸鹽,使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器對醋酸乙酯相進(jìn)行減壓濃縮、干固而成的物質(zhì)溶解于四氫呋喃lOOmL,轉(zhuǎn)移到2000mL三口燒瓶中,與上述濾液合并。使用滴液漏斗用10分鐘滴加使用四氫呋喃I(xiàn)OOmL稀釋成的3_乙炔基苯胺30g。接著,使用滴液漏斗用10分鐘滴加使用四氫呋喃I(xiàn)OOmL稀釋成的三乙基胺76g,加熱回流4小時。冷卻至室溫,用30分鐘滴加至加入有2000mL的醋酸乙酯的3000mL三口燒瓶中,過濾得到的結(jié)晶,由此得到73.5g目標(biāo)例示化合物(1)_5。(收率83%)。MS:M+=352.11IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,1Η),δ=8.42(s,2Η),δ=8.02(s,lH),δ=7.81(s,lH),δ=7.62(d,lH),δ=7.29(t,lH),δ=7.14(d,1Η),δ=4.35(s,6H),δ=4.17(s,1Η)[實(shí)施例5]基于下述式,合成例示化合物(1)_2。[化50]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>在IOOOmL三口燒瓶中加入73.5g例示化合物(1)-5、四氫呋喃400mL,攪拌15分鐘。使用滴液漏斗用10分鐘滴加由離子交換水200mL制得的氫氧化鈉25g的氫氧化鈉水溶液,加熱到40°C,繼續(xù)攪拌2小時。將上述反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到加入有IOOOmL的乙腈的2000mL三口燒瓶,過濾得到的結(jié)晶,由此得到67.4g目標(biāo)例示化合物(1)_2。(收率88%)。MS:M+=368.25[實(shí)施例6]基于下述式,合成例示化合物(1)_1。[化51]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>將67.4g例示化合物(1)-2轉(zhuǎn)移到加入有四氫呋喃400mL的IOOOmL三口燒瓶,攪拌15分鐘。用冰冷卻至內(nèi)部溫度為10°C以下,使用滴液漏斗用10分鐘滴加3M鹽酸160mL,繼續(xù)用冰冷卻,繼續(xù)攪拌30分鐘。將上述反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2000mL、離子交換水800mL萃取醋酸乙酯相,使在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓濃縮、干固成的物質(zhì)溶解于四氫呋喃200mL,用30分鐘滴加至加入有SOOmL乙腈的2000mL三口燒瓶中,過濾得到的結(jié)晶,由此得到42.7g目標(biāo)例示化合物(1)_1。(收率72%)。MS:M+=324.07IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=13.21(s,2Η),δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,1H),δ=8.42(s,2H),δ=8.02(s,lH),δ=7.81(s,lH),δ=7.62(d,lH),δ=7.29(t,lH),δ=7.14(d,lH),δ=4.18(s,lH)[實(shí)施例7]基于下述式,利用連貫法合成例示化合物(1)_1。[化52]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>在2000mL三口燒瓶中加入5_氨基間苯二甲酸二甲酯52g、四氫呋喃600mL、吡啶21g,攪拌15分鐘。一邊在該2000mL三口燒瓶中繼續(xù)攪拌,一邊使用滴液漏斗用10分鐘滴加使用四氫呋喃I(xiàn)OOmL稀釋成的氯甲酸苯酯41g,保持該狀態(tài)在室溫下繼續(xù)攪拌3小時。接著,使用滴液漏斗用10分鐘滴加3-乙炔基苯胺30g。接著,使用滴液漏斗用10分鐘滴加使用四氫呋喃I(xiàn)OOmL稀釋成的三乙基胺76g,加熱回流4小時。返回到室溫后,使用滴液漏斗用10分鐘滴加由離子交換水200mL制得的氫氧化鈉25g的氫氧化鈉水溶液,加熱到40°C,繼續(xù)攪拌2小時。用冰冷卻至內(nèi)部溫度為10°C以下,使用滴液漏斗用10分鐘滴加3M鹽酸160mL,繼續(xù)用冰冷卻,繼續(xù)攪拌30分鐘。將上述反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2500mL、離子交換水SOOmL萃取醋酸乙酯相,使在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓濃縮、干固成的物質(zhì)溶解于四氫呋喃200mL,用30分鐘滴加至加入有SOOmL乙腈的2000mL三口燒瓶中,過濾得到的結(jié)晶,由此得到49.2g目標(biāo)例示化合物(I)-I0(收率61%)。MS:M+=324.07IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=13.21(s,2Η),δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,1H),δ=8.42(s,2H),δ=8.02(s,lH),δ=7.81(s,lH),δ=7.62(d,lH),δ=7.29(t,lH),δ=7.14(d,lH),δ=4.18(s,lH)[實(shí)施例8]基于下述式,利用連貫法合成例示化合物(1)_12。[化53]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>、代替3-乙炔基苯胺,使用4-乙炔基苯胺,除此之外,方法與實(shí)施例7同樣。收量為52.4g。(收率65%)。MS:M+=324.07IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=13.21(s,2Η),δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,1H),δ=8.42(s,2H),δ=8.02(s,lH),δ=7.61(d,2H),δ=7.40(d,2H),δ=4.20(s,1Η)[實(shí)施例9]基于下述式,合成例示化合物(1)_16。[化54]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>代替3-乙炔基苯胺,使用4-乙炔基苯胺,除此之外,方法與實(shí)施例7同樣。收量為70.8g。(收率80%)。MS:M+=352.11IH-NMR(400MHz,DMS0_d6)δ=9.21(s,lH),δ=8.86(s,lH),δ=8.42(s,2Η),δ=8.02(s,lH),δ=7.61(d,2H),δ=7.40(d,2Η),δ=4.35(s,6H),δ=4.19(s,1Η)[實(shí)施例10]基于下述式,合成例示化合物(1)_95。[化55]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>在三口燒瓶中加入聚磷酸12g、3_乙炔基苯胺12g,加熱至100°C,接著,加入32g利用實(shí)施例6的方法合成的例示化合物(1)_1,加熱到200°C,繼續(xù)攪拌12小時。將得到的反應(yīng)液投入到加入有500mL離子交換水的燒杯中,將得到的目標(biāo)生成物的固體依次用碳酸氫鈉水溶液、離子交換水、甲醇洗滌后,進(jìn)行過濾分離,得到34g目標(biāo)例示化合物(1)_95。(收率65%)。[實(shí)施例la]基于下述式,合成例示化合物(l)_67a。[化56]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>在5000mL三口燒瓶中加入3,5-二氨基苯甲酸618力_甲基_2_吡咯烷酮400mL,攪拌至完全溶解。在500mL三角燒瓶中加入5-乙炔基異苯并呋喃-1,3-二酮120g、N-甲基-2-吡咯烷酮700mL,攪拌至完全溶解,將其設(shè)定為滴加液1。一邊在該5000mL三口燒瓶中繼續(xù)攪拌,一邊使用滴液漏斗用20分鐘滴加滴加液1,加熱到40°C,繼續(xù)攪拌4小時。將燒瓶冷卻至室溫,使吡啶5.8g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮20mL并添加于該5000mL三口燒瓶中,接著,在該5000mL三口燒瓶中使用滴液漏斗用20分鐘滴加醋酸酐310g和N-甲基-2-吡咯烷酮300mL的混合液,繼續(xù)攪拌4小時后,停止攪拌,放置1晚上。重新開始攪拌,同時將燒瓶用冰冷卻,用2小時滴加使碳酸氫鈉510g溶解于3200mL的離子交換水而形成的水溶液,使其以鈉鹽的形式析出,過濾分離,由此得到131g目標(biāo)例示化合物(l)_67a。(收率68%)。MS:M+=482.38[實(shí)施例加]基于下述式,合成例示化合物(l)_66a。[化57]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>用由濃鹽酸350mL和離子交換水IOOOmL制備成的鹽酸水溶液中和例示化合物(1)-67a,得到例示化合物(l)_66a的粗結(jié)晶。將該粗結(jié)晶用離子交換水IOOOmL洗滌、過濾分離,投入到3000mL三口燒瓶中,使其溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮ISOOmL后,使用滴液漏斗用1小時滴加由乙腈210mL和離子交換水490mL構(gòu)成的混合液,使例示化合物(l)_66a析出。將該結(jié)晶用乙腈500mL洗滌、過濾分離,得到80g目標(biāo)例示化合物(l)-66a。(收率64%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=12.79(s,1Η),δ=8.36(s,1H),δ=8.29(s,2Η),δ=8.25(s,2H),δ=8.10(d2H)δ=7.85(d2H),δ=4.65(s,2H)[實(shí)施例3a]基于下述式,合成例示化合物(l)_70a。[化58]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>在5000mL三口燒瓶中加入3,5_二氨基苯甲酸甲酯66g、N-甲基_2_吡咯烷酮400mL,攪拌至完全溶解。在500mL三角燒瓶中加入5-乙炔基異苯并呋喃_1,3-二酮120g、N-甲基-2-吡咯烷酮700mL,攪拌至完全溶解,將其設(shè)定為滴加液1。一邊在該5000mL三口燒瓶中繼續(xù)攪拌,一邊使用滴液漏斗用20分鐘滴加滴加液1,加熱到40°C,繼續(xù)攪拌4小時。將燒瓶冷卻至室溫,使吡啶5.8g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮20mL并添加于該5000mL三口燒瓶中,接著,在該5000mL三口燒瓶中使用滴液漏斗用20分鐘滴加醋酸酐310g和N-甲基-2-吡咯烷酮300mL的混合液,繼續(xù)攪拌4小時。伴隨反應(yīng)進(jìn)行,觀察到例示化合物(1)-70a的析出。反應(yīng)結(jié)束后,將例示化合物(1)-70a的結(jié)晶用乙腈500mL洗滌、過濾分離,得到93g目標(biāo)例示化合物(l)_70a。(收率49%)。MS:M+=474.42IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=8.36(s,1H),δ=8.29(s,2H),δ=8.25(s,2Η),δ=8.10(d2H),δ=7·85(d2H),δ=4.65(s,2H),δ=3.88(s,3H)[實(shí)施例4a]基于下述式,合成例示化合物(l)_5a。[化59]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>在2000mL三口燒瓶中加入3,5_二氨基苯甲酸甲酯66g、N-甲基_2_吡咯烷酮600mL,攪拌15分鐘。一邊在該2000mL三口燒瓶中繼續(xù)攪拌,一邊使用滴液漏斗用10分鐘滴加氯甲酸苯酯82g,保持該狀態(tài)在室溫下繼續(xù)攪拌30分鐘。接著,使用滴液漏斗用10分鐘滴加3-乙炔基苯胺60g。接著,使用滴液漏斗用10分鐘滴加三乙基胺153g,加熱回流4小時。將上述反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2500mL、離子交換水800mL萃取醋酸乙酯相,使在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓濃縮、干固成的物質(zhì)溶解于四氫呋喃200mL,添加150mL的醋酸乙酯,進(jìn)一步用30分鐘滴加IOOmL的己烷,過濾得到的結(jié)晶,由此得到114g目標(biāo)例示化合物(l)_5a。(收率63%)。MS:M+=452.46IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=9.07(s,2H),δ=8.81(s,2H),δ=8.23(s,1Η),δ=7.95(s,2H),δ=7.81(s,2H),δ=7.62(d2H),δ=7.29(t,2H),δ=7.14(dlH),δ=4.36(s,3H),δ=4.15(s,2H)[實(shí)施例5a]基于下述式,合成例示化合物(l)-la。[化60]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>在2000mL三口燒瓶中加入3,5_二氨基苯甲酸618、^甲基_2_吡咯烷酮600mL,攪拌15分鐘。一邊在該2000mL三口燒瓶中繼續(xù)攪拌,一邊使用滴液漏斗用10分鐘滴加氯甲酸苯酯143g,保持該狀態(tài)在室溫下繼續(xù)攪拌30分鐘。將上述反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2500mL、離子交換水800mL萃取醋酸乙酯相,使在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓濃縮、干固成的物質(zhì)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮600mL,轉(zhuǎn)移到2000mL三口燒瓶。接著,使用滴液漏斗用10分鐘滴加3-乙炔基苯胺60g。接著,使用滴液漏斗用10分鐘滴加三乙基胺153g,加熱回流4小時。將上述反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到5000mL分液漏斗,使用醋酸乙酯2500mL、離子交換水800mL萃取醋酸乙酯相,使在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓濃縮、干固成的物質(zhì)溶解于四氫呋喃200mL,添加150mL的醋酸乙酯,進(jìn)一步用30分鐘滴加IOOmL的己烷,過濾得到的結(jié)晶,由此得到Slg目標(biāo)例示化合物(I)-Ia0(收率46%)。MS:M+=438.43IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=12.79(s,1Η),δ=9.07(s,2H),δ=8.81(s,2H),δ=8.31(s,1Η),δ=8.02(s,2Η),δ=7.81(s,2Η),δ=7.62(d2H),δ=7.29(t,2Η),δ=7.14(dlH),δ=4.16(s,2H)[實(shí)施例6a]基于下述式,合成例示化合物(l)_2a。[化61]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>使81g的例示化合物(I)-Ia溶解于N-甲基_2_吡咯烷酮500mL,使用滴液漏斗用10分鐘滴加由離子交換水200mL制得的氫氧化鈉25g的氫氧化鈉水溶液,繼續(xù)攪拌2小時。將上述反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到加入有IOOOmL的乙腈的2000mL燒瓶,過濾得到的結(jié)晶,由此得到60.3g目標(biāo)例示化合物(l)_2a。(收率71%)。MS:M+=460.42[實(shí)施例7a]基于下述式,合成例示化合物(l)_16a。[化62]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>代替3-乙炔基苯胺,使用4-乙炔基苯胺,除此之外,方法與實(shí)施例4a同樣。收量為119g。(收率66%)。MS:M+=452.46IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=9.07(s,2H),δ=8.81(s,2H),δ=8.23(s,1Η),δ=7.95(s,2H),δ=7.61(d,4H),δ=7.40(d,4H),δ=4.36(s,3H),δ=4.15(s,2H)[實(shí)施例8a]基于下述式,利用連貫法合成例示化合物(l)_12a。[化63]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>代替3-乙炔基苯胺,使用4-乙炔基苯胺,除此之外,方法與實(shí)施例5a同樣。收量為73.7g。(收率42%)。MS:M+=438.43IH-WR(400MHz,DMS0_d6)δ=13.21(s,1Η),δ=9.07(s,2H),δ=8.81(s,2H),δ=8.31(s,lH),δ=8.02(s,2H),δ=7.61(d,4H),δ=7.40(d,4H),δ=4.15(s,2H)[實(shí)施例9a]基于下述式,合成例示化合物(l)_98a。[化64]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>在三口燒瓶中加入聚磷酸12g、3_乙炔基苯胺12g,加熱至100°C,接著,加入54g利用實(shí)施例6a的方法合成的(l)-la,加熱到200°C,繼續(xù)攪拌12小時。將得到的反應(yīng)液投入到加入有500mL離子交換水的燒杯中,將得到的目標(biāo)生成物的固體依次用碳酸氫鈉水溶液、離子交換水、甲醇洗滌后,進(jìn)行過濾分離,得到30.6g目標(biāo)例示化合物(l)_98a。(收率57%)。[比較例1]按照專利文獻(xiàn)2的(實(shí)施例1),得到5-(4-(2-苯基乙炔基)苯氧基)間苯二甲酸4.5g。MS=M+=358.08[比較例la]按照專利文獻(xiàn)(日本特開平3-227954)的實(shí)施例2,得到間-乙炔基苯甲酸45g。MS=M+=146.14<聚合物物性評價>[實(shí)施例11]含有例示化合物(1)_63的聚苯并咪唑的合成在三口燒瓶中加入聚磷酸120g、3,3,,4,4,-四氨基聯(lián)苯23.6g,加熱至100°C,接著,加入0.68g例示化合物(1)-63及間苯二甲酸16.3g,加熱到200°C,繼續(xù)攪拌12小時。將得到的反應(yīng)液投入到加入有500mL離子交換水的燒杯中,將得到的目標(biāo)生成物的固體依次用碳酸氫鈉水溶液、離子交換水、甲醇洗滌后,進(jìn)行過濾分離,得到重均分子量約30000的聚苯并咪唑。[實(shí)施例12]含有例示化合物(I)-I的聚苯并咪唑的合成代替0.68g例示化合物(1)_63,使用0.65g例示化合物(1)_1,除此之外,與實(shí)施例10同樣操作。[實(shí)施例13]含有例示化合物(I)-I的聚苯并噁唑的合成代替0.68g例示化合物(1)_63,使用0.65g例示化合物(1)_1,代替3,3’,4,4’-四氨基聯(lián)苯23.6g,使用3,3’-二氨基_4,4’-二羥基聯(lián)苯23.8g,除此之外,與實(shí)施例10同樣操作。[實(shí)施例IOa]含有例示化合物(1)_63a的聚苯并咪唑的合成在三口燒瓶中加入聚磷酸120g、3,3,,4,4,-四氨基聯(lián)苯22.5g,加熱至100°C,接著,加入16.6g的間苯二甲酸,加熱到200°C,繼續(xù)攪拌12小時。進(jìn)一步添加聚磷酸10g、2.3g的例示化合物(1)_63a,繼續(xù)攪拌12小時。將得到的反應(yīng)液投入到加入有500mL離子交換水的燒杯中,將得到的目標(biāo)生成物的固體依次用碳酸氫鈉水溶液、離子交換水、甲醇洗滌后,進(jìn)行過濾分離,得到重均分子量約30000的在聚苯并咪唑的末端鍵合有例示化合物(l)_63a的聚合物化合物。[實(shí)施例Ila]含有例示化合物(I)-Ia的聚苯并咪唑的合成代替2.3g例示化合物(l)_63a,使用2.2g例示化合物(l)_la,除此之外,與實(shí)施例IOa同樣操作。[實(shí)施例12a]含有例示化合物(I)-Ia的聚苯并噁唑的合成代替3,3,,4,4,-四氨基聯(lián)苯22.5g,使用3,3,-二氨基_4,4,-二羥基聯(lián)苯22.7g,除此之外,與實(shí)施例IOa同樣。[比較例2]含有5-(4-(2-苯基乙炔基)苯氧基)間苯二甲酸的聚苯并咪唑的合成代替0.65g(l)_l,使用利用比較例1的方法合成的5-(4_(2_苯基乙炔基)苯氧基)間苯二甲酸0.72g,除此之外,與實(shí)施例11同樣。[比較例2a]含有間-乙炔基苯甲酸的聚苯并咪唑的合成代替2.3g例示化合物(1)_63a,使用利用比較例Ia的方法合成的間-乙炔基苯甲酸0.74g,除此之外,與實(shí)施例IOa同樣。[實(shí)施例13a]使由實(shí)施例5a、實(shí)施例6a、比較例2a得到的聚苯并咪唑衍生物2g分別溶解于N,N-二甲基乙酰胺IOOmL,使用線圈棒(Coilbar)涂敷在石英玻璃基板上并進(jìn)行干燥,實(shí)施400°C下的熱固化處理后,對在石英玻璃基板上得到的聚苯并咪唑的膜測定拉伸強(qiáng)度。拉伸強(qiáng)度的測定使用東洋精機(jī)制的拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)7卜πV,7Vl-C0將其結(jié)果示于[表1]。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>[實(shí)施例14]使由實(shí)施例5、實(shí)施例6、比較例2a得到的聚苯并咪唑衍生物2g分別溶解于N,N-二甲基乙酰胺IOOmL,使用線圈棒涂敷在石英玻璃基板上并進(jìn)行干燥,實(shí)施400°C下的熱固化處理后,對在石英玻璃基板上得到的聚苯并咪唑的膜測定拉伸強(qiáng)度。拉伸強(qiáng)度的測定使用東洋精機(jī)制的拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)7卜口V,7Vl-C0將其結(jié)果示于(表2)。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>由上述表1及表2得知,由含有利用本發(fā)明得到的乙炔化合物的聚合物得到的膜的拉伸強(qiáng)度優(yōu)異。工業(yè)上的可利用性通過將由本發(fā)明提供的新型乙炔化合物導(dǎo)入到聚合物并實(shí)施熱固化處理,可以得到能夠提高機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐藥品性的可以熱固化的聚合物。本說明書中的全部發(fā)行物、專利申請以及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)在以這些各個發(fā)行物或?qū)@暾堃约凹夹g(shù)標(biāo)準(zhǔn)作為對比文獻(xiàn)、特別是指定各自摘入的情況下,在與該對比文獻(xiàn)相同的限定范圍內(nèi)摘入本說明書。本發(fā)明的具體方式的上述描述是以描述和說明的目的提供的。不是企圖將本發(fā)明限定于公開的其方式,也不是企圖束縛的方式。顯然,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行很多修飾或變形。該方式是為了最好地說明本發(fā)明的概念或其實(shí)際應(yīng)用而選定的,是以能夠進(jìn)行適合于本領(lǐng)域技術(shù)人員以外的人員謀求的特定的用途的各種形態(tài)或各種變形的方式用于使本領(lǐng)域技術(shù)人員以外的人員能夠理解本發(fā)明的。本發(fā)明的范圍根據(jù)下述權(quán)利要求的范圍及其等價物確定。權(quán)利要求一種化合物,其用下述通式(1)表示,通式(1)中,圓包圍的Ar表示芳基或雜芳基,X表示-NR(C=O)-、-NR(C=O)O-、-NR(C=O)NR’-、-(C=O)-、-(C=O)O-、-O(C=O)O-、-(C=O)S-、-NR(C=S)-、-NR(C=S)NR’-、-O(C=S)O-、-O-或-S-所示的2價的連結(jié)基,R、R’、R1分別表示氫原子、烴基或雜環(huán)基,R2表示氫原子或能夠在苯環(huán)上取代的取代基,A表示烴基或雜環(huán)基,Q表示氫原子、烴基或可以形成1價的金屬鹽的金屬元素,a表示0以上的整數(shù),b表示1以上的整數(shù),m表示1以上的整數(shù),n表示1以上的整數(shù),其中,n、m、b同時為1時,X不為-(C=O)O-,n為2、m、b同時為1時,X不為-O-。FPA00001068415900011.tif2.如權(quán)利要求1所述的化合物,其特征在于,權(quán)利要求1的化合物用下述通式(2)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>通式(2)中,X表示-NR(C=O)-、-NR(C=0)0_、-NR(C=0)NR,-或-(C=0)0-所示的2價的連結(jié)基,R3表示氫原子或能夠在苯環(huán)上取代的的官能團(tuán),R1、R2分別與所述通式(1)的R1、R2意義相同,a表示0以上4以下的整數(shù),b表示1以上5以下的整數(shù),c表示0以上3以下的整數(shù),m表示1以上5以下的整數(shù),η表示1以上5以下的整數(shù),c、m、η之和設(shè)定為6,其中,n、m、b同時為1時,X不為-(C=0)0_。3.如權(quán)利要求2的化合物,其特征在于,所述通式(2)的m為25的整數(shù),η為1,X為-NR(C=0)-、-NR(C=0)0-或-NR(C=0)NR’-表示的2價的連結(jié)基。4.如權(quán)利要求2的化合物,其特征在于,所述通式(2)的m為l,n為25的整數(shù)。5.如權(quán)利要求4的化合物,其特征在于,所述通式(2)的η為2。6.如權(quán)利要求5的化合物,其特征在于,所述通式(2)的b為1。7.如權(quán)利要求3的化合物,其特征在于,所述通式(2)的m為2。8.如權(quán)利要求2的化合物,其特征在于,在所述通式(2)中,b為1,被R1取代的乙炔基的取代位置相對連結(jié)基X為間位或?qū)ξ弧?.如權(quán)利要求2的化合物,其特征在于,所述通式⑵的化合物用下述通式(3)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(3)中,1^、12、13、0、&、13、(;、111、11分別與所述通式(2)^R'^R^R'^Q^a.b.c.m.n意義相同。10.如權(quán)利要求2的化合物,其特征在于,所述通式⑵的化合物用下述通式⑷表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(4)中,b表示1以上4以下的整數(shù),R^R^Q、C、m、η分別與所述通式(2)的R1、R3>Q、c、m、n意義相同。11.如權(quán)利要求9的化合物,其特征在于,在所述通式(3)中,m為2,η為1。12.如權(quán)利要求10的化合物,其特征在于,在所述通式(4)中,m為2,η為1。全文摘要本發(fā)明提供一種乙炔化合物,其作為耐熱性高的縮合系高分子的原料是有用的,其用下述通式(1)表示。(通式(1)中,圓包圍的Ar表示芳基或雜芳基,X表示2價的連結(jié)基,R、R’、R1分別表示氫原子、烴基或雜環(huán)基。R2表示氫原子或能夠在苯環(huán)上取代的取代基。A表示烴基或雜環(huán)基,Q表示氫原子、烴基或可以形成1價的金屬鹽的金屬元素。a表示0以上的整數(shù),b、m、n表示1以上的整數(shù)。其中,n、m、b同時為1時,X不為-(C=O)O-,n為2、m、b同時為1時,X不為-O-。)文檔編號C07D209/48GK101808982SQ20088010859公開日2010年8月18日申請日期2008年9月25日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者中山昌也,今國朗,八木原盛夫申請人:富士膠片株式會社