專利名稱：雙胍和三嗪及作為中間體的雙胍基鋁復(fù)合物的合成的制作方法
雙胍和三嗪及作為中間體的雙胍基鋁復(fù)合物的合成本發(fā)明涉及制備雜環(huán)化合物的化學(xué)方法的技術(shù)領(lǐng)域、特別是涉及通過形成三嗪環(huán) 來制備對稱三嗪(均三嗪)及用于其的中間體。所述均三嗪優(yōu)選為藥學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)或精細 化工領(lǐng)域中的活性成分或者為其中間體。從文獻中廣為人知的是，雙胍(biguanidine)鹽可由氨腈和胍鹽或氰基胍和銨鹽 在高溫下以溶液或熔體的形式進行反應(yīng)而制備。但是，即使在最簡單的情況下，這些合成 通常仍具有不確定性，導(dǎo)致低產(chǎn)率和得到其中難以獲得產(chǎn)物的混合物。這主要是由于反應(yīng) 所需的溫度通常遠超過120°C，這使得雙胍產(chǎn)物本身可逆分解得到其本身可進一步參與反 應(yīng)的相關(guān)的胍及氨腈衍生物。此外由所產(chǎn)生副產(chǎn)物所進行的這些分解可能會劇烈放熱，因 此無法在工業(yè)規(guī)模上實施這樣一個反應(yīng)。其一個實例為，在一些情況下，已經(jīng)證明了，在 基本相同的反應(yīng)條件下，不可預(yù)見地，一些胺僅以較低產(chǎn)率得到單胍產(chǎn)物(J. Amer. Chem. Soc. 81，3728，1959，見3735頁關(guān)于2-環(huán)己基乙基胺的實例)?；蛘?，對于那些不適于在強 酸中熔化或沸騰的那些情形而言，雖然已知使用銅鹽(例如硫酸銅)能夠促進雙胍基銅復(fù) 合物形式的雙胍的形成，但是僅能以較差或中等的產(chǎn)率促進其形成(Ber. 62B, 1398 (1929) 和J. Amer. Chem. Soc. 81，3728，3735頁關(guān)于2-吡啶_2_基乙基胺的實例)。此外，所述 復(fù)合物，包括例如鎳、鈷和鉻的復(fù)合物，是如此穩(wěn)定以至于它們被認為具有擬芳香性特征 (J. Indian Chem. Soc. 54，127(1977))。因此，遺憾的是，預(yù)期必須使用過量的H2S氣體或 相關(guān)的硫衍生物，以便將雙胍從強鍵合的雙胍基重金屬復(fù)合物例如銅復(fù)合物中釋放出來 (Inorg. Synth. 7，56 (1963))。因此上述合成方法的工業(yè)價值很小。然而，發(fā)現(xiàn)被取代的雙胍和由其衍生的三嗪在作為藥物制劑、殺生物劑和農(nóng)業(yè)化 學(xué)品方面具有廣泛的應(yīng)用。因此使雙胍在溫和、潔凈、高產(chǎn)率條件下形成和反應(yīng)是極為重要 的，并且仍是一項技術(shù)難題。顯著并且令人驚訝的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)鋁衍生物特別適用于由胺和氰基胍生成雙胍。 該反應(yīng)溫和，清潔地進行，最通常在根據(jù)在先文獻教導(dǎo)無法預(yù)期產(chǎn)生加成產(chǎn)物的條件下進 行，并且具有關(guān)于胺的一般性質(zhì)(方案1)。方案1
權(quán)利要求
式(I)化合物或其鹽，其中R1為(C1 C18)烷基、(C2 C18)烯基或(C2 C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每一個均為未被取代的或被取代的，或為一個式A1或B1的基團，R2為H、(C1 C18)烷基、(C2 C18)烯基或(C2 C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每一個均為未被取代的或被取代的，或為一個式A2的基團，R3為H、(C1 C18)烷基、(C2 C18)烯基或(C2 C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每一個均為未被取代的或被取代的，或為一個式A3的基團，R4為H、(C1 C18)烷基、(C2 C18)烯基或(C2 C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每一個均為未被取代的或被取代的，或為一個式A4的基團，R5為H、(C1 C18)烷基、(C2 C18)烯基或(C2 C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每一個均為未被取代的或被取代的，或為一個式A5的基團，R6為H、(C1 C18)烷基、(C2 C18)烯基或(C2 C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每一個均為未被取代的或被取代的，或為一個式A6的基團，或R1和R2或R3和R4與彼此連接的N原子一起形成一個具有3 7個環(huán)原子并任選地具有一個或多個選自N、O和S的另外的雜原子的N雜環(huán)，并且該環(huán)為未被取代的或被取代的，A1、A2、A3、A4、A5和A6相互獨立地為(C3 C9)環(huán)烷基、(C4 C9)環(huán)烯基、(C5 C9)環(huán)炔基、芳基或雜環(huán)基，作為基礎(chǔ)環(huán)部分，其中所述基礎(chǔ)環(huán)部分為未被取代的或被取代的，B1為一個還連至式(I*)基團的氨基上的如R1所定義的基團，其中R2*、R3*、R4*、R5*、X*和Y*獨立地分別如式(I)中R2、R3、R4、R5、X和Y所定義，X和Y各自相互獨立地選自(i)氨基，(ii)一個式NR7R8的基團，其中R7為一個選自如R1所定義并且獨立于R1的基團的基團，并且其中R8為一個選自如R2所定義并且獨立于R2的基團的基團，(iii)羥基，(iv)(C1 C6)烷氧基、(C1 C6)鹵代烷氧基、(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷氧基和(C1 C6)烷硫基，(v)(C1 C6)烷氧基、(C1 C6)鹵代烷氧基、(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷氧基和(C1 C6)烷硫基，其中后面這4個基團中的每一個均被一個或多個選自以下基團的基團取代(C3 C6)環(huán)烷基、(C3 C6)環(huán)烷氧基，其中最后提及的2個基團中的每一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、氨基甲?；?、(C1 C6)烷基、(C1 C6)鹵代烷基、(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷基、(C1 C6)烷氧基、(C1 C6)鹵代烷氧基和(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷氧基，芳基和芳氧基，其中最后提及的2個基團中的每一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基甲?；?、磺基、(C1 C6)烷基、(C1 C6)鹵代烷基、(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷基、(C1 C6)烷氧基、(C1 C6)鹵代烷氧基、(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷氧基、(C1 C6)烷硫基、(C1 C6)烷基亞磺酰基、(C1 C6)鹵代烷基亞磺酰基、(C1 C6)烷基磺酰基、(C1 C6)鹵代烷基磺酰基、二 [(C1 C4)烷基] 氨基、(C1 C4)烷基氨基 羰基、二 [(C1 C4)烷基] 氨基 羰基、(C1 C4)烷基氨基 羰基氨基和二 [(C1 C4)烷基] 氨基羰基氨基，(vi)(C3 C6)環(huán)烷氧基，其未被取代或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、氨基甲?；?C1 C6)烷基、(C1 C6)鹵代烷基、(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷基、(C1 C6)烷氧基、(C1 C6)鹵代烷氧基和(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷氧基，(vii)未被取代或被取代的芳氧基，和(viii)酰氧基、酰硫基或酰氨基，或X和Y一起為一個式 U1 D* U2 的二價基團，其中D*為一個烴橋，任選地被一個或多個以下定義的式U3的二價基團間斷，并且U1、U2和U3相互獨立地選自NH、NR′、O和S，其中R′為(C1 C6)烷基、羥基 (C1 C6)烷基或(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷基，或X為一個如上文所定義的基團，并且Y為一個基于式Y(jié)′ H、Y′ RL或RL U3 D** U4 RLL化合物的有機配體，其中D**為一個如上文基團D*所定義的二價基團，Y′為一個如Y所定義的基團，U3為一個如上文U1所定義的二價基團，U4為一個如上文U2所定義的二價基團，RL和RLL中的每一個均為一個選自以下基團的基團(C1 C6)烷基、羥基 (C1 C6)烷基或(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷基，并且其中所述有機配體通過其中所含并且選自N、O和S的雜原子的自由電子對與復(fù)合物中的鋁原子配位，或X和Y一起為一個式 U1 D* U2 RLLL的基團，其中U1、U2和D*定義如上，并且RLLL為一個選自(C1 C6)烷基、羥基 (C1 C6)烷基或(C1 C6)烷氧基 (C1 C6)烷基的基團，并且其中所述基團U1 D* U2 RLLL還通過位于該基團中所含雜原子上(由Y代表的位置)的自由電子對與復(fù)合物中的鋁原子進行配位。FPA00001197547900011.tif,FPA00001197547900021.tif
2.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于 其中R1為(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每一 個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基甲 ?；?、磺基和下式的基團-O-Rla, -S-Rlb, -S( = 0)-Rlc、-S( = 0)2-Rld、-NRleRlf、-C ( = 0)-NHRlg, -C(= 0) -NRlhRli, -NHC ( = 0) -NRljRlk 和 Ala，其中 Rla、Rlb、Rlc、Rld、Rle、Rlf、Rlg、Rlh、Rn、Rlj 和 Rlk 相 互獨立地為(C「C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一個式Alb的基 團，或為一個式A1或B1的基團，R2為H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每 一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基 甲?；?、磺基和下式的基團-0-R2\ -S-R2\ -S ( = 0)-R2c、-S( = 0)2-R2d、-NR2eR2f、-C ( = 0)-NHR2g, -C(= 0) -NR2hR2i, -NHC ( = 0) -NR2jR2k 和 A2a，其中 R2a、R2b、R2。、R2d、R2e、R2f、R2g、R2h、R2i、R2j 和 R2k 相 互獨立地為(C「C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一個式A2b的基 團，或為一個式A2的基團，R3為H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每 一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基 甲?；?、磺基和下式的基團-0-R3\ -S-R3\ -S ( = 0)-R3c、-S( = 0)2-R3d、-NR3eR3f、-C ( = 0)-NHR3g, -C(= 0) -NR3hR3i, -NHC ( = 0) -NR3jR3k 和 A3b，其中 R3a、R3b、R3。、R3d、R3e、R3f、R3g、R3h、R3i、R3j 和 R3k 相 互獨立地為(C「C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一個式A3b的基 團，或為一個式A3的基團，R4為H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每 一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基 甲?；?、磺基和下式的基團-O-R4a、-S-R4b、-S ( = 0)-R4c、-S( = 0)2-R4d、-NR4eR4f、-C ( = 0)-NHR4g, -C(= 0) -NR4hR4i、-NHC ( = 0) -NR4jR4k 和 A4a，其中 R4a、R4b、R4c、R4d、R4% R4f、R4g、R4\ R4i、R4j 和 R4k 相互獨立地為(C1-C6)烷基、(C1-C6) 鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一個式A4b的基團， 或為一個式A4的基團，R5為H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基 甲?；⒒腔拖率降幕鶊F-0-R5\ -S-R5\ -S ( = 0)-R5c、-S( = 0)2-R5d、-NR5eR5f、-C ( = 0)-NHR5g, -C(= 0) -NR5hR5i, -NHC ( = 0) -NR5jR5k 和 A5a，其中 R5a、R5b、R5。、R5d、R5e、R5f、R5g、R5h、R5i、R5j 和 R5k 相 互獨立地為(C「C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一個式A5b的基 團，或為一個式A5的基團，R6為H、(C1-C18)烷基、(C2-C18)烯基或(C2-C18)炔基，其中最后提及的三個基團中的每 一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基 甲?；?、磺基和下式的基團-O-R6a、-S-R6b、-S ( = 0)-R6c、-S( = 0)2-R6d、-NR6eR6f、-C ( = 0)-NHR6g, -C(= 0) -NR6hR6i, -NHC ( = 0) -NR6jR6k 和 A6a，其中 R6a、R6b、R6。、R6d、R6e、R6f、R6g、R6h、R6i、R6j 和 R6k 相 互獨立地為(C「C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一個式A6b的基 團，或為一個式A6的基團，或R1和R2或R3和R4與彼此連接的N原子一起形成一個具有3-7個環(huán)原子并且任選地 具有一個或多個選自N、0和S的另外的雜原子的N雜環(huán)，并且該環(huán)未被取代或者被一個或 多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6) 鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)鹵代烷氧基、(C1-C6)烷 氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)鹵代烷基亞磺酰基、 (C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)鹵代烷基磺?；⒍?[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨 基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基、二-[(C1-C4)烷 基]-氨基羰基氨基和氧基，A1、Ala、Alb、A2、A2\ A2\ A3、A3\ A3\ A4、A4\ A4\ A5、As\ A5K A6、A6a 和 A6b 相互獨立地為 (C3-C9)環(huán)烷基、(C4-C9)環(huán)烯基、(C5-C9)環(huán)炔基、芳基或雜環(huán)基，作為基礎(chǔ)環(huán)部分，其中所述 基礎(chǔ)環(huán)部分(a)為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨 基甲?；?、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧 基、(C1-C6)鹵代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰 基、(C1-C6)鹵代烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)鹵代烷基磺酰基、二-[(C1-C4) 烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨 基-羰基氨基和二 -[ (C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基，并且在雜環(huán)基的情況下，也可以被連 于雜環(huán)原子N或S上的或位于作為雜環(huán)原子的N原子的α位上的氧基取代，或(b)為被基礎(chǔ)環(huán)部分的孿位(1，1_位)、鄰位(1，2_位)或1，3-位連接的橋取代，或者 除被(a)中所述取代基中的一個或多個取代外還被基礎(chǔ)環(huán)部分的孿位(1，1_位)、鄰位(1， 2-位)或1，3_位連接的橋取代，由此與基礎(chǔ)環(huán)部分中位于連于橋上的原子之間的部分一起 形成另一個碳環(huán)或雜環(huán)，其中所形成的碳環(huán)或雜環(huán)為飽和的、部分不飽和的、不飽和的、芳族的或雜芳族的，并且其中所述橋還進一步為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、 羥基、硝基、氨基甲酰基、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷 基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)鹵代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、 (C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)鹵代烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)鹵代烷基 磺?；?、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰 基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，B1為一個還連至式(Γ)基團的氨基上的如R1所定義的基團
3.權(quán)利要求1或2的化合物，其特征在于R1為(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基或(C2-C12)炔基，其中最后提及的6個基團中的每一 個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基甲 ?；?、磺基和下式的基團-O-Rla, -S-Rlb, -S( = 0)-Rlc、-S( = 0)2-Rld、-NRleRlf、-C ( = 0)-NHRlg, -C(= 0) -NRlhRli, -NHC ( = 0) -NRljRlk 和 Ala，其中 Rla、Rlb、Rlc、Rld、Rle、Rlf、Rlg、Rlh、Rn、Rlj 和 Rlk 相 互獨立地為(C「C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或一個式Alb的基 團，或為一個式A1或B1的基團，或R1和R2與彼此連接的N原子一起形成一個具有5或6個環(huán)原子并任選地具有1、2或3 個選自N、0和S的另外的雜原子的N雜環(huán)，并且該環(huán)為未被取代的或者被一個或多個選自 以下基團的基團取代商素、羥基、硝基、氨基甲?；?、磺基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)商代烷基、 (C1-C6)烷氧基-(C1-C6)燒基、(C1-C6)燒氧基、(C1-C6)鹵代烷氧基、(C「C6)燒氧基-(C1-C6) 烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)鹵代烷基亞磺?；?C1-C6)烷 基磺?；?、(C1-C6)鹵代烷基磺?；⒍?[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基 二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基 羰基氨基和氧基，AWln Alb相互獨立地為(C3-C9)環(huán)烷基、(C4-C9)環(huán)烯基、(C5-C9)環(huán)炔基、芳基或雜 環(huán)基作為基礎(chǔ)環(huán)部分，其中所述基礎(chǔ)環(huán)部分(a)為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨 基甲?；⒒腔?、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧 基、(C1-C6)鹵代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰 基、(C1-C6)鹵代烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)鹵代烷基磺酰基、二-[(C1-C4) 烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨 基-羰基氨基和二 -[ (C1-C4)烷基]-氨基-羰基氨基，并且在雜環(huán)基的情況下，也可以被連 于雜環(huán)原子N或S上的或位于作為雜環(huán)原子的N原子的α位上的氧基取代，或(b)為被基礎(chǔ)環(huán)部分的孿位(1，1_位)、鄰位(1，2_位)或1，3_位連接的橋取代，或者 除被(a)中所述取代基中的一個或多個取代外還被基礎(chǔ)環(huán)部分的孿位(1，1_位)、鄰位(1， 2-位)或1，3_位連接的橋取代，由此與基礎(chǔ)環(huán)部分中位于連于橋上的原子之間的部分一起 形成另一個碳環(huán)或雜環(huán)，其中形成的碳環(huán)或雜環(huán)為飽和的、部分不飽和的、不飽和的且具有3-9個環(huán)原子，或 者為芳族或雜芳族的且具有5或6個環(huán)原子，并且其中所述橋還進一步為未被取代的或者 被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基甲?；?、磺基、(C1-C6)烷 基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)鹵代烷氧基、 (C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)鹵代烷基亞 磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)鹵代烷基磺?；?、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷 基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4) 烷基]-氨基-羰基氨基，并且在雜環(huán)基的情況下，也可以被連于雜環(huán)原子N或S上的或位 于作為雜環(huán)原子的N原子的α位上的氧基取代，或進一步被苯并稠合，其中另外稠合的苯環(huán)為未被取代的或者被一個或多個如對被苯 并稠合的橋的取代所定義的基團進一步取代，B1為一個還連至式(Γ)基團的氨基上的如R1所定義的基團，
4.權(quán)利要求1-3中任一項的化合物，其特征在于R2為H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基、(C1-C4)鹵代烷基、苯基、萘基、苯基 (C1-C4)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基，其中最后提及的4個基團中的每一個均為未被取代的或者在環(huán)部分中被一個或多個 如環(huán)狀基團A2上的取代基所定義的基團取代，并且 R3、R4、R5和R6各自為H。
5.權(quán)利要求1-4中任一項的化合物，其特征在于 X和Y相互獨立地各自選自⑴氨基，(ii)一個如式⑴中基團NR1R2所定義的式NR7R8的基團，(iii)羥基，(iv)(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷 硫基，(ν) (C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷 硫基，其中后面4個基團中的每一個均被一個或多個選自以下基團的基團取代 (C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷氧基，其中最后提及的2個基團中的每一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下 基團的基團取代鹵素、羥基、氨基甲酰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧 基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基， 苯基或苯氧基，其中最后提及的4個基團中的每一個均為未被取代的或者被一個或多個選自以下基 團的基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基甲?；?、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4) 烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧 基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺?；?C1-C4)商代烷基亞磺?；?C1-C4)烷基磺?；?、 (C1-C4)鹵代烷基磺?；?、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4) 烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基，(vi) (C3-C6)環(huán)烷氧基，其為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代 鹵素、羥基、氨基甲酰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、 (C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基和(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基， 禾口(Vii)苯氧基，其為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的基團取代鹵素、羥 基、硝基、氨基甲?；⒒腔?、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷 基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)鹵代烷基亞磺?；?C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵代烷基 磺?；?、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基-羰 基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基， 禾口(Viii)酰氧基、酰硫基或酰氨基，其中最后提及的3個基團中的酰基為甲?；?、(C1-C6) 烷基羰基、(C1-C6)烷基磺?；虮交酋；?，后面的所述基團為未被取代的或者被一個 或多個選自以下基團的基團取代鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧 基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基和 (C1-C4)烷硫基， 或X和Y—起為下式的二價基團-0-D*-0-、-S-D*-S-、-NH-D*-NH-、-0_D*-NH-、-0_D*-S-、-N (CH3) _D*_N (CH3) -、-NH_D*-N ( CH3)-, -N(C2H5)-K-N(C2H5)-或-NH-D*-N(C2H5)-，其中最后提及的9個二價基團的每一個中 的D*為一個直鏈亞烷基橋、直鏈(C2-Cltl)亞烯基橋、直鏈(C2-Cltl)亞炔基橋、(C3-C9)環(huán)亞烷 基橋、亞苯基橋或者一個由所述直鏈非環(huán)狀和環(huán)狀部分中的兩個或多個的結(jié)合構(gòu)成的共具 有4-18個碳原子的橋，其中所述橋各自為未被取代的或者被一個或多個選自以下基團的 基團取代鹵素、羥基、硝基、氨基甲?；?、磺基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷 氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、 (C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基亞磺?；?、(C1-C4)烷基磺?；?、 (C1-C4)鹵代烷基磺酰基、二-[(C1-C4)烷基]-氨基、(C1-C4)烷基氨基-羰基、二-[(C1-C4) 烷基]-氨基-羰基、(C1-C4)烷基氨基-羰基氨基和二-[(C1-C4)烷基]-氨基羰基氨基， 或X為一個如上所定義的基團，并且Y為一個基于下式化合物的有機配體Y' -H、 Y' -Rl 或 rl-o-d**-o-rll、rl-s-d**-s-rll, rl-nh-d**-nh-rll, rl-o-d**-nh-rll, rl-o-d**-s-rll,Rl-N(CH3)-D**-N (CH3)-Rll、Rl-NH_D**-N (CH3)-Rll、Rl-N (C2H5) _D**_N (C2H5)-Rll 或 RL-MHT-N(C2H5)-RLS其中9種最后提及的化合物的每一種中的為一個如上文基團D* 所定義的二價基團，Y'為一個如Y所定義的基團，并且RL和Ρ1中的每一個均為一個選自 (C1-C6)烷基、羥基-(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基的基團，并且其中所述有機 配體通過其中所含并且選自N、0和S的雜原子的自由電子對與復(fù)合物中的鋁原子配位， 或X和 Y —起為一個下式基團-o-d**-o-rlll、-s-d**-s-rlll、-nh-d**-nh-rlll、-o-d**-nh-rlll 、-NH-D**-0-Rlll、-0-D**-S-Rlll、-S-D**-0-Rlll、-N (CH3) -D**"N (CH3) -Rlll、-NH-D**-N (CH3) -Rlll >-Ν (CH3) -D**-NH-RLLL、-N (C2H5) -D**"N (C2H5) -Rlll、-NH_D**-N (C2H5) -Rlll 或-N (C2H5) -D**-NH-RLLL,其 中13個最后提及基團中的D*如上所定義，并且RM為一個選自(C1-C4)烷基、羥基-(C1-C4) 烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基的基團，并且其中所述基團還通過位于該基團中所含雜 原子上(由Y代表的位置)——優(yōu)選位于與二價基團中的基團Ri相連的雜原子上——的 自由電子對與復(fù)合物中的鋁原子進行配位。
6.制備權(quán)利要求1-5中任一項的式(I)化合物或鹽的方法，
7.權(quán)利要求6的方法，其特征在于 所述鋁(III)源選自⑴式(IV)的鋁鹽，
8.權(quán)利要求1中所定義的式(I)化合物或其鹽用于制備與式(I)相應(yīng)的雜環(huán)化合物或 其均三嗪衍生物的用途，所述式(I)中的鋁基團Al (X) (Y)被一個任選地被取代的碳原子替 代。
9. 一種制備式(V)化合物或其鹽的方法，
10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于，根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法制備化合物(I)并將 其在不進行分離的情況下——任選地以一鍋法——直接用于制備式(V)化合物。
全文摘要
雙胍和三嗪及作為中間體的雙胍基鋁復(fù)合物——式(I)化合物或其鹽——的合成，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、X和Y如權(quán)利要求1中所定義，可通過這樣一種方法來制備，該方法的特征在于，一種式(II)化合物或其鹽與一種式(III)化合物或其鹽及一種鋁(III)源任選地在一種選自醇或胺的質(zhì)子添加劑或溶劑的存在下進行反應(yīng)?；衔?I)適于用于制備與式(I)相應(yīng)的雜環(huán)化合物或其均三嗪衍生物，式(I)中的基團Al(X)(Y)被一個任選地被取代的碳原子替代。
文檔編號C07D405/12GK101945879SQ200880126695
公開日2011年1月12日 申請日期2008年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月14日
發(fā)明者M·J·福特 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司