專利名稱：制備異氰酸酯的方法
制備異氰酸酯的方法相關(guān)申請的交叉引用
本專利申請根據(jù)35 U. S.C. §119 (a-d)要求于2008年02月19日提交的德國專利申請第10 2008 009 761.9號的優(yōu)先權(quán)。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及一種制備異氰酸酯的方法，該方法包括使合適的胺與光氣反應(yīng)，對得到的氣體混合物進行冷凝，對得到的液相進行汽提，使殘留的液體形式的溶劑回到胺與光氣的反應(yīng)中。然后，在吸收處理中進一步純化氣態(tài)成分。
異氰酸酯的制備是早已得到充分了解的現(xiàn)有技術(shù)，通常，光氣的用量相對于胺或兩種或多種胺的混合物來說是化學過量的。以下文獻中描述了由伯胺和光氣制備有機異氰酸酯的方法例如，《烏爾曼工業(yè)化學百科全書》(Ullmann，sEncyclopedia of Industrial Chemistry),第5版，A19巻，第390頁起，VCHVerlagsgesellschaftmbH, Weinheim， 1991;和G.Oertel(編)的《聚氨酯手冊》(Polyurethane Handbook)，第2版，Hanser Verlag， Munich, 1993，第60頁起；以及G.Wegener等的《應(yīng)用催化A:總論》(Applied Catalysis A:General) 221(2001)，第303-335頁，Elsevier Science B.V。
用于胺光氣化反應(yīng)的光氣的合成是眾所周知的，例如，在《烏爾曼工業(yè)化學百禾斗全書》(Ullmann，s Enzyklopadie der industriellen Chemie)，第3版，第13巻,第494-500頁中有描述。例如，US 4,764,308號和WO-A-03/072237描述了生產(chǎn)光氣的其它方法。在工業(yè)規(guī)模上，主要通過一氧化碳與氯氣反應(yīng)(優(yōu)選在活性炭催化劑上進行)來生產(chǎn)光氣。高放熱氣相反應(yīng)在至少25(TC至最多60(TC的溫度下進行，通常在管式反應(yīng)器中進行。反應(yīng)中的熱量可通過各種方式散發(fā)。 一種方式是例如通過液體熱交換劑(如WO-A-03/072237中所描述的)來散發(fā)反應(yīng)熱，或者通過第二冷卻回路進行蒸氣冷卻，同時利用反應(yīng)熱產(chǎn)生蒸汽(如US 4,764,308中所揭示的)。在胺光氣化反應(yīng)中，未反應(yīng)的光氣大部分情況下至少部分以氣態(tài)形式與釋放的氯化氫一起存在。在處理異氰酸酯的過程中，帶有液體異氰酸酯的產(chǎn)物流中仍然含有的光氣和氯化氫組分被分離除去。通常，該產(chǎn)物流仍然含有部分溶劑、惰性氣體(例如氮氣和一氧化碳)以及光氣合成的次要產(chǎn)物(例如二氧化碳和可能夾帶的異氰酸酯)。為了盡可能經(jīng)濟地運行生產(chǎn)異氰酸酯的工藝，重要的是回收過量的光氣，盡可能減少其損失，使其以濃縮物或在所涉溶劑中(這是對該工藝的最佳選擇)的形式再循環(huán)到光氣化過程中，還需要分離以化學計量比產(chǎn)生的氯化氫氣體，并適當使用該氣體，不同的特定用途對氯化氫的純度有不同的要求。
氯化氫的可能用途包括例如以水溶液形式出售(鹽酸)或者在其它工業(yè)或化學方法中使用鹽酸。氣態(tài)氯化氫的最常見用途之一是用氯化氫對乙烯進行氧氯化處理，形成二氯乙烯。其他優(yōu)選的程序包括氯化氫的再循環(huán)過程和將氯和/或氫返回到形成氯化氫的生產(chǎn)過程中。這些再循環(huán)過程包括氯化氫的催化氧
化，例如，依據(jù)迪肯(Deacon)方法，氣態(tài)氯化氫的電解，以及氯化氫水溶液(鹽酸)的電解。WO-A-04/14845揭示了依據(jù)迪肯方法進行催化氧化的方法，WO-A-97/24320揭示了氯化氫氣相電解的方法。Dennie Turin Mah在1998年10月11一15日于美國佛羅里達州克利爾沃特市希爾頓山德凱度假村(FL，Clearwater Beach, Sheraton Sand Key)舉行的"第12屆國際化學工業(yè)電解論壇一一用于合成、分離、再循環(huán)和改善環(huán)境的清潔和有效處理電化學技術(shù)(12thInternational Forum Electrolysis in Chemical Industry-Clean and EfficientProcessing Electrochemical Technology for Synthesis, Separation, Recycle andEnvironmental Improvement)"上發(fā)表的文章"由無水氫再生氯(ChlorineRegeneration from Anhydrous Hydrogen)"中給出了電化學再循環(huán)方法的綜述。
WO-A-00/73538和WO-A-02/18675中描述了使用氣體擴散電極作為陰極對氯化氫水溶液(鹽酸)進行電化學氧化。
在氯化氫水溶液通過隔膜或膜進行電解的過程中，使用鹽酸作為陽極區(qū)和陰極區(qū)中的電解質(zhì)。在電解過程中，在陽極產(chǎn)生氯，在陰極產(chǎn)生氫。
氯化氫的上述可能用途對純度有一些具體要求，因此決定了從光氣和氯化氫氣流中分離大部分其它組分后的純化費用。通過迪肯法催化氧化氯化氫在催化劑作用下進行，需要通過吸收到純化床上或催化燃燒氯化氫中含有的溶劑殘
余物，對來自光氣化過程的氯化氫氣體進行預(yù)純化(WO-A-04/014845)。在依據(jù)WO-A-97/24320，通過所謂的固體電解質(zhì)體系對氯化氫進行氣相電解的過程中，為了避免更換裝置，不允許離子交換膜或催化活性物質(zhì)受到污染。在使用氣體擴散電極作為陰極對氯化氫水溶液進行電化學氧化的過程中，WO-A-02/18675中建議用活性炭，任選額外地用離子交換樹脂對鹽酸進行純化。對于氯化氫氣體在氧氯化反應(yīng)中的應(yīng)用，可以使用兩階段冷凝來分離除去麻煩的雜質(zhì)，諸如溶劑殘余物(參見美國專利6,719,957)。
例如用于食品工業(yè)的氯化氫水溶液(鹽酸)必須具有相應(yīng)的高純度?？赏ㄟ^例如現(xiàn)有技術(shù)中已知的在活性炭床上進行吸附性后純化(post-purification)來實現(xiàn)這種高純度。
在下文中描述了依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)對來自異氰酸酯制備過程的含光氣和含氯化氫的物流的處理。
一般目標是將含光氣和氯化氫的物流盡可能經(jīng)濟地與其中含有的次要組分(例如溶劑)分離，達到所需的純度，從而能夠使光氣或所需濃度的光氣溶液再用于胺光氣化反應(yīng)中，并將氯化氫供給合適的使用過程。通常使用冷凝、部分冷凝、洗滌、吸收、吸附和蒸餾的方法來實現(xiàn)該目的，例如在EP 1849797 Al中進行了描述。
工藝氣體(process gas)中光氣的部分冷凝可以在高壓(例如10-50巴的壓力)下，通過冷卻水以節(jié)約能量的方式進行。還報導(dǎo)了光氣在溶劑中的溶解度因此增加，從而加快了反應(yīng)速度。但是，如DE-A-3212510中所描述的，當該方法以工業(yè)規(guī)模進行時，需要考慮防止因泄漏導(dǎo)致光氣逸出的強化安全措施。
美國專利3,544,611中也描述了光氣化反應(yīng)和在較高的壓力下對氣相的處理。在10-50巴的壓力范圍內(nèi)，用水冷卻工藝氣體，以使所用的化學過量的光氣大部分冷凝。另一種除去氯化氫流中光氣的方法需要使用致冷劑。需要在較高壓力下處理工藝氣體的胺光氣化反應(yīng)所具有的另一經(jīng)濟優(yōu)勢體現(xiàn)在節(jié)約了光氣冷凝中用于致冷的能量，這樣該操作可以在濃度更高的溶液中進行，同樣節(jié)省了能量。另外，美國專利3,544,611描述了另一種實施方式，在該實施方式中，來自工藝氣體流的氯化氫在33巴和致冷劑溫度為-2(TC的條件下冷凝。在初始階段中，冷凝光氣，同時用水進行冷卻，分離。通過在兩個冷凝階段之
間的蒸餾/汽提塔(stripping column)來得到兩組分各自所需的純度。與美國專利 3,544,611相比，該發(fā)明的優(yōu)點是在光氣和氯化氫的分離和純化處理步驟中 產(chǎn)生純化的溶劑流，該溶劑流可以直接用于制備光氣或胺溶液。
在DE-A-10260084中，關(guān)于該加壓步驟導(dǎo)致泄漏方面的潛在危險增加的 描述參考美國專利3,544,611。還注意到，在所描述的方法中，用于光氣化反 應(yīng)的光氣中含有不希望有的高濃度的氯化氫，光氣也與氯化氫流一起損失掉 (第一個方法)。在第二個方法中，除了對上述潛在危險的評論外，還提到在低 溫和高壓下發(fā)生在能量方面不利的氯化氫液化。如果要進一步利用，氯化氫通 常必須進行蒸發(fā)，從而又需要耗用能量。
在GB-A-827376中，胺光氣化反應(yīng)在約3巴的壓力下進行。在反應(yīng)完成 后，將過量的光氣和形成的氯化氫在較高的溫度下在塔頂部分離。光氣從氣相 中冷凝，釋放出氯化氫，并被移走。但是，可以預(yù)見到這樣簡單的分離造成 氯化氫中含有大量殘余的光氣，回收的光氣中含有不希望有的高濃度氯化氫， 因而也造成用于胺光氣化反應(yīng)的光氣溶液中含有不希望有的高濃度氯化氫。
美國專利3,381,025中描述了在氯苯中進行胺光氣化反應(yīng)，形成TDI和 MDI。在反應(yīng)完成后，將溶劑與光氣和氯化氫一起蒸餾除去，然后氯苯和光氣 冷凝，再循環(huán)到光氣化反應(yīng)中，而含有相當多的殘余光氣的氯化氫送到通過吸 收器除去光氣的過程中。在此情況中，兩股物流中光氣/氯化氫的分離也都是不 完全的，這樣光氣因氯化氫而發(fā)生損失，光氣中含有不希望有的大量氯化氫， 這最終導(dǎo)致光氣溶液中含有不希望有的大量氯化氫，從而在胺光氣化反應(yīng)中不 利地促使形成鹽酸胺。
SU-A-1811161中所述的胺光氣化反應(yīng)表明，從液體溶劑/異氰酸酯產(chǎn)物流 分離出來的含光氣和含氯化氫的工藝氣體流在經(jīng)過數(shù)個冷凝和吸收步驟后，氯 化氫氣體中仍然含有4%的光氣，需要取出進一步純化才能使用。該氣體流與 來自光氣吸收器的廢氣混合，在光氣吸收器中來自光氣制備過程的氣流和 來自光氣化反應(yīng)的不能進一步冷凝的物流得到處理。據(jù)其描述，來自吸收 器的廢氣流含有4%的氯氣。既然這些分物流中存在氯氣和光氣雜質(zhì)，那就 表明該光氣化制備方法存在缺點，根據(jù)光氣/氯化氫分離不完全的事實，該
7光氣化方法能夠得到改進。類似于本發(fā)明公開的最大程度減少循環(huán)溶劑(氯 苯)用量的方法步驟，在該文獻中沒有描述。
EP-A-0570799是涉及在氣相中進行胺光氣化的公開內(nèi)容，在該專利中提 到在制備的異氰酸酯冷凝后，通過本身已知的方法分離過量的光氣?？梢酝ㄟ^ 以下方法實現(xiàn)該目的通過冷阱冷卻，然后用保持在-l(TC至8"C的惰性溶 劑(例如氯苯或二氯苯)吸收，或者在活性炭上吸收和水解。最后一種方法 對于大規(guī)模實施似乎無經(jīng)濟價值。通過光氣回收階段的氯化氫氣體可以按照本 身己知的方式再循環(huán)，以回收光氣合成所需的氯。
美國專利3,226,410描述了在液相中進行胺光氣化的連續(xù)兩階段方法。將 光氣溶液以化學計量過量的量與胺溶液在溫度高達9(TC的管式反應(yīng)器中混合。 第二階段在IIO'C至135'C的鍋爐中進行。由光氣、氯化氫和溶劑部分組成 的氣相從第二階段的頂部排出，在兩階段過程中冷凝，通入裝有光氣溶液的容 器中。將不可冷凝的部分通入吸收塔中，用從光氣化反應(yīng)的液相中蒸餾出的溶 劑吸收氣流中仍然存在的光氣，通入裝有光氣溶液的容器中。來自吸收塔的主 要由氯化氫氣體組成的未吸收部分被引入用水工作的HC1吸收器中，在該吸收 器中形成鹽酸水溶液。與本發(fā)明相比，美國專利3,226,410沒有描述這樣的 工藝步驟，即在胺光氣化反應(yīng)中，在光氣溶劑循環(huán)中，相對于光氣溶液總 量控制或優(yōu)化或最大程度地減少溶劑的量。
從處理和完善溶劑、光氣和氯化氫物流的角度看，化學分離氯化氫和光氣 對于大規(guī)模生產(chǎn)異氰酸酯來說并沒有多大意義，原因在于例如堿的大量使用、 氯化氫的損失以及大量副產(chǎn)物的形成。例如，在EP-A-1020435和 DE-A-1233854中，使用叔胺作為氯化氫接受劑，氯化氫作為固體鹽酸化物形 式得到。在JP-A-09208589中，堿金屬或堿土金屬的鹽或氧化物用于此目的。
DE-A-10260084的目的是從通常在胺與光氣反應(yīng)制備異氰酸酯時形成的 物質(zhì)混合物中得到最大純度的氯化氫和純光氣。該參考文獻描述了一種原則上 具有四個階段的方法，主要階段需要兩個分離塔和其它裝置。從異氰酸酯制備 過程中得到的工藝氣體主要由光氣、氯化氫、溶劑部分、低沸點物質(zhì)和惰性物 質(zhì)(例如， 一氧化碳和二氧化碳)組成。第一處理步驟是工藝氣體的部分冷凝， 可在一個或多個階段中進行，根據(jù)裝置的壓力，該步驟可在4(TC(用水冷卻)至-4(rc(用鹽水冷卻)的溫度下進行。然后將由此得到的部分冷凝的混合物在汽提
部分和精餾部分之間通入下游的蒸餾塔中。在給出的實施例中，使用氯苯作為 溶劑，該塔的構(gòu)造為在汽提部分具有22個塔板、在精餾部分具有l(wèi)l個塔板的
泡罩塔。該塔用于從光氣中除去氯化氫，并且為此目的配有循環(huán)蒸發(fā)器(Robert 蒸發(fā)器)和管式熱交換器作為頂部冷凝器。供應(yīng)溫度為24.5"C，底部溫度為38 °C，頂部溫度為-9'C，頂部壓力為2.5巴，塔頂部的部分冷凝物的回流溫度為 -2(TC。在這些條件下，底部產(chǎn)物的氯化氫含量為0.01重量％，光氣含量為89 重量％，氯苯含量為10重量％。將該物流通入異氰酸酯合成工藝的反應(yīng)部分 中。
作為上述在蒸餾塔中安裝蒸發(fā)器的替代方法，還可以通過用惰性氣體(例 如氮氣)、工藝溶劑蒸氣、光氣或其它氣態(tài)物質(zhì)或準備從待處理的工藝廢氣流 中蒸發(fā)的物質(zhì)進行汽提，而將氯化氫除去。
將蒸餾塔頂部冷凝器中未冷凝的含有74重量％的氯化氫和26重量％的光 氣的部分在-2(TC引入裝有三部分金屬絲網(wǎng)環(huán)的吸收塔的下部。將-25'C的氯苯 加入到洗滌器的頂部，用在-3(TC工作的中間冷卻器轉(zhuǎn)移氯化氫的氯苯溶液的 熱量。在洗滌器的頂部形成蒸氣，該蒸氣在除霧器下游進入在-3(TC工作的頂 部冷凝器中。在此，液滴被保留，與少量冷凝的蒸氣一起進入到該吸收器或洗 滌器的底部。塔頂部的工作條件為2.2巴和-8i:，底部的工作條件為6。C。在 冷凝器下游從頂部排出的產(chǎn)物的氯化氫含量為99.5重量％，光氣含量為0.1重 量％，氯苯含量為0.1重量％。從底部排出的產(chǎn)物含有19重量％的光氣、78 重量％的氯苯和3重量％的氯化氫。
在DE-A-10260084的實施例中，頂部排出的氣態(tài)產(chǎn)物隨后用活性炭過濾 器進行后純化，氣相色譜分析或紅外光譜都沒有檢測到殘余的光氣或氯苯。
依據(jù)該發(fā)明，從吸收器底部排出的含有上述含量的光氣和氯化氫的產(chǎn)物 隨后應(yīng)該返回到反應(yīng)塔中，返回到用于光氣分離的塔中，或者用于處理反應(yīng)混 合物的回流。在后一種情況中，參考文獻提到有可能省略用于產(chǎn)生回流液體的 蒸氣冷凝器。
DE 10260084 Al描述了以在胺光氣化中得到的物質(zhì)混合物作為起始 物，分離和回收氯化氫、光氣或光氣溶液，以便再利用或進一步處理。通過本發(fā)明或相關(guān)技術(shù)描述的方法，在不明顯增加裝置壓力的情況下，可實 現(xiàn)光氣溶液中光氣濃度的最優(yōu)化或增加，但這一點在該文獻中沒有提及。
從現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)， 一個技術(shù)目標是提供一種制備異氰酸酯的方法，該 方法包括對由此得到的含氯化氫、光氣和低沸點物質(zhì)以及惰性物質(zhì)的物流 進行純化，并且利用該方法可簡單且經(jīng)濟地重新得到高純度的溶劑、光氣 和氯化氫。同時，該技術(shù)的另一個目標是通過增加洗滌液體的供應(yīng)量，在 相同的壓力和相同的溫度下，以簡單且經(jīng)濟的方式增加吸收和濃縮裝置(參 肌仿ll加EP 1767 A1 .沐下文由街時琉^i吸收幾、瞎部脊氣嫁液中脊氣的
濃度，或者進一步增加在吸收器頂部得到的氯化氫的純度，同時保持吸收 器底部的光氣溶液中光氣的濃度不變。
WO 2006/029788 Al描述了使用離子性溶劑分離氯化氫和光氣，使各 物質(zhì)達到所需純度。從節(jié)省能量的角度考慮，該方法的缺點是例如在胺光 氣化方法中需要使用不止一種溶劑。
與現(xiàn)有技術(shù)的方法相比，依據(jù)本發(fā)明的方法提供了以下可能性通過 提高整個工藝回路所用溶劑中光氣的濃度，減少己脫除光氣的異氰酸酯流 中所需的溶劑的量，所述溶劑在得到無溶劑異氰酸酯的處理過程中必須分 離除去。該方法在能量方面具有明顯優(yōu)勢?；蛘?，雖然回路中溶劑的總量 保持不變，如果適當選擇的后續(xù)步驟需要，可以進一步增加純化氯化氫所 需的溶劑的量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以通過本發(fā)明的方法實現(xiàn)該目的。

發(fā)明內(nèi)容
依據(jù)本發(fā)明的方法的特征是它包括在塔汽提部件(也稱為汽提器)中進 行純化，在該汽提部件中，通過引入能量，氯化氫和光氣以氣體形式從塔 的下部排出(也稱為汽提)，已經(jīng)盡可能純化的溶劑從汽提器的底部移出， 可以再加入到胺光氣化反應(yīng)中作為光氣和胺的溶劑。在汽提器的上游，優(yōu) 選設(shè)置一個或多個冷凝裝置，在該冷凝裝置中依據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)得 到的含有氯化氫、光氣、溶劑以及低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的氣流部分地冷 凝。依據(jù)步驟b)，該部分冷凝操作優(yōu)選在一個或多個步驟中進行，由此得 到的主要由溶劑、光氣和氯化氫組成的液相被引入汽提塔的頂部，主要含
10有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的氣流被引入吸收器中(如
EP 1 849 767 Al所描述的，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此)。依據(jù)步驟c)被引 入汽提塔的液相分離為溶劑相和氣流(氣相)，所述液相在汽提塔的底部排 出，已經(jīng)被除去光氣殘留物，而所述氣流在氣體塔的頂部排出，主要由光 氣、氯化氫、溶劑(以氣流的重量為基準計，濃度不超過30重量％)、低沸 點物質(zhì)和惰性物質(zhì)。為了引入能量，優(yōu)選在汽提塔底部安裝依靠蒸汽運行 的循環(huán)蒸發(fā)器。為了實現(xiàn)所需的物質(zhì)分離，該汽提塔優(yōu)選安裝有填充物質(zhì) 或填料。合適的是例如通常用于蒸餾技術(shù)或吸收技術(shù)的填充物質(zhì)(織物或金 屬)或由金屬、陶瓷或塑料制成的填料(環(huán)或鞍狀物)。
依據(jù)步驟c)從汽提塔頂部得到的低溶劑含量氣相隨后可單獨或與步驟 b)中得到的氣流一起直接通入步驟e)的吸收器中(例如EP 1 849 767 Al所 描述，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此)，可優(yōu)選首先在一個或多個步驟中通過部 分冷凝階段。合適的熱交換器是依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的任何合適的冷凝器。如果 合適，新鮮制備的氣態(tài)光氣可以與上述物流一起冷凝并溶解在吸收器中， 或者可以在光氣制備過程中在單獨的光氣冷凝中冷凝，然后加入吸收器底 部或獨立地通入反應(yīng)部分中(步驟f)。從光氣制備中得到的任何含光氣的溶 劑流如洗液可從汽提器的頂部或吸收器的底部引入。
通過使用所述的汽提塔，即使在步驟e)中吸收光氣之前，也可以將步 驟a)中得到的物流中存在的含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物 質(zhì)的溶劑的大部分作為底部產(chǎn)物分離，該分離的方式從能量方面考慮是有 利的，且可以得到高純度的溶劑，足以用于制備步驟a)中的光氣化反應(yīng)中 使用的胺溶液和光氣溶液。但是，在任選地設(shè)置在吸收下游的部分冷凝之 后，更多的光氣殘留在氣相中，必須相應(yīng)地增加在吸收器頂部的溶劑流來 進行吸收。但是，通常通過與氣相反應(yīng)得到的溶劑若沒有如文中所述事先 通過汽提塔分離出去，則所述溶劑隨后優(yōu)選只以氣體形式從吸收器頂部的 下方順流地引入吸收塔中。因此，與在吸收器頂部逆流引入的溶劑相比， 該部分隨后將包含在從吸收塔底部排出的光氣溶液中的溶劑作為吸收劑的 活性不那么有效。通過這種效應(yīng)，可以在吸收器頂部獲得光氣濃度更高的 光氣溶液和光氣濃度相同的氯化氫流。因此，光氣吸收區(qū)域中工藝溶劑的循環(huán)流和從異氰酸酯中分離的溶劑最大程度減少，從而最大程度地減少了 該工藝的總能量消耗。特別應(yīng)該注意，因為采用汽提塔，即使光氣化的蒸 氣系統(tǒng)中的壓力很低，該方法也是非常有效的。
作為該經(jīng)濟優(yōu)點的另一個替代方式，可以通過本發(fā)明，使用與EP 1 849 767 Al相比更多的用于從吸收器頂部釋放的氯化氫的洗液，獲得更高純度 的該氣體，根據(jù)所得氣流的用途，這可能是有利的(例如，用于迪肯方法或 作為食品級HCI)。在此情況下，通過使用汽提塔而減少用量的溶劑可以例 如在吸收器頂部引入，而初始的光氣溶液濃度或胺光氣化回路中初始的溶 劑量可以保留。
因此，本發(fā)明涉及一種制備異氰酸酯的方法。該方法包括以下步驟
a) 至少一種胺與光氣在溶劑存在下反應(yīng)，形成含相應(yīng)的異氰酸酯和任選的 溶劑的液流和含有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的氣流；
b) 通過部分冷凝分離含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì) 的氣流，形成液相和氣相，將主要由溶劑、光氣和氯化氫組成的液相引入 汽提塔的頂部，所述氣流主要含有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰 性物質(zhì)，以氣流的重量為基準計，所述氣流中溶劑的濃度不超過30重量％， 優(yōu)選不超過10重量％;
c) 將步驟b)中引入汽提塔的主要由溶劑、光氣和氯化氫組成的液相分 離為溶劑相和氣相，其中溶劑相以液體形式從汽提塔的底部排出，以底部 液流的重量為基準計，溶劑相中光氣濃度<0.1重量％,優(yōu)選<0.01重量％， 更優(yōu)選<0.001重量％，氣相從汽提塔頂部排出，氣相含有光氣、氯化氫、 低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)以及濃度<30重量％、優(yōu)選<10重量％，更優(yōu)選<5 重量％的溶劑(以氣相的重量為基準計)；
d) 使步驟c)中形成的溶劑相回到步驟a)的光氣化反應(yīng)中；
e) 將步驟c)中形成的氣相引入吸收設(shè)備中，在該設(shè)備中，氣相中含有 的光氣被吸收到與步驟a)的光氣化反應(yīng)中使用的相同溶劑中，從而形成光 氣濃度為20-80重量％、優(yōu)選50-80重量％的光氣溶液，這些重量百分數(shù)以 該光氣溶液的重量為基準計的；
f) 任選地使步驟e)中得到的光氣溶液與額外的光氣混合，形成濃縮的光氣溶液； 和
g) 使步驟e)中形成的光氣溶液或步驟f)中形成的濃縮的光氣溶液返 回到步驟a)的光氣化反應(yīng)中。
較佳地，本發(fā)明的方法還包括以下步驟
h) 將步驟b)、 c)和e)中形成的氣流合并，形成光氣濃度不超過0.5重 量％、優(yōu)選不超過0.2重量％、更優(yōu)選不超過O.l重量％的氯化氫流，這些 重量百分數(shù)是以該氯化氫流的重量為基準計的。
附圖簡要說明
圖l是以下操作的示意圖含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰 性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝，然后對所得冷凝產(chǎn) 物進行汽提，在吸收塔中進一步分離蒸氣流。
圖2是以下操作的示意圖含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰
性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝，然后對所得冷凝產(chǎn) 物進行汽提，在比上游汽提塔部分冷凝低的溫度下進行單階段或多階段部 分冷凝，在吸收塔中進一步分離蒸氣流。
圖3是以下操作的示意圖含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰
性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝，然后對所得冷凝產(chǎn) 物進行汽提，在比上游汽提塔部分冷凝低的溫度下進行單階段或多階段部 分冷凝，在吸收塔中進一步分離蒸氣流，并且對光氣溶液進行汽提。
發(fā)明詳述
步驟a)的胺與光氣的反應(yīng)優(yōu)選在溶劑存在下在液相中進行。術(shù)語"溶劑" 在本文中應(yīng)理解為指鄰二氯苯之類的有機溶劑，但是不包括氮氣之類的惰 性氣體或在低溫下沸騰的物質(zhì)如氯仿。惰性氣體在下文中稱為惰性物質(zhì)， 在低溫下沸騰的物質(zhì)(例如，氯仿)稱為低沸點物質(zhì)。
如果步驟a)中胺與光氣的反應(yīng)在溶劑存在下于液相中進行，則優(yōu)選使用在 步驟a)的光氣化反應(yīng)中作為溶劑的溶劑作為步驟e)中光氣的吸收劑。以光氣
13溶液的重量為基準計，在步驟f)的吸收塔中得到且隨后除過溶劑的光氣流 除了溶劑外，優(yōu)選含有50-80重量％的光氣。然后該主要含有溶劑和光氣 的液體光氣流(即光氣溶液)優(yōu)選在不先進行光氣解吸附的情況下，再循環(huán)
到步驟a)的光氣化反應(yīng)中(步驟g))。為了補償步驟a)的光氣化反應(yīng)中消耗 的光氣，優(yōu)選先將光氣溶液與其它(優(yōu)選新鮮的)光氣混合。但是，例如， 該新鮮光氣也可以加入到胺溶液中。
如果步驟a)的胺與光氣的反應(yīng)在液相中進行，則還可以得到含相應(yīng)的 異氰酸酯和任選的溶劑的液流。以該液流的重量為基準計，特別是在異氰 酸酯是TDI(甲苯二異氰酸酯)或MDI(二苯基甲垸系列的二異氰酸酯和多異 氰酸酯)時，該液流優(yōu)選含有小于75重量％、更優(yōu)選20-70重量％、最優(yōu) 選40-60重量％的溶劑。這相當于與現(xiàn)有技術(shù)如DE-A-19817691中描述的 己知常規(guī)液相光氣化方法相比，液流中溶劑的含量下降約10重量％(以整 個液流的重量為基準計)。
最后且較佳地，在步驟h)中，將來自汽提塔和光氣吸收器的氣流在吸 收器頂部合并，得到經(jīng)過純化的氯化氫流(步驟h))，以該氯化氫流的重量 為基準計，氯化氫流中光氣濃度不超過0.5重量％，優(yōu)選不超過0.2重量％， 更優(yōu)選不超過O.l重量％。該純化的氯化氫流可以進一步使用。
較佳地，步驟b)以及后續(xù)步驟中含有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和 惰性物質(zhì)的氣流通過以下步驟進行分離首先，從含有氯化氫、光氣、溶劑、 低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的物流中部分地冷凝光氣和溶劑(步驟b))。該液流作 為進料引入汽提塔的頂部(步驟c))，分離為液相溶劑流和氣態(tài)低溶劑物流， 所述液相溶劑流中已除去大部分光氣，從汽提塔底部排出并再次用作該方 法中使用的溶劑，所述氣態(tài)低溶劑流從汽提塔的頂部排出。較佳地，在步 驟c)中從汽提塔頂部得到的氣流首先再回到部分冷凝操作中。然后，從部 分冷凝操作中得到的含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的全 部氣流在光氣吸收器中分離，該光氣吸收過程優(yōu)選含有至少一個等溫吸收 步驟和至少一個絕熱吸收步驟。或者，步驟c)中得到的氣流也可以直接通 入光氣吸收器中，以實施步驟e)。
在一個優(yōu)選的實施方式中，由步驟b)的部分冷凝得到的作為汽提塔進料的氣流再次通過溫度優(yōu)選低于之前步驟b)中進行的部分冷凝的溫度的部 分冷凝操作，然后所得氣流在光氣吸收器中分離。如上所述，優(yōu)選光氣吸 收過程含有至少一個等溫吸收步驟和至少一個絕熱吸收步驟，所得液流被 引入吸收設(shè)備的底部。
還優(yōu)選將來自該方法的含光氣的溶劑流(例如，來自光氣制備的洗液，
來自真空體系的環(huán)液(ring liquids),來自溶劑蒸餾的冷凝產(chǎn)物，等等)額外 引入汽提塔的頂部，任選地，還引入等溫吸收步驟(逆流)中，或任選地， 引入吸收塔的底部。
步驟e)的等溫吸收優(yōu)選以逆流的方式進行，其中采用步驟a)中使用的 溶劑作為吸收劑。步驟e)的絕熱吸收同樣特別優(yōu)選以逆流的方式進行，其 中同樣采用步驟a)中使用的溶劑作為吸收劑。
在逆流絕熱吸收完成后，優(yōu)選將殘余的溶劑從氯化氫流中冷凝出來。 較佳地，該冷凝出的溶劑隨后任選地在與步驟c)中得到的液體光氣流合并后， 再回到步驟a)的反應(yīng)中。
文中所用的吸收應(yīng)理解為氣體和蒸氣被攝取和溶解在液體中。吸收是熱分 離過程，其中使用輔助物質(zhì)，即所謂的洗液、溶液或吸收劑。被吸收的物質(zhì)可 以通過解吸或汽提而再生。通常低溫和高壓能促進溶劑(即吸收劑)對氣體的攝 取，相反在解吸中應(yīng)該使用高溫和低壓。氣體吸收在溶劑(吸收劑)中是放熱過 程，也就是說釋放出熱量，由于相對較差的熱傳導(dǎo)性，所釋放的熱量只有很少 一部分轉(zhuǎn)移到氣相，而主要轉(zhuǎn)移到液相。因此根據(jù)亨利定律(Henry'sLaw)，溶 劑(吸收劑)的溫度升高會導(dǎo)致溶劑(吸收劑)對于待溶解物質(zhì)的吸收容量下降。 在工業(yè)過程中，這意味著對于不變量的被吸收物質(zhì)需要更多的溶劑。如果吸收 熱沒有分散或者僅僅在吸收以后分散，則稱為絕熱吸收。如果吸收熱在吸 收的過程中被均勻地移走，同時將溶劑的溫度保持基本不變，則稱為等溫 吸收，實際上如上文所述，為了更好地利用溶劑(吸收劑)，等溫吸收是更 優(yōu)選的。
較佳地，絕熱吸收在新鮮的溶劑(作為吸收劑)中進行，所述溶劑對應(yīng)于步 驟a)中所用的溶劑。己經(jīng)發(fā)現(xiàn)在依據(jù)本發(fā)明的方法中，特別有利的是，任選地 在部分冷凝后，通過用盡可能少的溶劑(吸收劑)進行等溫逆流吸收，對含有氯化氫、光氣和任選的溶劑、低沸點物質(zhì)以及惰性物質(zhì)的物流中所含有的大部分 光氣進行吸收，然后通過用新鮮的溶劑(吸收劑)進行絕熱逆流吸收，除去仍然 殘留的殘余量的光氣，在絕熱吸收過程中，溫度只是略有上升。等溫吸收中得 到的蒸氣流(含有氯化氫、光氣和任選的溶劑、低沸點物質(zhì)以及惰性物質(zhì)的物 流)中光氣的最佳流出濃度根據(jù)絕熱吸收中溶劑的量(吸收劑的量)和絕熱溫度 幅度的升高來調(diào)控，而所述溶劑量和絕熱溫度升高幅度是絕熱吸收過程中溶劑
(吸收劑)的吸收容量所允許的值。絕熱溫度升高O.rC至20°C、優(yōu)選2。C至5"C，
經(jīng)證實在此情況中是有利的。
等溫吸收進口處的溶劑與光氣的重量比優(yōu)選為0.1:1至10:1，更優(yōu)選為1:1 至3:1。用于該等溫吸收的溶劑可以全部或部分地加入到絕熱吸收的頂部。
步驟e)中的光氣吸收塔的設(shè)計和操作條件可以如EP 1 849 767 Al中 所述進行選擇，該專利據(jù)信對應(yīng)于美國公開專利申請20070249859，其內(nèi)容 通過參考結(jié)合于此。換句話說，合適的操作條件包括光氣吸收塔頂部的溫 度優(yōu)選為-4(TC至0°C，更優(yōu)選為-3(TC至-20。C。在光氣吸收塔頂部的絕對 壓力優(yōu)選為1-35巴，更優(yōu)選為1. 2-3巴。
在步驟f)中，任選地使步驟e)中得到的光氣溶液與額外的光氣混合， 形成濃縮的光氣溶液。優(yōu)選進行該步驟f)。
步驟e)中得到的光氣溶液和/或步驟f)中得到的濃縮的光氣溶液返回 到步驟a)的光氣反應(yīng)中的操作是步驟g)的主題，該操作可以這樣的方式進 行使步驟e)中得到的全部光氣溶液和/或步驟f)中得到的全部濃縮的光 氣溶液都返回到步驟a)的反應(yīng)中。但是，也可以只有一部分的步驟e)中得 到的光氣溶液和/或步驟f)中得到的濃縮的光氣溶液返回。優(yōu)選超過10%、 更優(yōu)選超過50%、更加優(yōu)選60-100%、最優(yōu)選65-99. 95%的步驟e)中得 到的光氣溶液和/或步驟f)中得到的濃縮的光氣溶液返回到步驟a)的光氣 化反應(yīng)中。
步驟a)中胺與光氣反應(yīng)制備異氰酸酯，也就是所謂的光氣化反應(yīng)，在大 規(guī)模上通常以液相形式進行，其中光氣和胺可以溶解在溶劑中。優(yōu)選的溶劑是: 氯代芳烴，例如氯苯、鄰二氯苯、對二氯苯、三氯苯、相應(yīng)的氯甲苯或氯二甲 苯、氯乙苯、 一氯聯(lián)苯、oc-或p-氯代萘、苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸二烷基酯、鄰苯二甲酸二異二乙酯(diisodiethylphthalate)、甲苯和二甲苯，以及二氯甲烷、 全氯乙烯、三氯氟甲烷或乙酸丁酯。還可以使用例舉的這些溶劑的混合物。合 適的溶劑的其它例子是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。如現(xiàn)有技術(shù)(例如參見 WO-A-96/16028，據(jù)信對應(yīng)于美國專利5,925,783，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于 此)中已知且描述的，形成的異氰酸酯本身可用作光氣的溶劑。
原則上，光氣化反應(yīng)，特別是合適的芳族和脂族二胺的光氣化反應(yīng)以氣相 形式進行，即在胺的沸點以上的溫度進行。例如，EP-A-570799中描述了氣相 光氣化，該專利文獻據(jù)信對應(yīng)于美國專利5,449,818，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于 此。該方法與其它常規(guī)的液相光氣化方法相比，優(yōu)點是由于最大程度地減少高 成本溶劑和光氣循環(huán)而節(jié)省了能量。通常，氣相光氣化中也使用溶劑，但是用 量比液相光氣化中少，例如DE-A-10245704中描述的，該專利據(jù)信對應(yīng)于美國 專利6,800,781，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。因此，在氣相光氣化中，原則上 目標還是分離光氣、氯化氫和溶劑。
適用于本發(fā)明方法的有機胺原則上是含有一個或多個伯氨基的任何伯胺， 所述伯氨基能夠與光氣反應(yīng)形成一種或多種含有一個或多個異氰酸酯基的異 氰酸酯。合適的胺含有至少一個、優(yōu)選兩個或任選的三個或更多個伯氨基。例 如，適合作為有機伯胺的是脂族胺、脂環(huán)族胺、脂族-芳族胺、芳族胺、二胺 和/或多胺，諸如甲胺、乙胺、丁胺、硬脂胺、苯胺、鹵代苯胺(例如，4-氯苯 胺)、1，4-二氨基丁垸、1,6-二氨基己垸、1，8-二氨基辛垸、l-氨基-3,3,5-三甲基 -5-氨基環(huán)己烷、賴氨酸乙酯、賴氨酸氨基乙酯、1，6,11-三氨基十一烷或1,5-和 /或l,8-萘二胺、1,4-二氨基苯、對亞二甲苯基二胺、全氫化的2,4-和/或2,6-二 氨基甲苯、2,2，-、 2,4，-和/或4,4，-二氨基二環(huán)己基甲烷、2,4-、 2,6-二氨基甲苯 和它們的混合物、4,4，-、 2,4，-或2，2，-二苯基甲烷二胺或它們的混合物，以及這 些胺和多胺的高分子量異構(gòu)、低聚或聚合衍生物。合適的胺的其它例子是現(xiàn)有 技術(shù)中已知的。優(yōu)選用于本發(fā)明的胺是二苯基甲烷系列的二胺和多胺(MDA、 單體胺、低聚胺或聚合胺)，2,4-、 2,6-二氨基甲苯(TDA，甲苯二胺)，例如工業(yè) 級的2,4-和2，6-二氨基甲苯(TDA，甲苯二胺)混合物(重量比為80:20)、異佛爾 酮二胺和1,6-己二胺。在光氣化反應(yīng)中得到相應(yīng)的異氰酸酯例如，二苯基甲 烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯(即MDI，單體、低聚和聚合異氰酸酯)、甲
17苯二異氰酸酯(TDI)、 1,6-己二異氰酸酯(HDI)和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。
胺可以與光氣反應(yīng)，可以是單階段、二階段或任選的多階段反應(yīng)。連續(xù)或 非連續(xù)的操作方式都是可以的。
如果選擇采用單階段氣相光氣化反應(yīng)，則反應(yīng)在胺的沸點以上的溫度進 行，優(yōu)選在平均接觸時間為0.5-5秒、溫度為200-60(TC的條件下進行。
在液相光氣化反應(yīng)中，通常使用的溫度為2(TC至24(TC，絕對壓力為l 至約50巴。液相光氣化可以單階段或多階段方式進行，其中光氣的用量可以 是化學過量的。優(yōu)選使用靜態(tài)混合裝置將胺溶液和光氣溶液混合，然后例如從 下往上通過一個或多個反應(yīng)塔，在這些塔中混合物完全反應(yīng)形成所需的異氰酸 酯。除了使用配備有合適的混合裝置的反應(yīng)塔外，還可以使用裝有攪拌器的反 應(yīng)容器。除了靜態(tài)混合裝置外，還可以使用特殊的動態(tài)混合裝置。合適的靜態(tài) 和動態(tài)混合裝置是現(xiàn)有技術(shù)中己知的(EP 0830894 Al，據(jù)信對應(yīng)于美國專利 5,931,579，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此；EP 0291820 Al，據(jù)信對應(yīng)于美國專 利4,915,509，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此)。
通常，工業(yè)規(guī)模上異氰酸酯的連續(xù)液相制備以兩階段進行。在通常在不超 過220"C、優(yōu)選不超過160'C的溫度下進行的第一階段中，胺與光氣形成氨基 甲酰氯，胺與已經(jīng)分離出的氯化氫形成鹽酸胺。該第一階段是高度放熱的。在 第二階段中，氨基甲酰氯裂解形成異氰酸酯和氯化氫，鹽酸胺反應(yīng)形成氨 基甲酰氯。第二階段一般在至少9(TC、優(yōu)選10(TC至24(TC的溫度下進行。
在胺光氣化的工藝步驟之后，通常將在光氣化反應(yīng)中形成的異氰酸酯分離 出來。例如，首先通過將光氣化反應(yīng)混合物分離為液體產(chǎn)物流和氣體產(chǎn)物流來 進行上述分離。適用的方法如冷凝或洗滌是已知的，例如美國專利3,544,611 和GB-A-827376中描述了相關(guān)內(nèi)容，這兩篇專利文獻的內(nèi)容都通過參考結(jié)合于 此。液體產(chǎn)物流主要含有異氰酸酯或異氰酸酯混合物、已經(jīng)任選使用的溶劑以 及少量未反應(yīng)的光氣。氣態(tài)產(chǎn)物流主要由以下物質(zhì)組成氯化氫氣體、過量的 光氣、對應(yīng)于熱力學平衡的一定量的溶劑以及來自光氣生產(chǎn)過程的副產(chǎn)物，諸 如二氧化碳。可以任選地通過進一步處理液體產(chǎn)物流來進一步分離殘余量的 光氣。
因此，特別是考慮到經(jīng)濟因素，希望盡可能地完全回收過量的光氣，再用
18于光氣化反應(yīng)中，以盡可能經(jīng)濟、有利地減少溶劑循環(huán)，并且分離出盡可能純 的氯化氫用于其它用途中。
可以依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)如DE-A-102006022448 (及其所引用的內(nèi)容)所述 的一種方法進行以下操作通過蒸餾從液體產(chǎn)物流中分離溶劑，對溶劑進 行純化，將溶劑返回到胺光氣化反應(yīng)的階段中，該專利文獻據(jù)信對應(yīng)于美 國公開專利申請20070265456，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。
步驟a)中由脂族或芳族胺與光氣形成相應(yīng)的異氰酸酯的液相光氣化反應(yīng) 中通常會產(chǎn)生含有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的氣流，其中 優(yōu)選含有20-75重量％的光氣、5-50重量％的溶劑和5-50重量％的氯化氫，這 些重量百分數(shù)是以該氣流的重量為基準計的。這些含有氯化氫、光氣、溶劑、 低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的物流的組成之所以在一定范圍內(nèi)變化，是由于可以使 用不同的光氣化過程(這些過程的特征在于不同的壓力、溫度和工藝溶劑)，或 光氣化反應(yīng)可任選地在氣相或不含溶劑的情況下進行。
步驟b)中得到的主要由溶劑、氯化氫和光氣組成的冷凝產(chǎn)物的汽提操 作依據(jù)本發(fā)明步驟c)的方法在汽提塔中進行。汽提塔通常是由汽提部件(即 在塔頂部進料)和底部蒸發(fā)器組成，該底部蒸發(fā)器的形式通常為自然循環(huán)蒸 發(fā)器、強制循環(huán)蒸發(fā)器或降膜蒸發(fā)器?？梢约尤腩~外的汽提劑；但是，優(yōu) 選不加入汽提劑，而將在汽提塔底部蒸發(fā)的光氣和氯化氫用作汽提劑。在 工業(yè)規(guī)模上，塔體的直徑優(yōu)選為O. 1-4.0米，更優(yōu)選為0.5-2.0米。裝有 物質(zhì)交換內(nèi)部構(gòu)件的塔的區(qū)域大小通常取決于類型，為1.0-10.0米，優(yōu)選 為2. 0-8. 0米，更優(yōu)選為4.0-6. 0米。
作為提供盡可能大的物質(zhì)交換表面的內(nèi)部構(gòu)件，可以使用任何現(xiàn)有技術(shù)中 已知和本領(lǐng)域技術(shù)人員知道的填充物質(zhì)、填料或物質(zhì)交換塔板。它們可以是常 規(guī)類型的填料，例如B1、 Cl(Montz公司)或Mellapak、 Kerapak(Sulzer公 司)或Ral叩ak(Raschig公司)或Rombopak(KUhni公司)或任何其它常規(guī)類 型的用于精餾目的的填料，或各類填充物質(zhì)(除非另有說明，全部來自VFF)， 例如拉西環(huán)(Raschig ring)、鮑爾環(huán)或馬鞍形填料Intalox、 Berl、 Super-Torus (Raschig公司)或S叩er、 Interpack、 Top-Pak、 Hacketten、 Igel、 VSP或Hiflow環(huán)(Rauschert公司)，它們具有可以商購的尺寸，由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的能夠在普通條件下對體系中的物質(zhì)具有耐受性的物 質(zhì)制成。從汽提塔頂部向填充物質(zhì)或填料引入進料的操作優(yōu)選通過現(xiàn)有技 術(shù)的液體分配器進行。在物質(zhì)交換塔板的情況中，進料可以通過現(xiàn)有技術(shù) 的進料塔板引入。汽提塔頂部的絕對壓力必須根據(jù)吸收塔頂部使用的壓力 和塔中的壓力損失確定，因此汽提塔頂部的壓力優(yōu)選為1-35巴，更優(yōu)選為 1.2-3巴。依據(jù)汽提塔中的壓力損失和使用的溶劑，底部溫度優(yōu)選為130-410 °C，更優(yōu)選為135-23(TC。從汽提塔底部得到的溶劑流(溶劑相)中光氣的濃 度為<0.1重量％，優(yōu)選<0.01重量％，更優(yōu)選< 0.001重量％，這些重量百 分數(shù)是以液體溶劑流(溶劑相)為基準計的。
步驟c)中得到的溶劑相返回到步驟a)的光氣化反應(yīng)中，這是步驟d) 的主題，該操作可以這樣的方式進行步驟c)中得到的溶劑相全部返回。 但是，也可以只返回步驟c)中得到的溶劑相的一部分。優(yōu)選超過10%、更 優(yōu)選超過50%、更加優(yōu)選60-100%、最優(yōu)選65-99. 95%的步驟。中得到 的溶劑相返回到步驟a)的光氣化反應(yīng)中。
以下結(jié)合附

圖1-3更詳細地解釋本發(fā)明
圖l是以下操作的示意圖含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰 性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝，然后對所得冷凝產(chǎn) 物進行汽提，在吸收塔中進一步分離蒸氣流。
圖2是以下操作的示意圖含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰 性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝，然后對所得冷凝產(chǎn) 物進行汽提，在比上游汽提塔部分冷凝低的溫度下進行單階段或多階段部 分冷凝，在吸收塔中進一步分離蒸氣流。
圖3是以下操作的示意圖含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰
性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝，然后對所得冷凝產(chǎn) 物進行汽提，在比上游汽提塔部分冷凝低的溫度下進行單階段或多階段部 分冷凝，在吸收塔中進一步分離蒸氣流，并且對光氣溶液進行汽提。
更具體地，圖l是以下操作的示意圖含氯化氫、光氣、溶劑、低沸 點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝(即所述方
法的步驟b))，然后對所得冷凝產(chǎn)物進行汽提(即所述方法的步驟c))，在吸收塔中進一步分離蒸氣流(即所述方法的步驟e))。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，將在脂族或芳族胺與光氣形成相應(yīng)的異 氰酸酯的反應(yīng)中通常會產(chǎn)生的含有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物
質(zhì)的氣流1首先通入單階段或多階段部分冷凝操作a中，進行分離。還可以額 外地向操作a中提供來自異氰酸酯工藝的含光氣的溶劑流5，例如通常作為 光氣制備中的洗液得到的溶劑流，來自真空體系的環(huán)液，來自溶劑蒸餾的 冷凝產(chǎn)物，等等。合適的熱交換器是依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的任何冷凝器。冷凝步 驟通常采用經(jīng)空氣冷卻的冷卻鹽水，優(yōu)選在25-50。C、更優(yōu)選30-40。C的溫 度下進行。由此形成的冷凝產(chǎn)物2作為進料從汽提塔50的頂部引入。該進 料在該汽提塔的結(jié)構(gòu)化填充部件b中分離為塔頂部的蒸氣流3和塔底部c 的溶劑流4，所述頂部蒸氣流3中己經(jīng)盡可能地除去了溶劑，再通入第一部 分冷凝階段a中，所述溶劑流4中已經(jīng)盡可能地除去了光氣。因此，所需 蒸氣是利用底部蒸發(fā)器d，在液體流過填充部件b的過程中產(chǎn)生的。
從第一部分冷凝階段a排出的蒸氣流6通入光氣吸收塔51中進一步分 離，該吸收是等溫吸收g和絕熱吸收h與溶劑的后冷凝i和從氯化氫流回 收能量j的組合，所述氯化氫流只含有少量光氣或溶劑。另外，將冷凝的 光氣9和來自光氣制備過程的未冷凝的(non-condensable)殘余光氣10 (其 大部分已經(jīng)任選地通過洗滌塔用氯苯回收)從吸收塔51的底部f引入。從 等溫吸收g的頂部引入的進料12由溶劑組成，該溶劑也可任選地用被少量 光氣污染的溶劑流替代(例如，來自光氣制備過程的洗液，來自真空體系的 環(huán)液，來自溶劑蒸餾的冷凝產(chǎn)物，等等)。等溫吸收的冷凝操作優(yōu)選用冷鹽 水，優(yōu)選在-40至0。C、更優(yōu)選-20至-10。C的溫度下進行。
通過等溫吸收g預(yù)純化的氯化氫流從內(nèi)部引入到絕熱吸收階段h中， 在該階段中進一步除去光氣。對于吸收，已經(jīng)通過熱交換器k用冷鹽水冷 卻到優(yōu)選-50至+0。C、更優(yōu)選-40至-20。C的溶劑13作為物流14逆流地從 絕熱吸收h的頂部引入。已經(jīng)在絕熱吸收階段h除去光氣且在后冷凝階段i 除去溶劑的氯化氫流15從吸收塔51的頂部離開。后冷凝中的冷卻操作用 冷鹽水，優(yōu)選在-50至+0。C、更優(yōu)選-40至-20。C的溫度下進行。為了回收 能量，溶劑流13在熱交換器j中預(yù)冷卻，加熱氯化氫流15。濃縮的光氣溶液11從光氣吸收塔底部f排出，返回到反應(yīng)階段中。 圖2是以下操作的示意圖含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰 性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝(即所述方法的步驟 b))，然后對所得冷凝產(chǎn)物進行汽提(所述方法的步驟C))，在比上游汽提塔 部分冷凝低的溫度下進行單階段或多階段部分冷凝，在吸收塔中進一步分 離蒸氣流(即所述方法的步驟e))。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，將在脂族或芳族胺與光氣形成相應(yīng) 的異氰酸酯的反應(yīng)中通常會產(chǎn)生的含有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)
和惰性物質(zhì)的氣流1首先通入單階段或多階段部分冷凝操作a中，進行分 離。還可以額外地向操作a中或汽提塔下游的部分冷凝階段e中提供來自 異氰酸酯工藝的含光氣的溶劑流5，例如通常作為光氣制備中的洗液得到的 溶劑流，來自真空體系的環(huán)液，來自溶劑蒸餾的冷凝產(chǎn)物，等等。合適的 熱交換器是依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的任何冷凝器。冷凝步驟通常采用經(jīng)空氣冷卻的 冷卻鹽水，優(yōu)選在25-50。C、更優(yōu)選30-40。C的溫度下進行。由此形成的冷 凝產(chǎn)物2作為進料從汽提塔50的頂部引入。該進料在該汽提塔的結(jié)構(gòu)化填 充部件b中分離為塔頂部的蒸氣流3和塔底部c的溶劑流4，所述頂部蒸氣 流3中已經(jīng)盡可能地除去了溶劑，再通入第一部分冷凝階段a中，所述溶 劑流4中已經(jīng)盡可能地除去了光氣。因此，所需蒸氣是利用底部蒸發(fā)器d， 在液體流過填充部件b的過程中產(chǎn)生的。
來自第一部分冷凝階段a的蒸氣流6通過在比冷凝階段a更低的溫度 下運行的第二單階段或多階段部分冷凝過程e。合適的熱交換器是依據(jù)現(xiàn)有 技術(shù)的任何冷凝器。該冷凝步驟優(yōu)選用冷鹽水，優(yōu)選在-40至+10。C、更優(yōu) 選-20至-10。C的溫度下進行。所得蒸氣流7和冷凝產(chǎn)物流8通入光氣吸收 塔51中進一步分離，該吸收是等溫吸收g和絕熱吸收h與溶劑的后冷凝i 和從氯化氫流回收能量j的組合，所述氯化氫流只含有少量光氣或溶劑。 另外，將冷凝的光氣9和來自光氣制備過程的未冷凝的殘余光氣IO(其大部 分已經(jīng)任選地通過洗滌塔用氯苯回收)從吸收塔51的底部f引入。從等溫 吸收g的頂部引入的進料12由溶劑組成，該溶劑也可任選地用被少量光氣 污染的溶劑流替代(例如，來自光氣制備過程的洗液，來自真空體系的環(huán)液體，來自溶劑蒸餾的冷凝產(chǎn)物，等等)。等溫吸收的冷凝操作優(yōu)選用冷鹽水，
優(yōu)選在-40至+0。C、更優(yōu)選-20至-10。C的溫度下進行。
通過等溫吸收g預(yù)純化的氯化氫流從內(nèi)部引入到絕熱吸收階段h中， 在該階段中進一步除去光氣。對于吸收，己經(jīng)通過熱交換器k用冷鹽水冷 卻到優(yōu)選-50至+0。C、更優(yōu)選—40至-20。C的溶劑13作為物流14逆流地從 絕熱吸收h的頂部引入。已經(jīng)在絕熱吸收階段h除去光氣且在后冷凝階段i 除去溶劑的氯化氫流15從吸收塔51的頂部離開。后冷凝中的冷卻操作用 冷鹽水，優(yōu)選在-50至+0。C、更優(yōu)選-40至-20。C的溫度下進行。為了回收 能量，溶劑流13在熱交換器j中預(yù)冷卻，加熱氯化氫流15。
濃縮的光氣溶液11從光氣吸收塔底部f排出，返回到反應(yīng)階段中。
在具體的圖3中，說明了以下操作含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點 物質(zhì)和惰性物質(zhì)的氣流的分離，以及單階段或多階段部分冷凝(即所述方法 的步驟b))，然后對所得冷凝產(chǎn)物進行汽提(所述方法的步驟c))，在比上 游汽提塔部分冷凝低的溫度下進行單階段或多階段部分冷凝，在吸收塔中 進一步分離蒸氣流(即所述方法的步驟e))，以及對光氣溶液的汽提。
在圖3所示方法的實施方式中，從吸收塔51的底部排出的液體光氣流 ll(光氣溶液)的純度，特別是就可溶于光氣或溶劑的低沸點物質(zhì)如氯化氫 而言，可進一步提高。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，將在脂族或芳族胺與光氣形成相應(yīng) 的異氰酸酯的反應(yīng)中通常會產(chǎn)生的含有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì) 和惰性物質(zhì)的氣流1首先通入單階段或多階段部分冷凝操作a中，進行分 離。還可以額外地向操作a中或汽提塔下游的部分冷凝階段e中提供來自 異氰酸酯工藝的含光氣的溶劑流5，例如通常作為光氣制備中的洗液得到的 溶劑流，來自真空體系的環(huán)液體，來自溶劑蒸餾的冷凝產(chǎn)物，等等。合適 的熱交換器是依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的任何冷凝器。冷凝步驟通常采用經(jīng)空氣冷卻 的冷卻鹽水，優(yōu)選在25-50。C、更優(yōu)選30-40。C的溫度下進行。由此形成的 冷凝產(chǎn)物2作為進料從汽提塔50的頂部引入。該進料在該汽提塔的結(jié)構(gòu)化 填充部件b中分離為塔頂部的蒸氣流3和塔底部c的溶劑流4，所述頂部蒸 氣流3中已經(jīng)盡可能地除去了溶劑，再通入第一部分冷凝階段a中，所述溶劑流4中已經(jīng)盡可能地除去了光氣。因此，所需蒸氣是利用底部蒸發(fā)器d， 在液體流過填充部件b的過程中產(chǎn)生的。
來自第一部分冷凝階段a的蒸氣流6通過在更低的溫度下運行的第二 單階段或多階段部分冷凝過程e。合適的熱交換器是依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的任何冷 凝器。該冷凝步驟優(yōu)選用冷卻用鹽水，優(yōu)選在-40至+10。C、更優(yōu)選-20至 -10°C的溫度下進行。所得蒸氣流7和冷凝產(chǎn)物流8通入光氣吸收塔51中 進一步分離，該吸收是等溫吸收g和絕熱吸收h與溶劑的后冷凝i和從氯 化氫流回收能量j的組合，所述氯化氫流只含有少量光氣或溶劑。另外， 將冷凝的光氣9和來自光氣制備過程的未冷凝的殘余光氣流IO(仍含有常 用于光氣的惰性氣體)從吸收塔51的底部f引入。從等溫吸收g的頂部引 入的進料12由溶劑組成，該溶劑也可任選地用被少量光氣污染的溶劑流替 代(例如，來自光氣制備過程的洗液，來自真空體系的環(huán)液體，來自溶劑蒸 餾的冷凝產(chǎn)物，等等)。等溫吸收的冷凝操作優(yōu)選用冷鹽水，優(yōu)選在-40至 +0°C、更優(yōu)選-20至-10。C的溫度下進行。
通過等溫吸收g預(yù)純化的氯化氫流從內(nèi)部引入到絕熱吸收階段h中， 在該階段中進一步除去光氣。對于吸收，己經(jīng)通過熱交換器k用冷鹽水冷 卻到優(yōu)選-50至+0。C、更優(yōu)選-40至-20。C的溶劑13作為物流14逆流地從 絕熱吸收h的頂部引入。已經(jīng)在絕熱吸收階段h除去光氣且在后冷凝階段 (i)除去溶劑的氯化氫流15從吸收塔51的頂部離開。后冷凝中的冷卻操作 用冷鹽水，優(yōu)選在-50至+0。C、更優(yōu)選-40至-20。C的溫度下進行。為了回 收能量，溶劑流13在熱交換器j中預(yù)冷卻，加熱氯化氫流15。
從部分冷凝階段e和等溫吸收階段g中流出的仍然含有低沸點物質(zhì)的 光氣溶液被逆流氣態(tài)光氣流10在填充部件1中汽提，所示物流10也含有常 用于光氣制備的惰性氣體。
汽提部件1的結(jié)構(gòu)符合己知的現(xiàn)有技術(shù)。從要求底部物流中低沸點物 質(zhì)的含量較低的角度出發(fā)，按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于這種分離的常 規(guī)思路對它進行設(shè)計。作為相關(guān)設(shè)備的一個部件，可將其設(shè)計成填充塔部 件、填料塔部件或板式塔部件。
濃縮的光氣溶液11從光氣吸收塔底部f排出，返回到反應(yīng)階段中。在圖3所示的本發(fā)明的實施方式中，可以通過設(shè)置在等溫吸收階段g 下方的汽提部件l進一步降低光氣溶液(液體光氣流)中氯化氫和其它低沸 點物質(zhì)的濃度，該方法使用含光氣蒸氣流作為汽提氣體，所述含光氣蒸氣 流來自由光氣制備異氰酸酯的合成工藝(即以物流的重量為基準計，含有至 少50重量％的光氣的物流)，并在汽提過程中冷凝該蒸氣流，而不需要使 用具有額外的熱交換器的額外的分離塔。在異氰酸酯合成工藝中，該蒸氣
流通常在單獨的冷凝過程中液化，然后加入光氣溶液中。在依據(jù)本發(fā)明的 方法中，冷凝任選地通過經(jīng)等溫吸收形成的光氣溶液的潛熱進行。
實施例
a)依據(jù)本發(fā)明的方法制備異氰酸酯，在符合現(xiàn)有技術(shù)的反應(yīng)階段中脂 族或芳族胺與光氣形成相應(yīng)的異氰酸酯的反應(yīng)中形成的含氯化氫、光氣、 溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的物流依據(jù)本發(fā)明的方法進行分離。因此， 該分離通過兩階段部分冷凝進行，其中來自第一部分冷凝階段的冷凝產(chǎn)物 作為進料從汽提塔的頂部引入，汽提塔的底部產(chǎn)物回到新鮮溶劑槽中，汽 提塔的頂部蒸氣再回到第一部分冷凝階段中，來自第一部分冷凝階段的全 部蒸氣引入第二部分冷凝階段中，然后用氯苯逆流地對光氣進行部分等溫 吸收，然后用氯苯逆流地對殘余光氣進行絕熱吸收，最后通過后冷凝從低 光氣和低溶劑含量的氯化氫流中分離出殘余氯苯。這種方法如上文在說明 圖2時所述。
冷凝的光氣和在洗滌塔中用氯苯回收的來自光氣制備過程的未冷凝的 殘余光氣也通入吸收塔的底部。使由此在底部得到的濃縮的光氣溶液再返 回到與胺進行反應(yīng)的反應(yīng)階段中。采用該循環(huán)方案，可以再次獲得具有初 始組成和量的待分離氯化氫流。
將來自反應(yīng)階段的氣態(tài)氯化氫流1以39. 1千克/小時的流量加入在45 'C運行的第一部分冷凝階段a的熱交換器中(冷卻用鹽水)。氯化氫流1含 有23.8重量％的氯化氫、49.3重量％的氯苯、26.9重量％的光氣和少量常用 于異氰酸酯合成的低沸點物質(zhì)。在以下物流的組成中并沒有每次都清楚地 提及這些低沸點物質(zhì)。將由此形成的冷凝產(chǎn)物2以20.4千克/小時的流量
25(0,7重量％的氯化氫，9。7重量％的光氣，89=6重量％的氯苯)作為進料從汽 提塔50的頂部引入。該汽提塔的結(jié)構(gòu)化填充部件b的高度為2米，汽提塔 的直徑為55毫米。將汽提塔50的頂部蒸氣3以2. 3千克/小時的流量(5.8 重量％的氯化氫，86.5重量％的光氣，7.7重量％的氯苯)再通入第一部分冷 凝階段a中。從填充部件b流出的液體被收集在汽提塔50的底部c，通過 底部蒸發(fā)器d部分地蒸發(fā)，或者作為純化的氯苯流4從底部排出。由此得 到18.1千克/小時的殘余光氣含量約為10ppm的純化氯苯。
將來自第一部分冷凝階段a的蒸氣流6以21.0千克/小時的流量(44.4 重量％的氯化氫，50.2重量％的光氣，5.4重量％的氯苯)引入后面在-17°C 運行的第二部分冷凝階段e中(冷鹽水)。在該實施例中不進行如圖2所示 從真空體系加入含液體光氣的氯苯5的操作。
在該實施例中進行后面的等溫吸收和絕熱吸收與從廢氣中后冷凝溶劑 的組合，進行這些步驟的多個設(shè)備相互連接，設(shè)置在一個塔體中。
溫度為-16.5。C、流量為14.8千克/小時的蒸氣流7(61.55重量％的氯 化氫，38.4重量％的光氣，0.05重量。/。的氯苯)和溫度為-16.5。C、流量為6.2 千克/小時的冷凝產(chǎn)物流8(3.7重量％的氯化氫，78.0重量％的光氣，18.3 重量％的氯苯)從等溫吸收階段g的下方引入光氣吸收塔的底部f。另外， 將11. 2千克/小時的冷凝的光氣9(0.3重量％的氯化氫，99.7重量％的光氣)
和l. l千克/小時的來自光氣制備過程且大部分在洗滌塔中經(jīng)過氯苯回收的 未冷凝的殘余光氣10(0.4重量％的氯化氫，19.4重量％的光氣，80.2重量 %的氯苯)引入吸收塔51的底部f。對于等溫吸收，使用具有管子的直立 式熱交換器。用冷鹽水在-17。C進行冷卻。管子的直徑為54.4毫米，長度 為3米，填充了 15X15毫米的鮑爾環(huán)。等溫吸收g頂部的進料12由氯苯 組成，流量為3.7千克/小時，溫度為-38。C。此外，存在內(nèi)部液體回流， 它來自等溫吸收步驟的絕熱吸收塔h的填充部件。通過等溫吸收g預(yù)純化 的氯化氫流被引入到絕熱吸收階段h中。將所得的溫度為-6。C、流量為43.2 千克/小時的光氣溶液11 (2.1重量％的氯化氫，50.8重量％的光氣，41.7重 量％的氯苯)加回到反應(yīng)階段中。
絕熱吸收在直徑為55毫米的填充塔h中進行。填充高度為2米。對于吸收，己經(jīng)通過熱交換器k用冷鹽水(-35。C)冷卻到-3(TC的氯苯14 (14.9千 克/小時)和來自用冷鹽水在-35。C進行的后冷凝階段i的內(nèi)部冷凝產(chǎn)物流從 絕熱吸收h的頂部逆流引入。已經(jīng)在絕熱吸收階段h中除去光氣且在后冷 凝階段i中除去溶劑的氯化氫流15(8.5千克/小時)由99.5重量％氯化氫、 0.05重量％氯苯、0.4重量％光氣和0.05重量％常用于異氰酸酯合成的低沸 點物質(zhì)組成。頂部的絕熱壓力為1.45巴，頂部的溫度為-34。C。在該實施 例中沒有進行圖2所示的以下操作用待冷卻的氯苯14對氯化氫流15進 行同流再加熱。
b)為了檢測汽提塔在通過吸收塔51的頂部氯化氫流15增加光氣溶液 濃度ll、同時降低光氣損失方面的有效性，在不運行汽提塔的情況下，在 相同的約束條件下以循環(huán)模式進行實施例a)。因此，將來自第一部分冷凝 階段a的冷凝產(chǎn)物2與蒸氣6 —起引入第二部分冷凝階段e中。采用相同 量的胺溶液，相同的濃度，在反應(yīng)和吸收中采用相同的工藝參數(shù)，并且在 吸收塔51頂部的氯化氫流15中的殘余光氣含量相同，僅僅得到60.6千克 /小時的光氣溶液11(2.6重量％的氯化氫，61.2重量％的氯苯，36.2重量％ 的光氣)。
雖然在前文中為了說明起見對本發(fā)明進行了詳細的描述，但應(yīng)理解， 這些詳細描述僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下， 本領(lǐng)域技術(shù)人員可對其進行修改，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。
2權(quán)利要求
1.一種制備異氰酸酯的方法，該方法包括以下步驟a)使至少一種胺與光氣在溶劑存在下反應(yīng)，形成含相應(yīng)的異氰酸酯和任選的溶劑的液流和含有氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的氣流；b)通過部分冷凝分離含氯化氫、光氣、溶劑、低沸點物質(zhì)和惰性物質(zhì)的氣流，形成液相和氣相，被引入汽提塔頂部的所述液相主要由溶劑、光氣和氯化氫組成，所述氣流主要含有氯化氫、光氣、低沸點物質(zhì)、惰性物質(zhì)和以該氣流的重量為基準計不超過30重量％的溶劑；c)將步驟b)中引入汽提塔的主要由溶劑、光氣和氯化氫組成的所述液相分離為溶劑相和氣相，其中所述溶劑相以液體形式從所述汽提塔的底部排出，以該底部液流的重量為基準計，所述溶劑相中的光氣濃度＜0.1重量％，所述氣相從汽提塔頂部排出，所述氣相含有光氣、氯化氫、低沸點物質(zhì)、惰性物質(zhì)和以該氣相的重量為基準計小于30重量％的溶劑；d)使步驟c)中形成的所述溶劑相返回到步驟a)的所述光氣化反應(yīng)中；e)將步驟c)中得到的所述氣相引入吸收設(shè)備中，在該吸收設(shè)備中，所述氣相中含有的光氣被吸收到與步驟a)的光氣化反應(yīng)中使用的相同的溶劑中，從而形成光氣濃度為20-80重量％的光氣溶液，該重量百分數(shù)是以所述光氣溶液的重量為基準計的；f)任選地，使步驟e)中得到的所述光氣溶液與額外的光氣混合，形成濃縮的光氣溶液；和g)使步驟e)中形成的所述光氣溶液或步驟f)中形成的所述濃縮的光氣溶液返回到步驟a)的光氣化反應(yīng)中。
2. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，在步驟e)中，所述氣相在 引入所述吸收階段之前，部分地冷凝一次或多次。
3. 如權(quán)利要求l所述的方法，還包括以下步驟h) 將步驟b)、 c)和e)中形成的所述氣流合并，形成光氣濃度不超過0.5 重量％的氯化氫流，該重量百分數(shù)是以該氯化氫流的重量為基準計的。
4. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，以所得氯化氫流的重量為基準計，所述氯化氫流含有不超過0.2重量％的光氣。
5. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，以所得氯化氫流的重量為 基準計，所述氯化氫流含有不超過O.l重量％的光氣。
6. 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，a)所述光氣化反應(yīng)在液相 中進行。
7. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，至少一部分胺首先與步驟 d)中返回的所述溶劑相混合，然后將所得胺溶液引入步驟a)的所述光氣化 反應(yīng)中。
8. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，至少一部分光氣首先與步 驟d)中返回的所述溶劑相混合，然后將所得光氣溶液引入步驟a)的所述光 氣化反應(yīng)中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備異氰酸酯的方法，該方法包括使合適的胺與光氣反應(yīng)，對得到的氣體混合物進行冷凝，對得到的液相進行汽提，使殘留的液體形式的溶劑回到反應(yīng)階段中。然后，在吸收處理中進一步純化氣態(tài)成分。
文檔編號C07C263/10GK101514172SQ20091000675
公開日2009年8月26日 申請日期2009年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月19日
發(fā)明者A·希爾舍, F·斯特芬斯, M·博姆, R·亞當森, W·勞倫斯 申請人:拜爾材料科學股份公司