專利名稱：：碳酸乙烯亞乙酯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及環(huán)狀碳酸酯的制造方法，更加詳細地說，涉及碳酸乙烯亞乙酯的制造方法。
背景技術(shù)：
：鋰二次電池的電解液主要使用使LiPF6在有機溶劑中溶解而成的非水溶性有機電解液。此時，電解液必須具有高的傳導(dǎo)率，還必須具有電穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性的范圍廣、與容器及電極材料間反應(yīng)性少的特性、特別是相對于正極材料的氧化穩(wěn)定性及相對于負極材料的還原穩(wěn)定性，通常由于1種有機溶劑不同時具有滿足此種條件的各種特性，所以以混合有機溶劑的形式加以使用。實際批量生產(chǎn)電池中，為提高及改善電池的性能，碳酸亞乙烯酯(Vinylenecarbonate;VC)、氟代碳酸亞乙酯(Fluoroethylenecarbonate;FEC)、碳酸乙烯亞乙酉旨(Vinylethylenecarbonate;VEC)等均可作為代表性的添加劑而加以使用。此種添加劑中的VEC可將丁二烯單氧化物(butadienemonoxide;BMO)作為反應(yīng)物而進行制造。但是，因BMO其自身是具有爆炸性的危險物質(zhì)，運送及貯藏都非常難，所以，具有幾乎沒有廠家將其進行商業(yè)化生產(chǎn)的現(xiàn)狀。另外，為了將BMO作為反應(yīng)物使用來制造VEC，會具有如下問題，必須使用高價的金屬催化劑，必須在高溫高壓的反應(yīng)條件下進行反應(yīng)，VEC的收率低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的課題在于，提供只需簡單的分離、精制工序即可得到高純度的VEC的制造方法，其就連在低反應(yīng)溫度下進行簡單的反應(yīng)工序也可以使VEC的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率優(yōu)異。本發(fā)明的技術(shù)課題不限于以上提及的技術(shù)課題，從以下記載中本領(lǐng)域技術(shù)人員可清楚地理解未曾提及的其他技術(shù)課題。為完成上述課題，本發(fā)明的一個實施方式涉及的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其包含使用堿性催化劑使3，4一二羥基一1一丁烯和碳酸二烷基酯進行反應(yīng)，從而合成碳酸乙烯亞乙酯的步驟。本發(fā)明的另一實施方式涉及的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其包含在反應(yīng)器內(nèi)投入3，4一二羥基一1一丁烯、碳酸二垸基酯及堿性催化劑的步驟；在上述反應(yīng)器內(nèi)使3，4一二羥基一1一丁烯和碳酸二烷基酯反應(yīng)而得到含有碳酸乙烯亞乙酯及醇的生成混合物的步驟；從上述得到的生成混合物中除去醇的步驟；和對上述除去了醇的混合物進行蒸餾而得到被精制了的碳酸乙烯亞乙酯的步驟。根據(jù)本發(fā)明，可以通過在反應(yīng)器內(nèi)進行的簡單工序來制造VEC。附帶說明，通過在反應(yīng)器中使3，4一DHB和碳酸二垸基酯在堿性催化劑的存在下進行反應(yīng)，無另外的追加工序即可合成VEC。另外，通過使用減壓蒸餾而簡單地將含有VEC的生成混合物進行分離精制，即可得到高純度的VEC。換句話說，本發(fā)明的方法，與制造VEC的其他制法相比，簡單、危險度低，且可經(jīng)濟地制造高純度的VEC。圖1是表示本發(fā)明的一個實施例所涉及的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法的流程圖。圖2是表示用于制造碳酸乙烯亞乙酯的裝置的概略圖。符號說明100反應(yīng)器102過濾器110溶劑除去機111、121、141再沸器112、122、142蒸餾柱113、123、143冷凝器120—次蒸餾器130第一貯藏器140二次蒸餾器150第二貯藏器具體實施例方式以下，為進一步具體地說明本發(fā)明，詳細說明本發(fā)明的優(yōu)選實施例。圖1是表示本發(fā)明的一個實施例所涉及的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法的流程圖，圖2是表示用于制造碳酸乙烯亞乙酯的裝置的概略圖。參照圖1及圖2，在反應(yīng)器100內(nèi)投入反應(yīng)物、即3，4一二羥基一1一丁烯(3，4_dihydroxy-l-butene)(以下稱為3，4一DHB)、碳酸二烷基酯及堿性催化劑(步驟SIO)。在上述反應(yīng)器100內(nèi)，如以下反應(yīng)式1所示，使用堿性催化劑使3，4一DHB和碳酸二垸基酯進行反應(yīng)，從而得到含有醇及碳酸乙烯亞乙酯(vinylethylenecarbonate;以下稱為VEC)的生成混合物(步驟S20)。反應(yīng)式lOH0O上述反應(yīng)式1中，R4及R2是無相關(guān)關(guān)系的碳原子數(shù)為13的垸基。上述碳酸二垸基酯可以是碳酸二甲酯(dimethylcarbonate;以下稱DMC)。此時，上述反應(yīng)式1中生成的醇可以是甲醇。通過上述反應(yīng)式1生成的醇可起到使上述堿性催化劑的活性度增加的功能。上述堿性催化劑可以是M(ORx)。在此，M可以是堿金屬或堿土金屬，Rx是碳原子數(shù)為13的垸基。作為其中一例，上述堿性催化劑可以是甲醇鈉。上述堿性催化劑可以以添加在溶劑中、具體地說添加在醇中的形態(tài)被提供。作為其中一例，可使用在甲醇中含有30wtc/。甲醇鈉(sodiummethoxide)的溶液，即SM_30。對于lmol上述3，4一DHB，可添加L52.5mo1、優(yōu)選為約2mo1的上述碳酸二烷基酯?？紤]到高的VEC生成率及低的高沸點物質(zhì)的生成率時，相對于100重量份上述3，4一DHB優(yōu)選添加1.5重量份3.1重量份的上述堿性催化劑。上述堿性催化劑是甲醇鈉時，是在甲醇中含有30w^/。甲醇鈉的溶液，即優(yōu)選SM—30相對于100重量份上述3，4一DHB為5重量份IO重量份。作為上述堿性催化劑的M(ORx)遇水可生成MOH，此時，可在上述反應(yīng)器內(nèi)生成作為低沸點物質(zhì)的丁二烯單氧化物(butadienemonoxide,以下稱為BMO)，MOH引起與3，4—DHB反應(yīng)而生成一OM形態(tài)的鹽等的副反應(yīng)。另外，上述MOH還可將反應(yīng)中生成的VEC再分解，從而生成高沸點物質(zhì)。因此，在將上述反應(yīng)物即3，4一DHB及碳酸二烷基酯投入到上述反應(yīng)器中之前，可先除去水分。上述反應(yīng)器100可以是同時導(dǎo)入上述反應(yīng)物及上述催化劑并使它們反應(yīng)的間歇式反應(yīng)器。通過使用上述間歇式反應(yīng)器，可進一步提高反應(yīng)式1中所示的反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。但不限于此，上述反應(yīng)器還可以是連續(xù)式或半間歇式反應(yīng)器。作為在上述反應(yīng)器100中進行反應(yīng)的過程中的主要被回流物質(zhì)，可以是通過上述反應(yīng)式1而生成的醇。特別是因甲醇是引火性物質(zhì)，為防止火災(zāi)，必須使蒸氣不流到外部而以充分冷凝的狀態(tài)回流。上述反應(yīng)器100內(nèi)的反應(yīng)溫度可以為3010(TC，反應(yīng)表壓可以是00.2kgf/cm2G。如此，通過在實質(zhì)上的大氣壓條件下進行低溫反應(yīng)，可抑制生成BMO等的副反應(yīng)。此種反應(yīng)可進行30分鐘4小時。進一步考慮到良好的VEC生成率，上述反應(yīng)優(yōu)選進行30分鐘2小時，進一步優(yōu)選進行30分鐘1小時。其后，可將上述生成混合物投入到過濾器102中進行過濾。將上述過濾之后的生成混合物投入到溶劑除去機110中，從上述生成混合物中除去醇(步驟S30)。此時，可將未反應(yīng)的碳酸二垸基酯一并被除去。具體地說，上述溶劑是甲醇時，上述溶劑可在5065。C的溫度條件下除去，上述碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯時，上述碳酸二烷基酯可在859(TC的溫度條件下被除去。上述溶劑除去機110可在減壓狀態(tài)下運轉(zhuǎn)。上述溶劑除去機110可以是旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器或溶劑除去蒸餾塔。上述溶劑除去機110是溶劑除去蒸餾塔時，上述溶劑除去蒸餾器110可具備再沸器111、設(shè)置在上述再沸器111上的蒸餾柱112、和連接在上述蒸餾柱112的上端部的冷凝器113。為了使上述溶劑除去機110在減壓狀態(tài)下運轉(zhuǎn)，可在上述溶劑除去機110上連接真空泵。上述真空泵可以是不使用油的干式真空泵。對上述除去了醇的混合物進行蒸餾，得到被精制了的VEC(步驟S40)。具體地說，可將除去了上述醇的混合物進行一次蒸餾，得到作為一次精制物的粗制VEC(—次蒸餾步驟)，將上述粗制VEC進行二次蒸餾，，得到被精制了的VEC(二次蒸餾步驟)。上述一次蒸餾及上述二次蒸餾，可以在低于大氣壓的壓力條件即減壓條件下進行。通過如此在減壓下進行蒸餾，可降低蒸餾溫度，抑制副反應(yīng)及高沸點物質(zhì)的生成。在上述一次蒸餾步驟中，將除去了上述醇的混合物用一次蒸餾器120蒸餾，得到粗制(crude)VEC。上述一次蒸餾器120可具備再沸器121、設(shè)置在上述再沸器121上的蒸餾柱122、和連接在上述蒸餾柱122上端部的冷凝器123。具體地說，可以將除去了上述醇的混合物投入到上述再沸器121內(nèi)，使上述再沸器121在10011(TC的溫度條件下運轉(zhuǎn)，使上述蒸餾柱122在0.15托的壓力條件下運轉(zhuǎn)，使上述冷凝器123在30°C以下運轉(zhuǎn)。此時，在上述第一蒸餾柱122的上端部，可提取和除去作為低沸點物質(zhì)的含有碳酸二烷基酯和3，4—DHB的未反應(yīng)的反應(yīng)物、醇及水分，在上述第一蒸餾柱122的下端部，可提取和除去高沸點物質(zhì)，從上述第一蒸餾柱122的側(cè)餾分中可得到作為一次精制物的粗制VEC。得到的粗制VEC可貯藏在第一]T:藏器130內(nèi)。上述一次蒸餾器120可以是間歇式或連續(xù)式。在進行上述一次蒸餾步驟之前，可使上述蒸餾柱122在比上述一次蒸餾步驟的溫度低的溫度下運轉(zhuǎn)，從上述混合物中更有效地蒸發(fā)、除去低沸點物質(zhì)、即未反應(yīng)的反應(yīng)物、醇類及水分。具體地說，可在1.0托以下的壓力條件、9511(TC的再沸器溫度條件下運轉(zhuǎn)。分析貯藏在上述第一貯藏器130內(nèi)的粗制VEC的水分含量，水分為100ppm以上時，可使用吸濕劑、例如使用分子篩(MocularSieve)進行除去水分的工序后進行過濾，投入到二次蒸餾器140中。上述分子篩可以是具有4A的細孔徑的分子篩4A(MocularSeive4A)。根據(jù)情況，還可不另外設(shè)置上述第二蒸餾器140，再次使用上述一次蒸餾器120。上述二次蒸餾步驟中，將上述粗制VEC用上述二次蒸餾器140進行二次蒸餾，從而得到被精制了的VEC。上述二次蒸餾器140可具備再沸器141、設(shè)置于上述再沸器141上的蒸餾柱142、和連接于上述蒸餾柱142的上端部的冷凝器143。具體地說，將上述粗制VEC投入到上述再沸器141內(nèi)，可使上述再沸器141在11512(TC的溫度條件下運轉(zhuǎn)，使上述蒸餾柱142在0.51.0托的壓力條件下運轉(zhuǎn)，上述冷凝器143在3(TC以下運轉(zhuǎn)。其結(jié)果是，在上述蒸餾柱142的上端部、即回流管線中，可再一次除去作為低沸點物質(zhì)的含有碳酸二垸基酯和3，4一DHB的未反應(yīng)的反應(yīng)物、醇及水分，在上述蒸餾柱142的下端部、即上述再沸器141中，可再一次除去高沸點物質(zhì)，可從上述蒸餾柱142的側(cè)餾分中得到精制VEC。所得到的精制VEC可貯藏在第二貯藏器150內(nèi)。進行上述二次蒸餾步驟前，首先，使上述蒸餾柱142在比上述二次蒸餾步驟的溫度低的溫度下運轉(zhuǎn)，可以從上述粗制VEC混合物中使低沸點物質(zhì)、即未反應(yīng)的反應(yīng)物、醇類及水分蒸發(fā)而除去。具體地說，可以在0.51.0托的壓力條件、9510(TC的再沸器溫度條件及30°C以下的冷凝器溫度條件下運轉(zhuǎn)，同時在上述第二蒸餾柱的回流管線中接到回流液，除去低沸點物質(zhì)。在此過程中，從蒸餾柱142的中間部分的側(cè)餾分中接到回流液，并進行分析，VEC的純度達到適合純度時，則上述再沸器141的溫度如上所述上升到115120°C，從而可以得到含有99.9wt。/。以上VEC的作為二次精制物的精制VEC。如此，通過在上述反應(yīng)器內(nèi)進行的簡單工序，就可以制造含有VEC的生成混合物。附帶說明，通過在上述反應(yīng)器中使3，4一DHB和碳酸二烷基酯在堿性催化劑的存在下進行反應(yīng)，從而可不另外追加工序而合成VEC。此外，通過將含有VEC的生成混合物通過減壓蒸餾而簡單地進行分離精制，可得到高純度的VEC。換句話說，上述方法與制造VEC的其他制法相比，簡單、危險度低，且可經(jīng)濟地制造高純度的VEC。以下，為有助于本發(fā)明的理解，示出優(yōu)選的實驗例。但以下制造例只不過是有助于理解本發(fā)明，本發(fā)明并不限于以下的制造例。(VEC合成例1)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4一DHB為4050g(45.96mol)、DMC為98280g(91.93mol)、SM—30為412g(相對于100重量份的3，4一DHB，SM的重量份為3.1)，在反應(yīng)溫度為3(TC、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm力以下的條件下，進行共2小時的反應(yīng)。在此過程中，l小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例2)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4—DHB為4100g(46.53mol)、DMC為8380g(93.03mol)、SM—30為417g(相對于100重量份的3，4—DHB，SM的重量份為3.1)，在反應(yīng)溫度為75"C、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cn^G以下的條件進行共2小時的反應(yīng)。在此過程中，1小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例3)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4—DHB為4080g(46.30mol)、DMC為8340g(92.58mol)、SM—30為415g(相對于100重量份的3，4一DHB，SM的重量份為3.1)，在反應(yīng)溫度為95"C、反應(yīng)壓力為0.2kgf/ci^G以下的條件下進行共2小時的反應(yīng)。在此過程中，1小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例4)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4一DHB為5000g(56.75mol)、DMC為10220g(113.45mol)、SM—30為258g(相對于100重量份的3，4一DHB，SM的重量份為1.5)，在反應(yīng)溫度為30°C、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm2G以下的條件下進行共2小時反應(yīng)。在此過程中，1小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例5)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4一DHB為5000g(56.75mol)、DMC為10220g(U3.45mo1)、SM—30為258g(相對于100重量份的3，4—DHB，SM的重量份為1.5)，在反應(yīng)溫度為75°C、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm2G以下的條件下進行共2小時反應(yīng)。在此過程中，1小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例6)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4一DHB為5000g(56.75mol)、DMC為10220g(U3.45mo1)、SM—30為258g(相對于100重量份的3，4一DHB，SM的重量份為1.5)，在反應(yīng)溫度為95°C、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm2G以下的條件下進行共2小時反應(yīng)。在此過程中，1小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例7)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4—DHB為6000g(68.1mol)、DMC為12500g(138.8mol)、SM—30為610g(相對于100重量份的3，4—DHB，SM的重量份為3.1)，在反應(yīng)溫度為3(TC、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm力以下的條件下進行共2小時反應(yīng)。在此過程中，l小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例8)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4—DHB為6000g(68.1mol)、DMC為12500g(138.8mol)、SM—30為305g(相對于100重量份的3，4—DHB,SM的重量份為1.5)，在反應(yīng)溫度為3(TC、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm力以下的條件下進行共2小時反應(yīng)。在此過程中，l小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例9)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4—DHB為1000g(U.35mo1)、DMC為2040g(22.65mol)、SM—30為103g(相對于100重量份的3，4一DHB，SM的重量份為3.1)，在反應(yīng)溫度為3(TC、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cn^G以下的條件下進行共24小時反應(yīng)。在此過程中，1小時反應(yīng)后的生成混合物、2小時反應(yīng)后的生成混合物及24小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例10)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4一DHB為1015g(11.52mol)、DMC為2070g(22.98mol)、SM—30為27g(相對于100重量份的3，4一DHB，SM的重量份為0.8)，在反應(yīng)溫度為3(TC、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm2G以下的條件下進行共2小時反應(yīng)。在此過程中，1小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成例11)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4一DHB為1008g(U.44mo1)、DMC為2060g(22.87mol)、SM—30為151g(相對于100重量份的3，4一DHB，SM的重量份為4.5)，在反應(yīng)溫度為30。C、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cmZG以下的條件下進行共2小時反應(yīng)。在此過程中，1小時反應(yīng)后的生成混合物及2小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示。(VEC合成比較例)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4—DHB為500g(5.67mol)、DMC為1020gCl0.29mo1)，在不加入SM—30的無催化劑狀態(tài)下，在反應(yīng)溫度為3(TC、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm2G以下的條件下進行共24小時反應(yīng)。在此過程中，4小時反應(yīng)后的生成混合物、及24小時反應(yīng)后的生成混合物的組成如以下表1所示c分析由上述合成例111、及比較例得到的生成混合物的成分，如以下表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(l)相對于100重量份的3，4一DHB的甲醇鈉的重量份(part)如果參照上述表1中合成例16的生成混合物的組成，即使在反應(yīng)溫度為30°C、75°C、95。C相互都不一樣時，VEC生成率及作為高沸點物質(zhì)的BMO的生成率的差異并不大。由此可知，VEC合成反應(yīng)中的反應(yīng)溫度對VEC轉(zhuǎn)化率及高沸點物質(zhì)的生成率無大的影響。但是，從反應(yīng)時間上說，可知反應(yīng)時間為2小時時，與1小時相比，VEC生成率更低。此外，如果參照合成例9，可知反應(yīng)時間達到24小時時，VEC生成率為81.66wt%，與反應(yīng)時間為1小時(89.98wt%)及反應(yīng)時間為2小時時(87.91wt%)相比減少。由此可知，VEC合成反應(yīng)中的反應(yīng)時間，優(yōu)選為2小時以下，更優(yōu)選l小時以下。但是，為了進行充分的反應(yīng)，反應(yīng)時間也可最少為30分鐘。在上述表1中，如果參照合成例7、8、IO及11的生成混合物的組成，相對于100重量份的3，4一DHB，堿性催化劑(甲醇鈉)為1.5重量份以上時(合成例7、8、11)，顯示86wt。/。以上的VEC生成率，另一方面，堿性催化劑為0.8重量份時(合成例10)，顯示低于70wt。/。的VEC生成率。進而，相對于100重量份的3，4一DHB，堿性催化劑為3.1重量份以下時(合成例7、8、10)，顯示0.41wt。/。以下的BMO生成率，另一方面，堿性催化劑為4.5重量份時(合成例ll)，顯示0.54。/。以上的BMO生成率。如此，考慮到高的VEC生成率及低的高沸點物質(zhì)(BMO)的生成率時，堿性催化劑相對于100重量份的3，4一DHB，優(yōu)選添加1.53.1重量份。(VEC合成例12)在間歇式反應(yīng)器中，加入3，4一DHB為100g(0.567mol)、DEC(D正thylCarbonate)203g(2.26mol)、SM—30為10.3g(相對于100重量份的3，4一DHB，SM的重量份為3.09)，在反應(yīng)溫度為20。C、反應(yīng)壓力為0.2kgf/cm2G以下的條件下進行共4小時反應(yīng)。反應(yīng)4小時后的生成混合物的組成是VEC為9.7wt%，未反應(yīng)的3，4—DHB為29.6wt%，EtOH為44.6wt%，第1未知物質(zhì)(unknownmaterial)為5.6wt%，第2未知物質(zhì)為9.2wt%，BMO為0.51wt。/。，其他高沸點物質(zhì)為0.79wt%。此種組成顯示出與使用了DMC時的生成混合物的組成有顯著的差異。(VEC精制例)將從VEC合成例1的反應(yīng)條件得到的生成混合物放入到溶劑除去蒸餾器的再沸器內(nèi)，在6(TC溫度下運轉(zhuǎn)，除去甲醇。其后，加溫后在9(TC溫度下運轉(zhuǎn)，除去未反應(yīng)的碳酸二甲酯(DMC)。將一次除去了甲醇及DMC的混合物10.8kg放入到一次精制蒸餾器的再沸器內(nèi)，使上述一次精制蒸餾器在105。C的再沸器溫度條件、1.0托以下的蒸餾柱壓力條件下運轉(zhuǎn)，除去上述混合物內(nèi)殘存的甲醇、未反應(yīng)的DMC、未反應(yīng)的3，4一DHB及水分。經(jīng)除去的物質(zhì)的總量為2.26kg(含有34.7wt%VEC)。在此狀態(tài)下，對于在上述一次精制蒸餾器的再沸器內(nèi)殘留的混合物，含有VEC約99.1wt。/。，3，4一DHB約0.3wt%，其他約0.6wt%，可看到少量的粘性物質(zhì)。水分含量40ppm。其后，使上述一次精制蒸餾器在115"C的再沸器溫度條件、0.5托以下的蒸餾柱壓力條件及30'C的冷凝器溫度條件下連續(xù)運轉(zhuǎn)20小時，得到8.04kg作為一次精制物的粗制VEC。將8.04kg作為一次精制物的粗制VEC放入到二次精制蒸餾器的再沸器內(nèi)，使上述二次精制蒸餾器在110。C的再沸器溫度條件、l.O托以下的蒸餾柱壓力條件、3(TC的冷凝器溫度條件下運轉(zhuǎn)，從蒸餾柱的上端部除去未反應(yīng)的3，4一DHB及雜質(zhì)成分。在此過程中，從上述蒸餾柱的中間側(cè)餾分中接到回流液，并進行分析。如上述回流液內(nèi)VEC的純度達到99.9wt。/。時，使上述二次精制蒸餾的再沸器溫度上升到115'C而進行運轉(zhuǎn)，得到6935g作為最終精制物的VEC產(chǎn)物。此時，對于最終產(chǎn)物的組成，VEC為99.93wt。/。及水分為5ppm，水分極少，VEC的純度非常高。上述VEC的收率為89.64%,蒸餾效率為86.2%。此時，對于殘留的再沸器內(nèi)的混合物組成是VEC為99.44wt%，3，4—DHB為0.09wt%，其他為0.47wt%。對于以上所說明的本發(fā)明，只要是具有本發(fā)明所屬的
技術(shù)領(lǐng)域：
的通常知識的人員，在不脫離本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi)，均可進行各種置換、變形及變更，因而不限于上述的實施例及附圖。權(quán)利要求1、一種碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，所述制造方法包含使用堿性催化劑使3，4-二羥基-1-丁烯和碳酸二烷基酯進行反應(yīng)，從而合成碳酸乙烯亞乙酯的步驟。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，所述碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，所述堿性催化劑是甲醇鈉。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為30100°C,反應(yīng)壓力為00.2kgf/cm2G。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，相對于lmol的所述3，4一二羥基一l一丁烯，添加1.52.5mol的所述碳酸二烷基酯。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，相對于100重量份的所述3，4一二羥基一1一丁烯，添加1.53.1重量份的所述堿性催化劑。7、一種碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，所述制造方法包含:在反應(yīng)器內(nèi)投入3，4一二羥基一1一丁烯、碳酸二垸基酯及堿性催化劑的步驟；在所述反應(yīng)器內(nèi)，使3，4一二羥基一1一丁烯和碳酸二垸基酯反應(yīng)而得到含有碳酸乙烯亞乙酯及醇的生成混合物；從所述得到的生成混合物中除去醇的步驟；和對所述除去了醇的混合物進行蒸餾而得到被精制了的碳酸乙烯亞乙酯的步驟。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，對所述除去了醇的混合物進行蒸餾是通過在蒸餾器內(nèi)投入所述除去了醇的混合物并使所述蒸餾器在減壓條件下運轉(zhuǎn)來進行的。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，對所述除去了醇的混合物進行蒸餾包含使所述除去了醇的混合物在第一蒸餾器內(nèi)進行一次蒸餾而得到一次精制物的步驟、和使所述一次精制物在第二蒸餾器內(nèi)進行二次蒸餾而得到二次精制物的步驟。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，所述制造方法進一步包含將所述除去了醇的混合物進行一次蒸餾之前，使所述第一蒸餾器在比一次蒸餾溫度低的溫度下運轉(zhuǎn)以除去未反應(yīng)的反應(yīng)物、醇及水分的步驟，和將所述一次精制物進行二次蒸餾之前，使所述第二蒸餾器在比二次蒸餾溫度低的溫度下運轉(zhuǎn)以除去未反應(yīng)的反應(yīng)物、醇及水分的步驟。11、根據(jù)權(quán)利要求9所述的碳酸乙烯亞乙酯的制造方法，其特征在于，所述制造方法進一步包含在將所述一次精制物投入到所述第二蒸餾器內(nèi)之前，從所述一次精制物中除去水分的步驟。全文摘要本發(fā)明提供一種只需簡單的分離、精制工序即可得到高純度的VEC的VEC的制造方法，其就連在低反應(yīng)溫度下進行簡單的反應(yīng)工序，也可以使VEC的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率優(yōu)異。本發(fā)明提供碳酸乙烯亞乙酯的制造方法。上述方法包含使用堿性催化劑使3，4-二羥基-1-丁烯和碳酸二烷基酯進行反應(yīng)，從而合成、精制碳酸乙烯亞乙酯的步驟。文檔編號C07D317/36GK101654448SQ200910008349公開日2010年2月24日申請日期2009年2月26日優(yōu)先權(quán)日2008年8月20日發(fā)明者呂仁洙,尹成雨,張洛準(zhǔn),樸淳弘,李駿浩,禹柄元申請人:厚成株式會社