專利名稱：具有催化活性金屬有機配合物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于化學領域(金屬有機催化劑)，特別涉及DPCP (雙環(huán)戊 二烯)在該金屬有機催化劑作用下發(fā)生聚合反應，產(chǎn)生PDCPD (聚雙環(huán) 戊二烯)這種可以廣泛應用的樹脂聚合物。
背景技術：
雙環(huán)戊二烯(dicyclopentadiene，簡稱DCPD)是石油裂解制乙烯和煤炭 煉焦的副產(chǎn)物。由于雙環(huán)戊二烯分子結構中同時含有兩個不飽和雙鍵,致 使其化學性質非?；顫?。它在高分子材料領域，如不飽和聚酯樹脂、雙 環(huán)戊二烯-酚型樹脂、聚雙環(huán)戊二烯材料、環(huán)氧樹脂、光學有機玻璃材料、 工程塑料中的應用是國內(nèi)外研究發(fā)展的最新熱點。目前在發(fā)達國家DCPD 的樹脂的銷量越來越大，美國幾乎所有的樹脂廠都有這類產(chǎn)品，日本和 臺灣的樹脂廠也都在生產(chǎn)DCPD樹脂。由于它的聚合物PDCPD產(chǎn)品具 有杰出的透明度、耐熱性及高硬度和高純度的優(yōu)點，被廣泛的作為光學 透鏡材料，淋浴房，浴缸，農(nóng)用機械，船舶上部分外殼等的應用。目前， 市場上合成PDCPD的主要主要方法是金屬有機催化劑催化聚合。隨著 Gmbbs等催化劑的發(fā)展，氮雜環(huán)卡賓配體的催化劑越來越多的應用于此。 我們合成開發(fā)了含氮雜環(huán)配體的Pt化合物，并證明其具有催化DCPD聚 合的活性。它與市場上廣泛應用的釕化合物相比具有合成方法簡單，化 合物性質更穩(wěn)定，且催化活性十分類似的特征。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了一種鈀的氮雜環(huán)卡賓配合物
Pd(SIMes) (CI) (COD)的制備方法和條件，側重此配合物中各組分的配 比。由于鈀(II)與釕(II)性質極其相似，其結構具有釕(II)所具 有的催化聚合反應的作用，因而相比不穩(wěn)定且貴重的釕(II)類配合物 而言，本發(fā)明降低了成本，增加了使用的方便性。 本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的 具有催化活性的金屬有機配合物，該配合物的結構式如下
具有催化活性的金屬有機配合物的制備方法，金屬有機配合物的合
成反應在無水無氧條件下進行，其所述方法包括如下過程稱取四氯化
鈀溶解于干燥甲苯中，將1.5當量COD與之混合，在80。C反應5小時， 蒸發(fā)溶劑至有固體析出后，冷卻、過濾、洗滌，得到PdC12(COD)固體; 稱取卡賓前體溶解于干燥的甲苯中，使之與同摩爾比T10Et反應，攪拌產(chǎn) 生卡賓;稱取PdC12(COD)固體溶解于干燥甲苯中，轉移到卡賓反應器中， 攪拌后、蒸發(fā)溶劑至有固體析出；在冰箱內(nèi)冷卻到再無固體析出，過濾、 洗滌、得到Pd(SIMes) (CI) (COD)固體。


本發(fā)明的附圖為具有催化活性金屬有機配合物結構圖。
具體實施例方式
下面對本發(fā)明進行詳細說明
本發(fā)明鈀的氮雜環(huán)卡賓配合物Pd(SIMes) (Cl) (COD)的方法和條件。 金屬有機化合物的合成反應要求在無水無氧條件下進行。稱取四氯化鈀 (O.OOlmol)溶解于10ml干燥甲苯中，將1.5當量COD與之混合，在80°C 反應5小時，蒸發(fā)溶劑至有固體析出后，冷卻1個小時，過濾，洗滌， 得到PdC12(COD)固體。稱取卡賓前體(O.OOllmol)溶解于10ml干燥的 甲苯中，使之與同摩爾比T10Et反應，攪拌15-20分鐘產(chǎn)生卡賓。稱取 PdC12(COD)固體(0.001mol)溶解于10ml干燥甲苯中，轉移到卡賓反應 器中，攪拌2小時后，蒸發(fā)溶劑至有固體析出后。在冰箱內(nèi)冷卻到再無 固體析出，過濾，洗滌，得到Pd(SIMes) (Cl) (COD)固體。由于其新的 結構與釕的某些配合物及其相似，而鈀與釕又有著極其相似的性質，眾 所周知，釕在催化烯烴聚合反應中已經(jīng)得到了廣泛的應用，并且起到了 很好的作用，我們所做出的新的配合物進行了測試，且證明其催化活性。
本發(fā)明由于其新的結構與釕某些結構極其的相似，同時由于鈀(II) 與釕(II)有著極其相似的性質，相對于貴重的釕金屬而言，這一發(fā)明 用到烯烴聚合中將降低成本。
本方法中金屬有機化合物的合成反應要求在無水無氧條件下進行。 以COD作為第一配體，以氮雜環(huán)卡賓作為第二配體，以氯化鈀(II)作 為中心離子。首先稱取一定量氯化鈀溶解于10ml干燥甲苯中，再將一定量的COD加入該溶液中，在80。C使之反應5小時。然后蒸發(fā)溶劑至有 固體析出后，冷卻1個小時，過濾，洗滌，得到PdC12(COD)固體。在加 入第二配體氮雜環(huán)卡賓前，要在線制備卡賓。稱取一定量卡賓前體溶解 于10ml干燥的甲苯中，使之與1.1摩爾比T10Et反應，攪拌15-20分鐘 產(chǎn)生卡賓。把前面制的的PdC12(COD)固體稱取與卡賓同摩爾量，并溶于 甲苯溶劑，然后加到卡賓溶液中，攪拌反應2小時。然后蒸發(fā)溶劑至有 固體析出后。在冰箱內(nèi)冷卻至再無固體析出，過濾，用干燥己烷洗滌， 得到Pd(SIMes) (CI) (COD)固體。并用NMR等手段進行表征。
以DCPD為底物進行聚合反應測試，證明其有催化DPCPD聚合反 應的催化活性。
權利要求
1.具有催化活性的金屬有機配合物，其特征在于，該配合物的結構式如下
2.具有催化活性的金屬有機配合物的制備方法，金屬有機配合物的 合成反應在無水無氧條件下進行，其特征在于所述方法包括如下過程稱取四氯化鈀溶解于干燥甲苯中，將1.5當量COD與之混合，在80°C 反應5小時，蒸發(fā)溶劑至有固體析出后，冷卻、過濾、洗滌，得到 PdC12(COD)固體；稱取卡賓前體溶解于干燥的甲苯中，使之與同摩爾比 T10Et反應，攪拌產(chǎn)生卡賓；稱取PdC12(COD)固體溶解于干燥甲苯中， 轉移到卡賓反應器中，攪拌后、蒸發(fā)溶劑至有固體析出；在冰箱內(nèi)冷卻 到再無固體析出，過濾、洗滌、得到Pd(SIMes)(Cl)(COD)固體。
全文摘要
具有催化活性金屬有機配合物及其制備方法，涉及金屬有機催化劑和高分子材料化學領域。合成了一種新的催化DCPD的金屬有機催化劑Pd(SIMes)(Cl)(COD)，以氮雜環(huán)卡賓和COD為配體，以鈀離子為中心原子，通過改變配體的體積比和先后順序協(xié)同與中心離子鈀配位，制得配合物。這種新型的配合物結構明確，具有催化PDCPD反應的催化活性。本發(fā)明由于其新的結構與釕某些結構極其的相似，同時由于鈀(II)與釕(II)有著極其相似的性質，相對于貴重的釕金屬而言，這一發(fā)明用到烯烴聚合中將降低成本。
文檔編號C07F15/00GK101619078SQ200910012790
公開日2010年1月6日 申請日期2009年7月29日 優(yōu)先權日2009年7月29日
發(fā)明者于榮榮, 孫亞光, 聰 尚, 徐海明, 楊金偉, 博 王, 賈婷婷 申請人:沈陽化工學院