專利名稱：有機電致磷光聚合物用單體的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機電致磷光聚合物用單體，該有機電致磷光聚合物用 單體是一種具有端烯0 -二酮的含銥配合物。
背景技術：
隨著信息時代的發(fā)展，具有高效、節(jié)能、輕質的有機電致發(fā)光平面顯示
器(OLEDs)越來越受到人們的關注，此類主動發(fā)光、輕、薄、對比度好、 能耗低的有機電致發(fā)光器件對發(fā)光材料提出了較高的要求。有機電致器件依 據其材料的不同可以分為小分子有機電致發(fā)光器件和聚合物有機電致發(fā)光 器件。
小分子有機電致發(fā)光器件在實際應用時，容易出現薄層結晶，從而影響 器件壽命。
為了解決小分子有機電致發(fā)光器件存在的問題，最好的辦法是設計合成 發(fā)光聚合物，同時由于聚合物有機電致發(fā)光器件制作方法簡單、制作成本低， 有良好的機械性質，使其成為研究熱點。然而目前此類有機電致磷光聚合物 單體種類很少。

發(fā)明內容
針對上述現有技術存在的缺陷或不足，本發(fā)明的目的在于，提供一種有 機電致磷光聚合物用單體，該有機電致磷光聚合物用單體不但具有端烯聚合 活性中心，而且還具有較高的發(fā)光效率，能夠作為有機電致發(fā)光材料，或用 于制備有機電致磷光聚合物。
為了實現上述任務，本發(fā)明采取如下的技術解決方案 一種有機電致磷光聚合物用單體，其特征在于，制得的該有機電致磷光聚合物用單體是具有端烯P -二酮的含銥配合物，其結構通式如下:
其中R為氫原子或氟原子。
當R為氫原子，得到化合物二 (2-苯基吡啶)[1-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合銥，其結構式如下
//
當R為氟原子時，得到化合物二 (2- (4'， 6'-二氟)苯基吡啶)(13-'四碳烯-2， 4-二酮)合銥，其結構式如下本發(fā)明參照如下的路線合成-
經實驗證明，本發(fā)明的有機電致磷光聚合物用單體，含有聚合活性中心 的端烯，可進一步制備含銥磷光聚合物發(fā)光材料，而且也可直接作為有機電 致發(fā)光材料使用。


圖1是化合物二 (2-苯基吡啶)[l-甲基-13沖四碳烯-2， 4-二酮]合銥的 光譜圖2是二化合物(2- (4'， 6'-二氟)苯基吡啶)(13-十四碳烯-2， 4-二 酮)合銥的光譜圖。
以下結合附圖和發(fā)明人給出的實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明。
具體實施例方式
按照本發(fā)明的有機電致磷光聚合物用單體結構通式，發(fā)明人給出以下實 施例，需要說明的是，這些實施例主要用于本領域的技術人員對本發(fā)明的進一步理解，本發(fā)明不限于這些實施例。
實施例1:制備化合物二 (2-苯基吡啶)1-甲基-13-十四碳烯-2, 4-二酮
合銥(ppy) 2Ir (bsh)
1.1合成路線
<formula>formula see original document page 7</formula>1.2合成步驟
1.2.1 2-苯基吡啶化氯合銥(ppy) 4r2Cl2的合成
于250mL的三口瓶中依次加入苯基吡啶Hppy 2.3g， IrCl3.3H20 2.63g， 500mL水，150mL乙二醇乙醚，N2保護下，回流反應24h。反應液過濾， 水洗至中性，烘箱烘干。以正己烷為淋洗劑硅膠柱色譜分離。得3.3g苯并 噻吩基吡啶化氯合銥。
1.2.2 l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮(bsh)的合成 250mL三口瓶中依次加入9.3 g叔丁醇鉀，5.0g丙酮，12.9 g i"^—烯
酸己酯，室溫下攪拌72 h。將反應液倒入150mL冰水中，充分攪拌。用10% 的稀鹽酸調節(jié)PH至5-6，靜置。分出有機相并水洗至中性，用無水硫酸鎂 干燥，過濾濃縮母液。硅膠柱色譜分離(淋洗劑為正己垸)得1- (9， 9-二 己基-2-荷基)-12-十三碳烯-1, 3-二酮1.8g。
1.2.3 二(2-苯基吡啶)[l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合銥((ppy)2lr(bsh)) 的合成
于250ml三口瓶中依次加入(ppy) 2Ir2Cl40.67g， bsh 0.5g， K2CO30.8g，1， 2-二氯乙烷100mL，氮氣保護下回流反應24h，反應液過濾，有機相水 洗至中性，無水MgS04干燥，過濾濃縮。以正己烷為淋洗劑硅膠柱色譜分 離，得0.4g桔黃色固體(ppy) 2Ir (bsh)。 1.3結構鑒定
核磁波譜。H誦NMR， CDC13， 500MHz， S (ppm)): 8.503 (d， 2H)， 7.855~7.805(m， 2H)， 7.727~7.682(m， 2H)， 7.558~7.516(m， 2H)， 7.120~7.085 (m， 2H)， 6.790 (t， 2H)， 6.695~6.660 (m, 2H), 6.327 (d， 1H)， 6.250 (d， 1H)， 5.858~5.777 (m， 1H)， 5.185 (s， 1H)， 5.008 (d， 2H)， 2.075~1.912 (m， 5H)， 1.787 (s， 3H)， 1.676~1.594 (m， 1H)， 1.376-1.300 (m， 3H)， 1.232~1.167 (m， 2H)， 1.152 1.036 (m， 4H)， 1.022~0.897 (m, 2H)。
紅外光譜 (KBr， cm"): 3037， 1266 (C=C-H); 2925， 2851， 1477 (-CH2-); 1606 (C=0) 1578， 1434， 754 (吡啶)。
元素分析計算值(％): C: 52.7， H: 5.48， N: 5.62;
實測值(％): C: 52.89， H: 5.38， N: 5.68。 質 譜(724]VT)。
以上數據證實上述反應得到的化合物是二 (2-苯基吡啶)1-甲基-13-十四碳烯-2, 4-二酮合銥，其結構式如下<formula>formula see original document page 8</formula>
1.4光學性能測試
熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計測定，測得熒光光譜峰值波長為520nm，屬于綠光范疇，熒光光譜如圖1所示。
實施例2:制備化合物二 (2- (4，， 6'-二氟)苯基吡啶)(13-十四碳烯-2, 4-二酮)合銥(46f2ppy) 2Ir (bsh)
2.1合成路線
2.2合成步驟
2.2.1 (46f2ppy) 41&(:12的合成
氮氣保護下，500mL三口瓶中加入5.0g46f2ppyH， 4.62 g IrCl3 *3H20, 150 mLl， 2-乙氧基乙醇及40mL水，加熱升溫至回流反應24小時。冷卻至 室溫，過濾得黃色固體7.41g。
2.2.2 l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮(bsh)的合成的合成 本實施例操作步驟與實施例1配體bsh相同。
(3) 二 (2- (4'， 6，-二氟)苯基吡啶)(1-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮) 合銥(46f2ppy) 2Ir (bsh)的合成
于250 ml三口瓶中依次加入(46f2PPy)4lr2Cl2 0.8g，bsh 0.5g，K2CO3 0.8g， 1, 2-二氯乙100mL，氮氣保護下回流反應24h，反應液過濾，有機相水洗 至中性，無水MgS04干燥，過濾濃縮。以正己垸為淋洗劑硅膠柱色譜分離， 得0.2§黃色固體。2.3結構鑒定
核磁波譜。H-NMR， CDC13， 500MHz， 5 (ppm)): 8.426 (t， 3H)， 8.264~8.217(m， 2H)， 7.807~7.757(m, 2H)， 7.180~7.146(m， 2H)， 6.354~6.306 (m， 2H)， 5,734(d， 1H)， 5.651 (d， 1H)， 5.446~5.374(m， 2H)， 5.017~4.932 (m， 1H)， 2扁~1.970 (m， 4H)， 1.965-1.896 (m， 1H)， 1.818 (s， 1H), 1.653 (s， 1H)， 1,613 (d， 1H)， 1.406~1.28 (m， 3H)， 1.919~1.023 (m， 4H)， l細 0細(m, 2H)。
紅外光譜(KBr， cm-1): 3066， 1265(C=C-H); 2926， 2853， 1474(-CH2-); 1604 (C=0); 1574， 1477, 757 (批淀);988 (C-F)。 元素分析計算值(%): C: 49.57， H: 4.83， N: 5.28;
實測值(%): C: 50.02， H: 4.92， N: 5.36。 質 譜(796M+)。
以上數據證實上述反應得到的化合物是二 (2- (4'， 6'-二氟)苯基吡啶) (l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮)合銥。其結構式如下
2.4光學性能測試
熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計測定，測得熒光光譜峰值波長 為487nm，屬于藍光范疇，熒光光譜如圖2所示。
權利要求
1、一種有機電致磷光聚合物用單體，其特征在于，制得的該有機電致磷光聚合物用單體是具有端烯β-二酮的含銥配合物，其結構通式如下其中R為氫原子或氟原子。
2、如權利要求1所述的有機電致磷光聚合物用單體，其特征在于，當 R為氫原子時，得到化合物二 (2-苯基吡啶)[l-甲基-13沖四碳烯-2， 4-二 酮]合銥，其結構式如下
3、如權利要求1所述的有機電致磷光聚合物用單體，其特征在于，當 R為氟原子時，得到化合物二 (2- (4，， 6'-二氟)苯基吡啶)(13-十四碳烯 -2， 4-二酮)合銥，其結構式如下
4、權利要求1~3其中任一所述的有機電致磷光聚合物用單體作為有機 電致發(fā)光材料或用于制備有機電致磷光聚合物的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種有機電致磷光聚合物用單體，該有機電致磷光聚合物用單體以端烯β-二酮為配體絡合金屬銥離子形成，其結構如右式，其中R為氫原子或氟原子。經驗證，本發(fā)明的有機電致磷光聚合物用單體是一種含有聚合活性中心的電致發(fā)光材料，能夠作為有機電致發(fā)光材料，或用于制備有機電致磷光聚合物。
文檔編號C07C49/92GK101538286SQ20091002203
公開日2009年9月23日 申請日期2009年4月15日 優(yōu)先權日2009年4月15日
發(fā)明者劉建韜, 瑞 周, 徐茂梁, 杜渭松, 王子俊, 王戶生, 王歌揚, 奇 肖 申請人:西安近代化學研究所