專利名稱：有機(jī)電致磷光聚合物用單體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，該有機(jī)電致磷光聚合物用單體是一種具有端烯P -二酮的含銥配合物。
背景技術(shù)：
隨著信息時(shí)代的發(fā)展，具有高效、節(jié)能、輕質(zhì)的有機(jī)電致發(fā)光平面顯示
器(OLEDs)越來(lái)越受到人們的關(guān)注，此類主動(dòng)發(fā)光、輕、薄、對(duì)比度好、能耗低的有機(jī)電致發(fā)光器件對(duì)發(fā)光材料提出了較高的要求。有機(jī)電致器件依據(jù)其材料的不同可以分為小分子有機(jī)電致發(fā)光器件和聚合物有機(jī)電致發(fā)光器件。
小分子有機(jī)電致發(fā)光器件在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，容易出現(xiàn)薄層結(jié)晶，從而影響器件壽命。
為了解決小分子有機(jī)電致發(fā)光器件存在的問(wèn)題，最好的辦法是設(shè)計(jì)合成發(fā)光聚合物，同時(shí)由于聚合物有機(jī)電致發(fā)光器件制作方法簡(jiǎn)單、制作成本低，有良好的機(jī)械性質(zhì)，使其成為研究熱點(diǎn)。然而目前此類有機(jī)電致磷光聚合物單體種類很少。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷或不足，本發(fā)明的目的在于，提供一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，該有機(jī)電致磷光聚合物用單體不但具有端烯聚合活性中心，而且還具有較高的發(fā)光效率，能夠作為有機(jī)電致發(fā)光材料，或用于制備有機(jī)電致磷光聚合物。
為了實(shí)現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取如下的技術(shù)解決方案一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，制得的該有機(jī)電致磷光聚合物用單體是具有端烯P -二酮的含銥配合物，其結(jié)構(gòu)通式如下其中，R為氫原子或三氟甲基。
當(dāng)R為氫原子，得到化合物二 (2-苯并噻唑基吡啶)1- (9， 9-二己基-2-荷基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥，其結(jié)構(gòu)式如下
當(dāng)R為三氟甲基，得到化合物二 (2-苯并噻唑基-5-三氟甲基吡啶)1-(9， 9-二己基-2-芴基)-13沖四碳烯-2， 4-二酮合銥，其結(jié)構(gòu)式如下本發(fā)明參照以下的路線合成:
經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明的有機(jī)電致磷光聚合物用單體，含有聚合活性中心的端烯，可進(jìn)一步制備含銥磷光聚合物發(fā)光材料，而且也可直接作為有機(jī)電致發(fā)光材料使用。


圖1是化合物(2-苯并噻唑基吡啶)1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2, 4-二酮合銥的光譜圖2是化合物二 (2-苯并噻唑基-5-三氟甲基吡啶)1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥的光譜圖。
以下結(jié)合附圖和發(fā)明人給出的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。
具體實(shí)施例方式
按照本發(fā)明的有機(jī)電致磷光聚合物用單體結(jié)構(gòu)通式，發(fā)明人給出以下實(shí)施例，需要說(shuō)明的是，這些實(shí)施例主要用于本領(lǐng)域的技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1:制備化合物二 (2-苯并噻唑基吡啶)1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2, 4-二酮合銥(btp) 2Ir (wsh)1.1合成路線
1.2合成步驟
1.2.1 二 (2-苯并噻唑基吡啶)化氯合銥(btp) 4k2Cl2的合成
氮?dú)庀拢?50mL的三口瓶中依次加入2-苯并噻吩基吡啶7mmo1，三水合三氯化銥2.8mmo1， 40mL水，150mL乙二醇乙醚，回流反應(yīng)24h。加入100ml水，有固體析出。過(guò)濾，烘干得(btp) 4Ir2Cl2。直接用于下步合成。
1.2.2 1- (9， 9-二己基-2-荷基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮(wsh)的合成250mL三口瓶中依次加入9.3g叔丁醇鉀，5.0g的2-乙?；鵢9， 9-二己基
銜，12.9g的十一烯酸己酯，室溫下攪拌72h。將反應(yīng)液倒入150mL冰水中，充分?jǐn)嚢?。?0%的稀鹽酸調(diào)節(jié)pH至5-6，靜置。分出有機(jī)相并水洗至中性，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾濃縮母液。硅膠柱色譜分離(淋洗劑為正己垸)得l- (9， 9-二己基-2-芴基)-12-十三碳烯-1， 3國(guó)二酮1.8g。
1.2.3 二 (2-苯并噻唑基吡啶)1- (9， 9-二己基-2-荷基)-13-十四碳烯-2，4-二酮合銥(btp) 2Ir (wsh)的合成
氮?dú)庀拢?50ml三口瓶中依次加入(btp)4r2Cl2 0.45mmo1, wsh U3mmo1，碳酸鉀0.8g， 1， 2-二氯乙烷lOOmL,回流反應(yīng)24h，反應(yīng)液過(guò)濾，有機(jī)相水洗至中性，無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾濃縮。以正己烷/二氯甲院為淋洗劑硅膠柱色譜分離，得黃色固體。
1.3結(jié)構(gòu)分析
核磁波譜。H國(guó)NMR， CDC13， 500MHz， S (ppm)): 8.432 (t， 2H)，7.597~7.684 (m， 4H)， 7.575 (d， 4H)， 7.505 (s， 1H)， 7.450 (d， 2H)，7.226 (s， 3H)， 7.032~6.994 (m， 2H)， 6.892~6.857 (m, 2H)， 6.785 (t，1H)， 6.252 (t， 2H)， 5.880 (s， 1H)， 5.790~5.709 (m， 1H)， 4.910 (d，2H)， 2.134-1.765(3m， 8H)， 1.460(s， 2H)， L336 1.289(m， 2H)， 1.217 1.127(m， 2H)， 1.118~0.909 (m， 18H)， 0.729~0.641 (m， 6H)， 0.554 (s， 4H)。
紅外光譜(KBr， cm-1 )3053， 1262(C=C-H); 2925， 2851， 1474(-CH2-);1601 (C=0); 1579， 1434， 758 (吡啶);909 (噻吩)。
元素分析
計(jì)算值(％): C: 66.55， H: 5.98， N: 2.43， S: 5.55;實(shí)測(cè)值(％): C: 66.58， H: 6.02， N: 2.44， S: 5.54。質(zhì) 譜(1154M+)。
以上數(shù)據(jù)證實(shí)上述反應(yīng)得到的化合物是二 (2-苯并噻吩基吡啶)1- (9，9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2, 4-二酮合銥。其結(jié)構(gòu)式如下
熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計(jì)測(cè)定，測(cè)得熒光光譜峰值波長(zhǎng)為612nm，屬于紅光范疇，熒光光譜如圖1所示。實(shí)施例2:制備化合物二 (2-苯并噻唑基-5-三氟甲基吡啶)1- (9, 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥(btfinpy) 2Ir (wsh)2.1合成路線
IrCl3'H20
N、
CF3
"Y oo
2.2合成步驟
2.2.1 二 (2-苯并噻唑基-5-三氟甲基吡啶)化氯合銥(btfmpy) 4Ir2Cl2的合成氮?dú)庀拢?50mL的三口瓶中依次加入2-苯并噻吩基-5-三氟甲基吡啶
7mmo1，三水合三氯化銥2.8mmo1, 40mL水，150mL乙二醇乙醚，回流反應(yīng)24h。加入100ml水，有固體析出。過(guò)濾，烘干得(btfmpy) 4Ir2Cl2。直接用于下步合成。
2.2.2 二 (2-苯并噻唑基-5-三氟甲基吡啶)[1- (9, 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合銥(btfmpy) 2Ir (wsh)的合成
氮?dú)庀拢?50ml三口瓶中依次加入(btfmpy) 4Ir2Cl20. 45mmo1， 1- (9，9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮1.13畫1，碳酸鉀0.8g， 1，2-二氯乙烷100mL，回流反應(yīng)24h，反應(yīng)液過(guò)濾，有機(jī)相水洗至中性，無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾濃縮。以正己烷/二氯甲烷為淋洗劑硅膠柱色譜分離，得黃色固體。2. 3結(jié)構(gòu)鑒定核磁波譜CH-醒R， CDC13， 500MHz, S (ppm)): 8. 728 (s， 1H)， 8.666(s, IH)， 7. 016 (d， 2H)， 7. 715 (t， 4H)， 7. 661-7. 647 (q， 1H)， 7. 609-7. 533(m， 3H)， 7.300-7.253 (q， 3H)， 7.161 (t， 2H)， 6.911-6.872 (m， 2H)，6.351-6.306 (q， 2H)， 5.987 (s， 1H)， 5.852-5.771 (m， 1H)， 5.012-4.922(m， 1H)， 2.177 (m， 2H)， 2.049-1.994 (m， 2H)， 1.943-1.883 (m， 4H)，1.529 (s， 2H)， 1.448—1.321 (m， 5H)， 1.253—1.202 (m， 3H)， 1.158—0.973(m, 20H)， 0.772-0.708 (m， 6H)。
紅外光譜(KBr， cm—1): 3057、 2926、 2854 (C-H鍵特征吸收)，1706(烯醇式互變特征吸收消失)，1611、 1547、 1514、 1493 (芳環(huán)特征吸收)、1320 (C-N鍵特征吸收)，1134 (C-F鍵特征吸收)，1082 (C-S鍵特征吸收)。元素分析
計(jì)算值(%): C: 61.42， H: 5.23， N: 2.17， S: 4.97;實(shí)測(cè)值(%): C: 61.40， H: 5.24， N: 2.20， S: 4.50。質(zhì) 譜(1290M+)。
以上數(shù)據(jù)證實(shí)上述反應(yīng)得到的化合物是二 (2-苯并噻吩基-5-三氟甲基吡啶)1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥，其結(jié)構(gòu)式如下
熒光光譜用970CRT型熒光分光光度計(jì)測(cè)定，測(cè)得熒光光譜峰值波長(zhǎng)為632nm，屬于紅光范疇，熒光光譜如圖2所示。
權(quán)利要求
1、一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，制得的該有機(jī)電致磷光聚合物用單體是具有端烯β-二酮的含銥配合物，其結(jié)構(gòu)通式如下其中，R為氫原子或三氟甲基。
2、如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，當(dāng)R 為氫原子，得到化合物(2-苯并噻唑基吡啶)1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合銥，其結(jié)構(gòu)式如下
3、如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致磷光聚合物用單體，其特征在于，當(dāng)R 為三氟甲基，得到化合物二 (2-苯并噻唑基-5-三氟甲基吡啶)1- (9， 9-二己基-2-荷基)-13沖四碳烯-2， 4-二酮合銥，其結(jié)構(gòu)式如下:
4、權(quán)利要求1~3其中任一所述的有機(jī)電致磷光聚合物用單體作為有機(jī)電致發(fā)光材料或用于制備有機(jī)電致磷光聚合物的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種有機(jī)電致磷光聚合物用單體，該有機(jī)電致磷光聚合物用單體以端烯β-二酮為配體絡(luò)合金屬銥離子形成，其結(jié)構(gòu)如右式，其中，R為氫原子或氟原子。經(jīng)驗(yàn)證，本發(fā)明的有機(jī)電致磷光聚合物用單體是一種含有聚合活性中心的電致發(fā)光材料，能夠作為有機(jī)電致發(fā)光材料，或用于制備有機(jī)電致磷光聚合物。
文檔編號(hào)C07F15/00GK101538288SQ20091002203
公開日2009年9月23日 申請(qǐng)日期2009年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日
發(fā)明者劉建韜, 瑞 周, 徐茂梁, 杜渭松, 王子俊, 王戶生, 王歌揚(yáng), 奇 肖 申請(qǐng)人:西安近代化學(xué)研究所