專利名稱：對叔丁基芐胺的簡易制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及對叔丁基節(jié)胺的簡易制備方法。
背景技術(shù)：
對叔丁基芐胺是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，例如是殺螨劑吡螨胺的重要中間體，吡螨胺是日本三菱化 成公司研究中心研究開發(fā)的吡唑類殺螨劑，近年成為開發(fā)的熱點(diǎn)。在吡螨胺的過程中，中間體對叔丁基節(jié) 胺的合成是關(guān)鍵中間體。
對叔丁基芐胺的合成，國內(nèi)外報(bào)道的方法不多，主要通過Delepine反應(yīng)來合成對叔丁基節(jié)胺(譚成俠 等，對叔丁基芐胺的合成研究[J].農(nóng)藥，2004， 43 (6): 269-270)。該方法的缺點(diǎn)是產(chǎn)生大量的廢水，且使 用有機(jī)溶劑較多，產(chǎn)率不高，且不穩(wěn)定。而直接將對叔丁基芐氯與氨水反應(yīng)制備對叔丁基節(jié)胺，會生成大 量的芐胺的多取代副產(chǎn)物，產(chǎn)率很低，無工業(yè)應(yīng)用價值。為了減少副產(chǎn)物的生成，在用對叔丁基節(jié)氯與氨 水為原料反應(yīng)制備對叔丁基芐胺時，通過加入苯甲醛與所生產(chǎn)的對叔丁基芐胺立即反應(yīng)，從而達(dá)到抑制節(jié) 胺的多取代副產(chǎn)物的目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是以對叔丁基芐氯為原料，苯甲醛做副反應(yīng)抑制劑在溫和條件下合成對叔丁基節(jié)胺。 本發(fā)明制備的方法，可用下列化學(xué)方程式表示:
<formula>formula see original document page 3</formula>
在上式第二步中，酸可用稀鹽酸、稀磷酸、稀硫酸等水解。
本發(fā)明通過如下具體技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
(l)在反應(yīng)器中，加入苯甲醛和質(zhì)量5~10倍的濃度為22%的氨水，再用滴液漏斗加入摩爾數(shù)是苯甲醛 0.5 l倍的對叔丁基芐基氯。加熱到50'C,反應(yīng)12 24h; (2)將步驟所得倒入分液漏斗中，靜置分液，分 出的有機(jī)層倒入燒瓶中；(3)在步驟所得加入與對叔丁基節(jié)基氯等摩爾的濃度為5~15%稀鹽酸，加熱回流 2~5h，冷卻；(4)將步驟所得倒入分液漏斗中，分離回收有機(jī)層；(5)水層再用10。/。氫氧化鈉中和至pH二10左右，分出有機(jī)層；(6)將步驟(4)、 (5)所得有機(jī)層中加入約為有機(jī)物質(zhì)量2Q/。的無水氯化鈣干燥2-8h， 過濾即得對叔丁基芐胺。
上述所生成的亞胺中間體在酸如鹽酸、硫酸或磷酸作用下水解，即得到所述產(chǎn)物對叔丁基芐胺。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)例具體說明本發(fā)明所述化合物對叔丁基芐胺的制備方法。
在一個裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和滴液漏斗的250 mL四口瓶中，加入16.0g苯甲醛(0.15mo1) 和62g濃度為22n/。的氨水(0.8mo1),用滴液漏斗滴加16.4 g對叔丁基芐基氯(0.09 mol)。 l個小時內(nèi)滴完，滴 后升溫到50'C,在該溫度卜反應(yīng)20小時。反應(yīng)完后，將反應(yīng)也轉(zhuǎn)入250mL分液漏斗中，靜置，將分出的有 機(jī)層倒入250mL燒瓶中，加入與33g濃度10Q/。稀鹽酸(0.09mo1),加熱回流3 h，冷卻，反應(yīng)液轉(zhuǎn)入250mL 分液漏斗中，先將有機(jī)層苯甲醛分離回收。水層用10。/。氫氧化鈉中和至pH-10，分出有機(jī)層。有機(jī)層用無 水氯化鈣干燥，過濾即得12.9g對叔丁基芐胺，產(chǎn)率88.4%。
權(quán)利要求
1、一種對叔丁基芐胺的簡易制備方法，其特征在于在苯甲醛存在下，以對叔丁基芐基氯和氨水為原料，對叔丁基芐基氯與氨水反應(yīng)生成對叔丁基芐胺，具體步驟如下(1)在反應(yīng)器中，加入苯甲醛和質(zhì)量5～10倍的濃度為22％的氨水，再用滴液漏斗加入摩爾數(shù)是苯甲醛0.5～1倍的對叔丁基芐基氯。加熱到50℃，反應(yīng)12～24h；(2)將步驟所得倒入分液漏斗中，靜置分液，分出的有機(jī)層倒入燒瓶中；(3)在步驟所得加入與對叔丁基芐基氯等摩爾的濃度為5～15％稀鹽酸，加熱回流2～5h，冷卻；(4)將步驟所得倒入分液漏斗中，分離回收有機(jī)層；(5)水層再用10％氫氧化鈉中和至pH＝10左右，分出有機(jī)層；(6)步驟(4)、(5)所得有機(jī)層中加入約為有機(jī)物質(zhì)量2％的無水氯化鈣干燥2-8h，過濾即得對叔丁基芐胺。
全文摘要
本發(fā)明屬于化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及對叔丁基芐胺的合成，在苯甲醛存在下，對叔丁基芐基氯與氨水反應(yīng)得到中間體，然后所制備的中間體在酸性條件下水解即可以得到所述目標(biāo)產(chǎn)物對叔丁基芐胺。本發(fā)明具有減少副反應(yīng)的生成，有機(jī)溶劑用量少，三廢生成量少以及產(chǎn)品收率高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07C209/00GK101607914SQ20091003143
公開日2009年12月23日 申請日期2009年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月24日
發(fā)明者方志勇, 林創(chuàng)業(yè), 洪 江, 陳勇強(qiáng), 韓鶴友 申請人:江蘇劍牌農(nóng)藥化工有限公司