專利名稱：N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥中間體的制備方法，尤其是一種N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰
苯二甲酰亞胺的制備方法。
背景技術(shù)：
N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺味苦，是一種農(nóng)藥中間體，主要用于擬 除蟲菊酯"胺菊酯"的合成易吸濕，遇高溫分解釋放出甲醛，應存放低溫干燥的地方貯 存。用N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺制成的殺蟲劑可以有效除蟲，除蟲機理特 別，用量少，藥效顯著，且對人畜安全，基本不影響環(huán)境。以前的N-羥甲基-3.4.5.6-四
氫鄰苯二甲酰亞胺的生產(chǎn)成本高，極大的影響了其用途以及用量的進一步推廣?，F(xiàn)有技 術(shù)中催化劑五氧化二磷和溶劑甲苯的用量過大，浪費了原材料的消耗，降低了產(chǎn)品的收 率，增加了 "三廢"的處理費用和"三廢"的排放與總量，提高了產(chǎn)品的制備成本。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服以上缺陷，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提出一種生產(chǎn)成本低，生產(chǎn) 過程環(huán)保、收率高的N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法。
本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為 一種N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制 備方法，其特征在于包括如下步驟 (1)轉(zhuǎn)位將四氫鄰苯二甲酸酐、五氧化二磷反應得轉(zhuǎn)位液； (2)亞胺合成將轉(zhuǎn)位液熔化，投入尿素，加入乙醇，攪拌，回流，得到亞胺；
(3)成品合成，將二氯乙烷、甲醛、亞胺、液矸投入反應釜內(nèi)，加熱反應后純化 處理得到N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺。 在步驟(l)中，將四氫鄰苯二甲酸酐、五氧化二磷投入反應釜中，封閉好加料 口，打開排空閥，開始升溫，當升溫至17(TC時開動攪拌后繼續(xù)升溫20(TC時，保溫48小 時，溫度控制在20(TC ±2°C，保溫結(jié)束后，開始蒸餾，收集物料，直至無料出為止，將 殘渣放出，轉(zhuǎn)位液為淡棕色液體，pH值為6.5-7，冷卻后變?yōu)楣腆w。
其中優(yōu)選四氫鄰苯二甲酸酐與五氧化二磷的重量比為1 : 0.15。
在步驟(2)中，先將轉(zhuǎn)位液計量投入反應釜內(nèi)，將之熔化，再降溫7(TC左右，再 投尿素，并攪拌10分鐘后，升溫至135t:，保溫1小時，保溫結(jié)束后，降溫至6(TC，加 入乙醇，攪拌，再升溫回流30分鐘，再降至室溫，于冷凍結(jié)晶釜內(nèi)冷卻結(jié)晶，當溫度降
至3t:時，每隔4小時攪拌一次，繼續(xù)降至ot:，離心甩料烘干，即得亞胺。優(yōu)選轉(zhuǎn)位 液尿素乙醇的重量比為i : o.ii : 2.5。 在步驟(3)中，將二氯乙烷、2/3重量的甲醛、亞胺、80重量％液矸投入反應釜 內(nèi)，升溫至75t:，并保溫1.5小時，保溫結(jié)束開始二次補加1/3重量的甲醛、20重量％液 矸，結(jié)束后再升溫至75t:并保溫30分鐘，后靜置分層，結(jié)束后蒸餾脫除溶劑，降溫，投
入甲苯攪拌均勻后，放入冷凍結(jié)晶釜內(nèi)冷凍結(jié)晶，當溫度降至ot:時，開始離心甩料，在
3低于6(rc的溫度下烘干，直至干燥失重小于0.3%為止。優(yōu)選亞胺二氯乙烷甲醛液 矸甲苯的重量比為i : 2.5 : 0.6 : 0.5 : 0.8。通過以上方法制備的N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺為白色結(jié)晶粉末， 含量^85%，干燥失重幼.3%，熔點276t:。 本方法降低了催化劑和溶劑甲苯的用量，充分利用了原材料，收率高，符合環(huán) 保、清潔生產(chǎn)的要求，提高了企業(yè)經(jīng)濟效益。
具體實施方式

—、轉(zhuǎn)位 將100kg四氫鄰苯二甲酸酐和15kg五氧化二磷投入反應釜中，封閉好加料口， 打開排空閥，升溫，當升溫至17(TC時開動攪拌后繼續(xù)升溫20(TC時，保溫48小時，溫 度控制在20(TC ±2°C，保溫結(jié)束后，開始蒸餾，收集物料，直至無料出為止，將殘渣放 出，稱量記錄，裝袋放入規(guī)定處。轉(zhuǎn)位液為淡棕色液體，pH值6.5-7，冷卻后變?yōu)楣腆w。
二、亞胺合成 先將步驟一制得的轉(zhuǎn)位液100kg投入反應釜內(nèi)，將之熔化，再降溫7(TC左右， 再投入llkg尿素，并攪拌10分鐘后，升溫至135t:，保溫1小時，保溫結(jié)束，降溫至 60°C，加入250kg的乙醇，攪拌，升溫回流30分鐘后，再降至室溫，于冷凍結(jié)晶釜內(nèi)冷
卻結(jié)晶，當溫度降至3t:時，每隔4小時攪拌一次，繼續(xù)降至ot:，離心甩料烘干，即
得亞胺，熔點^167t:，干燥失重幼.5%，含量^98%，母液蒸餾回收溶劑、殘渣放去作 "三廢"處理。
三、成品合成 將二氯乙烷250kg、甲醛40kg、亞胺100kg、液矸40kg投入反應釜內(nèi)，升溫至 75°C，并保溫1.5小時，保溫結(jié)束開始二次補加甲醛20kg、液矸10kg，結(jié)束后再升溫至 75t:并保溫30分鐘，后靜置分層，結(jié)束后開始蒸餾脫除溶劑，降溫，投入甲苯80kg攪拌 均勻后，放入冷凍結(jié)晶釜內(nèi)冷凍結(jié)晶，當溫度降至ot:時，開始離心甩料，母液去蒸餾回 收溶劑，殘渣放去作"三廢"處理，離心出的物料進行烘干，溫度不超過6(TC，直至干 燥失重《0.3%為止，形狀為白色粉狀固體，熔點276t:，含量^85%。
權(quán)利要求
一種N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)轉(zhuǎn)位將四氫鄰苯二甲酸酐、五氧化二磷反應得轉(zhuǎn)位液；(2)亞胺合成將轉(zhuǎn)位液熔化，投入尿素，加入乙醇，攪拌，回流，得到亞胺；(3)成品合成，將二氯乙烷、甲醛、亞胺、液矸投入反應釜內(nèi)，加熱反應后純化處理得到N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺。
2. 如權(quán)利要求1所述的N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，其特征 在于在步驟(l)中，將四氫鄰苯二甲酸酐、五氧化二磷投入反應釜中，封閉好加料口， 打開排空閥，開始升溫，當升溫至17(TC時開動攪拌后繼續(xù)升溫20(TC時，保溫48小時， 溫度控制在20(TC ±2°C，保溫結(jié)束后，開始蒸餾，收集物料，直至無料出為止，將殘渣 放出，轉(zhuǎn)位液為淡棕色液體，pH值為6.5-7，冷卻后變?yōu)楣腆w。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，其 特征在于所述步驟(l)中，四氫鄰苯二甲酸酐與五氧化二磷的重量比為1 : 0.15。
4. 如權(quán)利要求1所述的N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，其特征 在于在步驟(2)中，先將轉(zhuǎn)位液計量投入反應釜內(nèi)，將之熔化，再降溫7(TC左右，再投 尿素，并攪拌10分鐘后，升溫至135t:，保溫1小時，保溫結(jié)束后，降溫至6(TC，加入 乙醇，攪拌，再升溫回流30分鐘，再降至室溫，于冷凍結(jié)晶釜內(nèi)冷卻結(jié)晶，當溫度降至 3t:時，每隔4小時攪拌一次，繼續(xù)降至ot:，離心甩料烘干，即得亞胺。
5. 如權(quán)利要求1或4所述的N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，其特征在于在步驟(2)中，轉(zhuǎn)位液尿素乙醇的重量比為i : o.ii : 2.5。
6. 如權(quán)利要求1所述的N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，其特征 在于在步驟(3)中，將二氯乙烷、2/3重量的甲醛、亞胺、80重量％的液矸投入反應釜 內(nèi)，升溫至75t:，并保溫1.5小時，保溫結(jié)束開始二次補加1/3重量的甲醛、20重量％的 液矸，結(jié)束后再升溫至75t:并保溫30分鐘，后靜置分層，結(jié)束后蒸餾脫除溶劑，降溫，投入甲苯攪拌均勻后，放入冷凍結(jié)晶釜內(nèi)冷凍結(jié)晶，當溫度降至ot:時，開始離心甩料，在低于6(TC的溫度下烘干，直至干燥失重小于0.3%為止。
7. 如權(quán)利要求1或6所述的N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，其特征在于在步驟(3)中，亞胺二氯乙烷甲醛液矸甲苯的重量比為 i : 2.5 : 0.6 : 0.5 : 0.8。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)轉(zhuǎn)位將四氫鄰苯二甲酸酐、五氧化二磷反應得轉(zhuǎn)位液；(2)亞胺合成將轉(zhuǎn)位液熔化，投入尿素，加入乙醇，攪拌，回流，得到亞胺；(3)成品合成，將二氯乙烷、甲醛、亞胺、液矸投入反應釜內(nèi)，加熱反應后純化處理得到N-羥甲基-3.4.5.6-四氫鄰苯二甲酰亞胺，形狀為白色粉狀固體，熔點≥76°，含量≥85％。降低了催化劑五氧化二磷的使用量，提高了原材料得利用率和產(chǎn)品收率，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號C07D209/00GK101691350SQ200910034548
公開日2010年4月7日 申請日期2009年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月17日
發(fā)明者張興華, 許廣嶺, 馬文元 申請人:揚州市天平化工廠有限公司