專利名稱：鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽及其制備方法 和應(yīng)用。
技術(shù)背景常用的消毒劑產(chǎn)品以成分分類主要有9種含氯消毒劑、過氧化物類消毒劑、醛類消毒劑、醇類消毒劑、含碘消毒劑、酚類 消毒劑、環(huán)氧乙烷、雙胍類消毒劑和季銨鹽類消毒劑。含氯消毒劑是指溶于水產(chǎn)生具有殺微生物活性的次氯酸的 消毒劑，其殺微生物有效成分常以有效氯表示。缺點(diǎn)是穩(wěn)定性差， 只能即配即用。過氧化物類消毒劑具有強(qiáng)氧化能力，各種微生 物對其十分敏感，可將所有微生物殺滅。這類消毒劑包括過氧化 氫、過氧乙酸、二氧化氯和臭氧等。缺點(diǎn)是穩(wěn)定性差，和許多其 他化學(xué)成分會起化學(xué)反應(yīng)。醛類消毒劑包括甲醛和戊二醛等。 此類消毒原理為一種活潑的烷化劑作用于微生物蛋白質(zhì)中的氨 基、羧基、羥基和巰基，從而破壞蛋白質(zhì)分子，使微生物死亡。 缺點(diǎn)是刺激性大，不能用于人體或與人體有關(guān)的產(chǎn)品的消毒。醇 類消毒劑最常用的是乙醇和異丙醇，它可凝固蛋白質(zhì)，導(dǎo)致微 生物死亡。缺點(diǎn)是殺菌性能較低。含碘消毒劑包括碘酊和碘伏， 可殺滅細(xì)菌繁殖體、真菌和部分病毒，可用于皮膚、黏膜消毒， 醫(yī)院常用于外科洗手消毒。缺點(diǎn)是穩(wěn)定性差。酚類消毒劑包括苯酚、甲酚、鹵代苯酚及酚的衍生物。缺點(diǎn)是刺激性大，不能用 于人體或與人體有關(guān)的產(chǎn)品的消毒。環(huán)氧乙烷又名氧化乙烯， 屬于高效消毒劑，可殺滅所有微生物。缺點(diǎn)是極易揮發(fā)，容易發(fā) 生爆炸，不方便使用。陽離子表面劑，包括雙胍類和季銨鹽類消 毒劑，缺點(diǎn)是氣味大，無法與陰離子表面活性劑配合使用。本專利介紹一種新型陰離子型表面活性劑鄰羥基苯甲酸 脂肪酸脂鹽，由于其具有較好的殺菌消毒能力，還有較好的起 泡性，可用于消毒殺菌類產(chǎn)品，穩(wěn)定性好，可與陰離子表面活 性劑配伍，利用其豐富的起泡性，用于清潔類產(chǎn)品。在現(xiàn)有的 資料中，未檢索到制備鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的方法及其應(yīng) 用。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是要提供一種穩(wěn)定性好、可與陰離子表 面活性劑配合使用的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽。本發(fā)明的另一個(gè)目的是要提供一種上述鄰羥基苯甲酸脂 肪酸脂鹽的制備方法。本發(fā)明的第三個(gè)目的是將該鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽應(yīng) 用于消毒類產(chǎn)品、抑菌類產(chǎn)品、防腐類產(chǎn)品及清潔類產(chǎn)品中。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是一種鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽，其特征在于其是由下述通 式表示的化合物<formula>formula see original document page 6</formula>
其中，M表示Na+或K+, R表示Cn Cn烷基。 一種上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方法，其特征 在于其包括如下步驟(1)、先將鄰羥基苯甲酸用水溶解，再 用堿中和至pH值為7 8，抽真空蒸餾除去水份；(2)、加入脂 肪酸，有機(jī)錫催化劑，升溫至170。C 22(TC反應(yīng)3至5小時(shí)， 出料，冷卻，磨粉；(3)、粉料中加入乙醇，升溫至40°C 70 °C,洗滌，離心，烘干，即得到鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽。
其中脂肪酸與鄰羥基苯甲酸的投料的摩爾比例為1.1 1. 6 : 1。
所用脂肪酸為C12 C18飽和脂肪酸中的一種或者多種混 合物。
所述的堿為碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀。
上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在消毒類產(chǎn)品中的應(yīng)用。
上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在抑菌類產(chǎn)品中的應(yīng)用。
上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在防腐類產(chǎn)品中的應(yīng)用。
上述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在清潔類產(chǎn)品中的應(yīng)用。
本發(fā)明的有益效果是鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽具有較好
的抑菌和殺菌效果，對革藍(lán)氏陰性菌，革藍(lán)氏陽性菌以及真菌
類具有明顯的抑殺作用；鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽具有較好的發(fā)泡效果；由于其具有較好的殺菌消毒能力，可用于消毒殺菌 類產(chǎn)品，穩(wěn)定性好，可與陰離子表面活性劑配伍，利用其豐富 的起泡性，用于清潔類產(chǎn)品。
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步說明。
具體實(shí)施例方式
合成實(shí)施例1
取從市場上購買得到的鄰羥基苯甲酸63.7kg投入裝有冷凝 器的陶瓷反應(yīng)釜中，加入147.2kg的去離子水，攪拌至溶解，在攪 拌下加入24.3kg的碳酸鈉，攪拌溶解至完全透明。抽真空并開 始升溫，至100-110'C水份抽干為止，加入120kg的十二碳脂肪酸 以及有機(jī)錫催化劑，繼續(xù)升溫至200-22(TC,保溫反應(yīng)約2小時(shí), 停止反應(yīng)，出料.冷卻至室溫.再用粉碎機(jī)粉碎至60目，重新投入 反應(yīng)釜中，加入300kg95。/。乙醇,升溫至5(TC，攪拌1小時(shí),離心, 烘干，得到鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽。
得到的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽的理化指標(biāo)如下 外觀 白色粉末 氣味 輕微刺激性氣味 熔點(diǎn) 125-135°C 酸值 ' 小于5
溶解性 易溶于水，微溶于有
機(jī)溶劑。
合成實(shí)施例2取從市場上購買得到的鄰羥基苯甲酸63.7kg投入裝有冷 凝器的陶瓷反應(yīng)釜中，加入147.2kg的去離子水，攪拌至溶解， 在攪拌下加入31.7kg的碳酸鉀，攪拌溶解至完全透明。抽真 空并開始升溫，至100-ll(TC水份抽干為止，加入136.8kg的十 四酸以及有機(jī)錫催化劑，繼續(xù)升溫至200-22(TC，保溫反應(yīng)約2 小時(shí)，停止反應(yīng)，出料.冷卻至室溫.再用粉碎機(jī)粉碎至60目，重 新投入反應(yīng)釜中，加入300kg95y。乙醇，升溫至5(TC，攪拌1小時(shí)， 離心，烘干，得到鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鉀鹽。
得到的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鉀鹽的理化指標(biāo)如下
外觀 白色粉末 氣味 輕微剌激性氣味 酸值 小于5 熔點(diǎn) 120-130°C 溶解性 易溶于水，微溶于有機(jī)溶劑。
應(yīng)用實(shí)施例3 泡沫的測定
硬水的配置
稱取l.OOg無水氯化鈣，1.50g硫酸鎂，用蒸餾水溶解于 1000ml容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。 (2)泡沬的測定
將超級恒溫儀預(yù)熱至(40± 1 ) 。C ，使羅氏泡沫儀恒溫在(40 ±1) 。C，稱取2.5g樣品，加入1500mg/kg硬水100ml再加入蒸餾水900ml加熱至(40±1) 。C，攪，使樣品均勻溶解，用 200ml定量漏斗吸取部分樣液沿泡沫儀管壁沖洗一下，然后取 樣液沿壁放入泡沫儀底部對準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)刻度至50ml，再用200ml定 量漏斗吸取樣液固定漏斗中心位置，放下樣液，以最快速度讀 取泡沫最低點(diǎn)及最高點(diǎn)之間的平均值為泡沫的讀數(shù)。
依據(jù)以上1， 2的方法測定本產(chǎn)品的泡沬讀數(shù)為170mm
應(yīng)用實(shí)施例4 消毒測定
1試驗(yàn)器材
試驗(yàn)菌株金黃色葡萄球菌(ATCC 6538)、銅綠假單胞菌 (ATCC 15442)、大腸桿菌(8099)、枯草桿菌黑色變種(ATCC 9372)、龜分枝桿菌膿腫亞種(ATCC 93326)、白色葡萄球菌 (8032)、白色念珠菌(ATCC 10231)、黑曲霉菌(ATCC 16404)、 糠秕馬拉色菌(ATCC 01779)(由佛山市疾病預(yù)防控制中心提 供)；肉湯培養(yǎng)基、沙氏培養(yǎng)基、橄欖油培養(yǎng)基(自配)；生化 培養(yǎng)箱(上海比朗儀器有限公司產(chǎn))；新華I號濾紙(杭州新 華紙業(yè)有限公司產(chǎn))。 2試驗(yàn)方法
2. 1供試品溶液的配制稱取適量的實(shí)施例1制備的鄰羥 基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽，加蒸餾水配制成6個(gè)不同濃度的鄰羥 基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽溶液，分別為1: 10、 1: 20、 1: 40、 1:
80、 1: 160、 1: 320。
2. 2藥敏試紙的制備取新華I號濾紙制成直徑6 mm的圓紙片，每紙片分別浸入"2.1項(xiàng)"配制的不同濃度鄰羥基苯 甲酸脂肪酸脂鈉鹽溶液中10min，浸泡后藥敏試紙置室溫下自 然條件下陰干。
2.3菌懸液的制備
2.3.1細(xì)菌及芽孢懸液的制備
分別取金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、大腸桿菌、枯草 桿菌、龜分枝桿菌、白色葡萄球菌的菌種，在無菌操作下，加 入適量營養(yǎng)肉湯，輕柔吹吸數(shù)次，使菌種融化分散。取含5.0 ml營養(yǎng)肉湯試管，滴入少許菌種懸液，置37'C培養(yǎng)24h。用接 種環(huán)取第1代培養(yǎng)的菌懸液，劃線接種于營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基平板 上，于37。C培養(yǎng)24h。挑取上述第2代培養(yǎng)物中典型菌落，接 種于營養(yǎng)瓊脂斜面，于37'C培養(yǎng)培養(yǎng)24h，即為第3代培養(yǎng)物。 取菌種第3代的營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基斜面新鮮培養(yǎng)物，用5. 0ml吸 管吸取5.0ml稀釋液加入斜面試管內(nèi)，反復(fù)吹吸，洗下菌苔。 隨后，用5.0ml吸管將洗液移至另一無菌試管中，用手振敲80 次，以使細(xì)菌懸浮均勻，初步制成菌懸液，用濃度比濁法粗測 其含菌濃度，然后以稀釋液稀釋至所需使用的0. 5麥?zhǔn)蠞舛取?br> 2.3.2白色念珠菌、黑曲霉菌懸液的制備
分別取白色念珠菌、黑曲霉菌的菌種，在無菌操作下，加 入適量沙保氏培養(yǎng)基，輕柔吹吸數(shù)次，使菌種融化分散。取含 5.0 ml沙保氏培養(yǎng)基試管，滴入少許菌種懸液，置37'C培養(yǎng) 48h。用接種環(huán)取第1代培養(yǎng)的菌懸液，劃線接種于沙保氏培養(yǎng)基平板上，于37。C培養(yǎng)48h。挑取上述第2代培養(yǎng)物中典型 菌落，接種于沙保氏培養(yǎng)基斜面，于37'C培養(yǎng)培養(yǎng)48h，即為 第3代培養(yǎng)物。取菌種第3代的沙保氏培養(yǎng)基斜面新鮮培養(yǎng)物， 用5. 0ml吸管吸取5.0ml稀釋液加入斜面試管內(nèi)，反復(fù)吹吸， 洗下菌苔。隨后，用5.0ml吸管將洗液移至另一無菌試管中， 用手振敲80次，以使細(xì)菌懸浮均勻，初步制成菌懸液，用濃 度比濁法粗測其含菌濃度，然后以稀釋液稀釋至所需使用的 0.5麥?zhǔn)蠞舛取?、
2.3.3馬拉色菌懸液的制備
分別取馬拉色菌的菌種，在無菌操作下，加入適量橄欖油 培養(yǎng)基，輕柔吹吸數(shù)次，使菌種融化分散。取含5.0 ml橄欖 油培養(yǎng)基試管，滴入少許菌種懸液，置32T:培養(yǎng)72h。用接種 環(huán)取第l代培養(yǎng)的菌懸液，劃線接種于橄欖油培養(yǎng)基平板上， 于32'C培養(yǎng)72h。挑取上述第2代培養(yǎng)物中典型菌落，接種于 橄欖油培養(yǎng)基斜面，于32'C培養(yǎng)培養(yǎng)72h，即為第3代培養(yǎng)物。 取菌種第3代的橄欖油培養(yǎng)基斜面新鮮培養(yǎng)物，用5. Oml吸管 吸取5.0ml稀釋液加入斜面試管內(nèi)，反復(fù)吹吸，洗下菌苔。隨 后，用5.0ml吸管將洗液移至另一無菌試管中，用手振敲80 次，以使細(xì)菌懸浮均勻，初步制成菌懸液，用濃度比濁法粗測 其含菌濃度，然后以稀釋液稀釋至所需使用的0.5麥?zhǔn)蠞舛取?br> 2.4抑菌試驗(yàn)用無菌接種環(huán)取"2.3項(xiàng)"配制好的菌懸 液，置于相應(yīng)的培養(yǎng)基上，用平行劃線法輕輕將菌液均勻涂布于培養(yǎng)基表面，用無菌鑷子取上述藥敏濾紙，輕輕貼于相應(yīng)的
培養(yǎng)基區(qū)內(nèi)，用鑷子稍壓使之貼緊，放于37。C生化培養(yǎng)箱中， 培養(yǎng)，金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、大腸桿菌、枯草桿菌、 龜分枝桿菌、白色葡萄球菌培養(yǎng)24小時(shí)，白色念珠菌、黑曲 霉菌培養(yǎng)48小時(shí)，馬拉色菌培養(yǎng)72小時(shí)，觀察抑菌圈環(huán)直徑 大小，以判斷其敏感度。
3試驗(yàn)結(jié)果結(jié)果見表1。 表1不同濃度的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鈉鹽對幾種細(xì)菌與真菌的 抑制作用
藥液 微生物的種類
1: 10 +++ +++ +++ +++ ++ +++ 十十+ +十 +++
1: 20 ++ ++ +++ ++ + 十+ +++ + ++
1: 40 + + ++ + — + ++ — ++
1: 80 - + ++ 一 一 一 + 一
1: 160 _ - + — 一 — — —
1:320 - — — — — — - 一
注-表示無抑制作用；+表示抑菌圈直徑7-9mm; ++表示抑 菌圈直徑9-10mm; +++表示抑菌圈直徑llmm以上。
從表1中可知，鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽對革蘭氏陰性桿 菌有很好的抑制作用，對革蘭氏陽性菌及真菌也有較好的抑制 作用。
大腸白色念黑曲白色葡龜分枝桿枯草桿菌糠秕馬 桿菌 珠菌霉菌萄球菌菌膿腫亞黑色變種拉色菌
種 芽孢
膿菌
綠桿
色球
黃萄菌
金葡
度
濃
權(quán)利要求
1.一種鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽，其特征在于其是由下述通式表示的化合物其中，M表示Na+或K+，R表示C11～C17烷基。
2. —種如權(quán)利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方法，其特征在于其包括如下步驟(1)、先將鄰羥基苯甲酸用水溶解，再用堿中和至pH值為7 8，抽真空蒸餾除去水 份；(2)、加入脂肪酸，有機(jī)錫催化劑，升溫至170°C 220 "C反應(yīng)3至5小時(shí)，出料，冷卻，磨粉；(3)、粉料中加入 乙醇，升溫至40'C 7(TC，洗滌，離心，烘干，即得到鄰羥 基苯甲酸脂肪酸脂鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方 法，其特征在于其中脂肪酸、鄰羥基苯甲酸的投料的摩爾比 例為1. 1 1. 6:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方 法，其特征在于所用脂肪酸為C12 C18飽和脂肪酸中的一 種或者多種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方 法，其特征在于所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉或氫氧 化鉀。
6. 如權(quán)利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在消毒類產(chǎn)品 中的應(yīng)用。
7. 如權(quán)利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在抑菌類產(chǎn)品 中的應(yīng)用。
8. 如權(quán)利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在防腐類產(chǎn)品 中的應(yīng)用。
9. 如權(quán)利要求l所述的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽在清潔類產(chǎn)品 中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽，其是由所述通式表示的化合物，其中，M表示Na⁺或K⁺，R表示C₁₁～C₁₇烷基；本發(fā)明還公開了上述鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽的制備方法，該方法包括用鄰羥基苯甲酸、堿、脂肪酸以一定的比例在170-220℃之間進(jìn)行反應(yīng)制得粗產(chǎn)品，再用95％的乙醇提純；本發(fā)明的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽具有較好的抑菌和殺菌效果，對革藍(lán)氏陰性菌，革藍(lán)氏陽性菌以及真菌類具有明顯的抑殺作用，可用于消毒殺菌類產(chǎn)品，穩(wěn)定性好，可與陰離子表面活性劑配伍；本發(fā)明的鄰羥基苯甲酸脂肪酸脂鹽還具有較好的發(fā)泡效果，可利用其豐富的起泡性，用于清潔類產(chǎn)品。
文檔編號C07C69/00GK101580467SQ20091003948
公開日2009年11月18日 申請日期2009年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月15日
發(fā)明者陳業(yè)忠 申請人:陳業(yè)忠