專利名稱：一種二乙酸碘苯的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機碘氧化劑，尤其涉及一種制備氧化劑二乙酸碘苯的方法。
背景技術：
二乙酸碘苯屬于有機高價碘化合物，是一類溫和、無毒的氧化劑且具有較
強的親電性試劑，與以往重金屬氧化物如KMn04、 Cr03等相比具有無污染、 無毒等優(yōu)點，傳統(tǒng)重金屬氧化劑在使用完后便產生污染，影響環(huán)境，同時造成 資源性浪費。二乙酸碘苯應用于制藥等行業(yè)，具有良好的選擇氧化特性，近年 來越來越得到廣泛的應用。比如最新口服肺癌治療藥拓撲替康、抗炎鎮(zhèn)痛藥萘 普生、抗抑郁藥氟西汀及應付禽流感的流感藥物奧司他韋(達菲)、抗腫瘤藥 Amnorosin的合成，另外還用于霍夫曼降解，比如非天然氨基酸L-2,3-二氨丙 酸、L-2， 4-二氨基丁酸的合成、催化鹵化、苯并咪唑等雜環(huán)類化合物的成環(huán)、 苯酚的氧化、卟啉原的氧化反應等，產品用途廣，性質穩(wěn)定，容易保存，反應 的副產物通常是價格比較貴的有機原料碘苯，可以進行回收循環(huán)使用，也可以 用來合成其他化合物，不對環(huán)境產生污染，是非常理想的氧化試劑。
二乙酸碘苯傳統(tǒng)的合成工藝是碘苯與40%的過氧乙酸進行反應制得，而 40%的過氧乙酸為強氧化劑，具有爆炸性，在生產、貯存、運輸和使用當中存 在著相當高的危險隱患， 一不當心易發(fā)生爆炸事故，給國家、企業(yè)和員工都會 造成不穩(wěn)定影響，而且，目前市場上也很難買到40%以上的過氧乙酸， 一般市 場上供應的都是在18-23%的濃度，而制備二乙酸碘苯濃度必須高達40%以上的 過氧乙酸才能進行反應。由于受到安全等因素的限止，因此，此工藝的生產規(guī) 模很小，產量很低。我們采用新的合成方法，用已經廣泛用在洗衣粉，洗滌劑 中，性質穩(wěn)定的四水過氧硼酸鈉代替40%的過氧乙酸來制備二乙酸碘苯，從而 避免了使用過氧乙酸的危險性，使得產品可以進行大規(guī)模的生產，并且操作安全。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種工藝合 理，操作簡單，生產安全，適合工業(yè)化大規(guī)模生產的二乙酸碘苯的制備方法。
本發(fā)明的目的可以通過以下技術方案來實現 一種二乙酸碘苯的制備方 法，其特征在于，該方法以四水過硼酸鈉為原料，在冰醋酸/醋酸酐混合液的存 在下與碘苯發(fā)生?；磻?，其中四水過硼酸鈉與碘苯的摩爾比為3-10: 1，反
應溫度為30°C-45°C，反應時間為4-24小時，反應結束后加冰水得到二乙酸碘 苯粗品，然后進行重結晶得二乙酸碘苯。
所述的?；磻惺褂玫孽；噭樗乃^硼酸鈉與冰醋酸/醋酸酐混合 液的混合物。
所述的冰醋酸/醋酸酐混合液的用量為碘苯體積的8-30倍。
所述的冰醋酸/醋酸酐混合液中冰醋酸與醋酸酐的體積比為4: 1-2: 1。
所述的四水過硼酸鈉分批加料，加料時間為15-60分鐘。 所述的冰水的加入量為碘苯體積的16-90倍。
所述的重結晶是將粗品二乙酸碘苯通過冰醋酸/石油醚進行重結晶。 與現有技術相比，本發(fā)明以廉價，穩(wěn)定的四水過硼酸鈉為原料，在冰醋酸 或冰醋酸與醋酸酐的存在下，與碘苯進行?；磻?，得到二乙酸碘苯。與現有 通過高度危險的40。/。過氧乙酸方法相比，本發(fā)明工藝合理，操作簡單，生產安 全，適合工業(yè)化大規(guī)模生產，為工業(yè)化生產二乙酸碘苯提供了有利條件。
具體實施例方式
下面結合具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
四水過氧硼酸鈉與稀酸作用，產生過氧化氫，而過氧化氫與冰醋酸形成過 氧乙酸，另外醋酸酐也可與四水過氧硼酸鈉，碘苯生成二乙酸碘苯(化合物I)，
反應原理如下HAc
J + NaB03 4H2Q + 5Ac20-
直接用四水過氧硼酸鈉在冰醋酸里與碘苯合成二乙酸碘苯反應時間長，產 率低，需要在三氟甲磺酸催化下提高過氧硼酸鈉的氧化能力，但三氟甲磺酸價 格昂貴并且是強腐蝕性酸，限制了其在工業(yè)生產上的應用。我們綜合考慮了以 上因素，通過不斷的合成研究，采用醋酸酐與冰醋酸混合的辦法，并且對四水 過氧硼酸鈉的用量，醋酸酐與冰醋酸的體積比以及反應的溫度，時間進行了實 驗，找到了一種可以工業(yè)化生產二乙酸碘苯的制備方法。
比較例1
一種制備二乙酸碘苯的方法，該方法包括以下步驟
碘苯8.16克(0.04mol)加在200毫升冰醋酸，加熱到40度，然后15-25分鐘 內分批加四水過硼酸鈉27.7克(0.36mol)，反應溫度維持在40度，然后保溫在 40-45度反應24小時，然后冷到室溫，加冰水400毫升，析出二乙酸碘苯粗品， 用冰醋酸/石油醚重結晶得5.7克，收率44.2%。熔點156-16PC，含量99.3%。 實施例1
一種制備二乙酸碘苯的方法，該方法包括以下步驟
碘苯40.8克(0.2mol)加在250毫升冰醋酸以及250毫升醋酸酐，加熱到35-40 度，然后3 0分鐘內分批加四水過硼酸鈉18 4.8克(1.2 m o 1)，反應溫度維持在4 0 - 4 5 度，然后保溫在40-45度反應12小時，然后冷到室溫，加冰水1500毫升，析出二 乙酸碘苯粗品，用冰醋酸/石油醚重結晶得46克，收率71.4%。熔點158-160°C， 含量100.7%。
實施例2
一種大規(guī)模制備二乙酸碘苯的方法，該方法包括以下步驟
碘苯600克(2.94mol)加在4升冰醋酸以及2升醋酸酐，加熱到35-40 度，然后40-60分鐘內分批加四水過硼酸鈉1400克(9.1mol)，反應溫度維持 在40-45度，然后保溫在40-45度反應6小時，然后冷到室溫，加冰水12升， 析出二乙酸碘苯粗品，用冰醋酸/石油醚重結晶得635克，收率66.8%。熔點 160哩164。C，含量99.2%。
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義
'^^■、0 + [NaB02] + 5HAc
、^實施例3
一種二乙酸碘苯的制備方法，該方法以四水過硼酸鈉為原料，與冰醋酸/ 醋酸酐混合液配成?；噭姿?醋酸酐混合液中冰醋酸與醋酸酐的體積比 為2: 1,四水過硼酸鈉在15分鐘內分批加料，與碘苯發(fā)生酰化反應，其中四
水過硼酸鈉與碘苯的摩爾比為3: 1，反應溫度為30°C，反應時間為4小時， 反應結束后加碘苯體積16倍的冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后通過冰醋酸/石
油醚進行重結晶得二乙酸碘苯。
實施例4
一種二乙酸碘苯的制備方法，該方法以四水過硼酸鈉為原料，與冰醋酸/ 醋酸酐混合液配成?；噭?，冰醋酸/醋酸酐混合液中冰醋酸與醋酸酐的體積比 為4: 1，四水過硼酸鈉在60分鐘內分批加料，與碘苯發(fā)生酰化反應，其中四 水過硼酸鈉與碘苯的摩爾比為10: 1，反應溫度為45。C，反應時間為24小時，
反應結束后加碘苯體積90倍的冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后通過冰醋酸/石 油醚進行重結晶得二乙酸碘苯。
權利要求
1.一種二乙酸碘苯的制備方法，其特征在于，該方法以四水過硼酸鈉為原料，在冰醋酸/醋酸酐混合液的存在下與碘苯發(fā)生?；磻渲兴乃^硼酸鈉與碘苯的摩爾比為3-10∶1，反應溫度為30℃-45℃，反應時間為4-24小時，反應結束后加冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后進行重結晶得二乙酸碘苯。
2. 根據權利要求1所述的一種二乙酸碘苯的制備方法，其特征在于，所 述的酰化反應中使用的?；噭樗乃^硼酸鈉與冰醋酸/醋酸酐混合液的混 合物。
3. 根據權利要求1所述的一種二乙酸碘苯的制備方法，其特征在于，所 述的冰醋酸/醋酸酐混合液的用量為碘苯體積的8-30倍。
4. 根據權利要求1所述的一種二乙酸碘苯的制備方法，其特征在于，所 述的冰醋酸/醋酸酐混合液中冰醋酸與醋酸酐的體積比為4: 1-2: 1。
5. 根據權利要求1所述的一種二乙酸碘苯的制備方法，其特征在于，所 述的四水過硼酸鈉分批加料，加料時間為15-60分鐘。
6. 根據權利要求1所述的一種二乙酸碘苯的制備方法，其特征在于，所 述的冰水的加入量為碘苯體積的16-90倍。
7. 根據權利要求1所述的一種二乙酸碘苯的制備方法，其特征在于，所 述的重結晶是將粗品二乙酸碘苯通過冰醋酸/石油醚進行重結晶。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二乙酸碘苯的制備方法，該方法以四水過硼酸鈉為原料，在冰醋酸/醋酸酐混合液的存在下與碘苯發(fā)生酰化反應，其中四水過硼酸鈉與碘苯的摩爾比為3-10∶1，反應溫度為30℃-45℃，反應時間為4-24小時，反應結束后加冰水得到二乙酸碘苯粗品，然后進行重結晶得二乙酸碘苯。與現有技術相比，本發(fā)明工藝合理，操作簡單，生產安全，適合工業(yè)化大規(guī)模生產，為工業(yè)化生產二乙酸碘苯提供了有利條件。
文檔編號C07C71/00GK101575293SQ20091004933
公開日2009年11月11日 申請日期2009年4月15日 優(yōu)先權日2009年4月15日
發(fā)明者俞建新, 張林寶, 費巧龍, 顧建良 申請人:上海予利化學科技有限公司