專利名稱：一種二巰基丙磺酸鈉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種二巰基丙磺酸鈉的制備方法。
背景技術(shù)：
巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)是一種含巰基的絡(luò)合物，通過雙巰基的螯合作用機(jī)制可以很輕 易的多種金屬相結(jié)合，這也使得它成為染料化工中的一個重要的中間體。
二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)，常作為各種毒物中毒的解毒劑使用。成品為白色或類白色 結(jié)晶粉末，有類似蒜的特殊氣味，無味，有吸濕性；易溶于水，在乙醇、氯仿、乙醚中不溶。 繼二戰(zhàn)英國發(fā)現(xiàn)二巰基丙磺酸鈉能抗含砷路易斯毒氣的特殊防治作用后，20世紀(jì)50年代前 蘇聯(lián)科學(xué)家化學(xué)合成了具有易溶于水、有絡(luò)合類金屬和重金屬離子特性的二巰基丙磺酸鈉， 已廣泛應(yīng)用于多種類金屬和重金屬中毒的治療。 '
目前隨著二巰基丙磺酸鈉研究的深入，發(fā)現(xiàn)了更多的用途，但在生產(chǎn)方面還有相當(dāng)多的 困難，所以工藝迫切需要改進(jìn)。目前的工藝有兩種， 一種是Wolfgang Parr在1983年報道了 Na-DMPS可用于產(chǎn)業(yè)化的制備過程。該制備過程避免了先前的一些制備過程的不利，獲得了 滿足藥物使用需求的高純度高產(chǎn)率的產(chǎn)物。制備過程包括以下7個步驟(1)將烯丙基鹵化 物與亞硫酸鹽反應(yīng)得到相應(yīng)的2-丙烯-1-磺酸；(2)溴化(a)的產(chǎn)物生成2， 3-二溴丙烯-1-磺酸；(3)將(b)的產(chǎn)物與硫氫化鈉堿液反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為2， 3-二巰基丙磺酸鈉；(4)用Pb2十 鹽沉淀(c)的產(chǎn)物；(5)將(c)的產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為一種含有Hg2+、 Cd2+、 Sn2+、 Cu2+、 M2+、 Co2+、 Z^+陽離子的鹽，然后用醇沉淀產(chǎn)物；(6)用硫化氫與(d)或者(d')的產(chǎn)物反應(yīng)；(7)分 離其中的2， 3-二巰基丙磺酸及其鹽類；(8)從乙醇溶液中重結(jié)晶再分離產(chǎn)物。
該反應(yīng)物的制備可在一個簡單的容器中進(jìn)行，因此(b)中過量的溴是通過加入亞硫酸鈉 進(jìn)行還原反應(yīng)而不是蒸餾的方法除去，從而生成2， 3-二巰基丙磺酸的反應(yīng)很快完成，節(jié)約了 能量。為了避免發(fā)泡，用堿性蘇打水進(jìn)行中和反應(yīng)而不是碳酸鈉。
該反應(yīng)物制備過程由在室溫下巰基化24±5小時的交換反應(yīng)和2， 3巰基丙磺酸的最大產(chǎn) 率動力學(xué)所共同決定。研究結(jié)果表明，過高的溫度和過長的反應(yīng)時間將會導(dǎo)致生成意想不到 的副產(chǎn)物，主要是二硫化物和四硫化物，它們會降低最終產(chǎn)率，同時由于它們的化學(xué)、物理 性質(zhì)，不易于從最終產(chǎn)物中分離出來。
第二種是國內(nèi)王春煜報道的Na-DMPS制備及純化方法。該方法與上文中提到的美國專 利類似，也以醋酸鉛作為沉淀劑。以l份KOH、 2 5份水放入反應(yīng)釜中，攪拌下通入H2S， 然后加入二溴丙烷磺酸鈉反應(yīng)8 12小時，滴加冰醋酸調(diào)節(jié)pH4 5后，過濾得Na-DMPS粗 品，用15 20倍量的乙醇加熱、脫色、過濾，濾液冷卻、結(jié)晶、干燥后得解毒藥Na-DMPS。 其反應(yīng)步驟包括溴化反應(yīng)、中和反應(yīng)、巰基化反應(yīng)、成鹽反應(yīng)、脫鉛鹽粗品以及粗品純化等。該反應(yīng)制得的Na-DMPS純度可達(dá)96。/。 98。/。以上。缺點(diǎn)在于反應(yīng)速度慢，產(chǎn)率低。
另外，陳方方和趙青報道了一種Na-DMPS合成工藝的改進(jìn)方法。該方法也采用了醋酸 鉛作為沉淀劑，步驟上與中文專利相似，純度可達(dá)98%以上，但產(chǎn)率不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服上述技術(shù)不足之處，解決產(chǎn)率不高和反應(yīng)速度等問 題，創(chuàng)制一種二巰基丙磺酸鈉的制備新方法。
本發(fā)明提供的二巰基丙磺酸鈉的制備新方法包括以下步驟
第一步為溴化反應(yīng)丙烯磺酸鈉與溴反應(yīng)，當(dāng)溶液澄清后，滴加碳酸鈉溶液至pH值為
6.0 7.0，反應(yīng)壓力為常壓，溫度為10 30。C;
第二步為巰化反應(yīng)將第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)的時間為2 6小時。反 應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)溫度為80~90°C。然后加入冰醋酸溶液，除去醋酸鈉。反應(yīng)壓力為常壓， 溫度為10~30°C;
第三步為成鹽反應(yīng)將第二步所得溶液與鹽反應(yīng)，洗漆并抽濾后將固體干燥，反應(yīng)壓力
為常壓，溫度為50 55'C，干燥時間為6小時。
第四步為脫金屬離子反應(yīng)將Na2S與HCl反應(yīng)后加入第三步所得的固體，同時加入甲 醇和濃氨水?dāng)嚢璺磻?yīng)，反應(yīng)壓力為常壓，溫度為10~30'C。然后加熱攪拌去除H2S氣體后， 再加入冰醋酸至pH值為4.0 4.5，蒸發(fā)反應(yīng)液，得到二巰基丙磺酸鈉粗品。
精制工藝即將第四步所得二巰基丙磺酸鈉粗品加入到80~98%乙醇中，加熱到65~70 'C，攪拌至完全溶解，加入活性炭脫色，30分鐘后除去絮狀物和沉淀，用80~98%乙醇洗滌， 重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，低溫環(huán)境析出沉淀，過濾，6(TC干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
所述第三步中所指的鹽為醋酸鉛、氯化汞、氯化鎘、氯化錫、硫酸鋅中的一種，更優(yōu)的 選擇的為醋酸鉛。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的投料比對于鉛鹽產(chǎn)率的影響很大，例如兩者摩爾 投料比為l: 0.8、 1: 1、 1: 1.5和l: 2時的鉛鹽收率分別為33.1%、 40.0%、 39.6°/。和38.5%。
投料比小于1: 1時，產(chǎn)率減小的幅度較小。反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的摩爾比為
0.2 0.8: 1，即重量比為1: 2.82~11.29時，能在影響收率較小的情況下節(jié)省丙烯磺酸鈉。另 一方面，丙烯磺酸鈉和KHS的摩爾投料比過小，即KHS過量，會導(dǎo)致副產(chǎn)物的增加，過大 則造成丙烯磺酸鈉的反應(yīng)不完全和浪費(fèi)。通過實(shí)驗(yàn)，加入的丙烯磺酸鈉和KHS的摩爾比為1: 1 1.5時較優(yōu)，產(chǎn)率較高且副產(chǎn)物較少。更優(yōu)選的實(shí)施方式為，反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋 酸鉛的重量比為l: 7，加入的丙烯磺酸鈉和KHS的摩爾比為1: 1.2。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例的方式進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不因此將本發(fā)明限制在實(shí)施例的范圍之內(nèi)。
實(shí)施例一:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比為1: 2.82，加入的丙烯磺酸鈉和KHS的摩爾比為1: 1。第二步巰化反應(yīng)中第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為2小 時。
1. 溴化反應(yīng)
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡 黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0，反應(yīng)液備用。
反應(yīng)方程式為
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~ CH2BrCHBrCH2S03Na
2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和70重量份濃度為O.lmol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制溫 度在90'C，反應(yīng)2小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5 2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫 度為25。C，滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH 保持4.0 5.0，將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。'
反應(yīng)方程式為
CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
3. 成鹽反應(yīng)
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在5(TC下緩慢攪拌1小時，稱取2.82重量份醋酸鉛溶解在6 重量份5CTC 55'C的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌1小時，反應(yīng) 結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用50'C 55'C的水再洗滌抽濾1次，然后用去離 子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌1次，放入IO(TC烘箱常壓干燥6小時，稱重并記錄。
反應(yīng)方程式
2CH2SHCHSHCH2S03H + 3Pb(Ac)2 ~^ (H2C mCH2S03)2Pb + 6HAc
s s \ /
Pb
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5~1重量份Na2S和0.5~1重量份HC1，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接 觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫 色，過濾。
反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35'C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到6(TC，緩 慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0 4.5時結(jié)束，扭濾反應(yīng)液，放入冰箱控制溫度為l(TC過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗滌1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。 反應(yīng)方程式
(H2C~CHCH2S03)2Pb + 3H2S ~ 2CH2SHCHSHCH2S03H + 3PbS
S S \ / Pb
CH2SHCHSHCH2S03H + NaHC03 ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + C02 + H20 5.精制工藝-
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20~50重量份質(zhì)量百分 比濃度為95%的乙醇中，加熱到65'C 70'C，攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分 鐘后過濾除去絮狀物和沉淀，用95%乙醇洗滌1次，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，放入冰 箱控制溫度為l(TC過夜析出沉淀，過濾，6(TC溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例二:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比為1: 11.29，加入的丙烯磺酸鈉 和KHS的摩爾比為1: 1.5。第二步巰化反應(yīng)中第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為 2小時。
1. 溴化反應(yīng)
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡
黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0，反應(yīng)液備用。 反應(yīng)方程式為
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~ CH2BrCHBrCH2S03Na
2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和105重量份濃度為O.lmol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制 溫度在9(TC，反應(yīng)2小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5-2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫 度為25。C，滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH 保持4.0 5.0，將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。
反應(yīng)方程式為
CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
3. 成鹽反應(yīng)-
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在50'C下緩慢攪拌1小時，稱取11.29重量份醋酸鉛溶解在 24重量份5(TC 55'C的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌1小時，反 應(yīng)結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用5(TC 55'C的水再洗滌抽濾1次，然后用去離子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌1次，放入100'C烘箱常壓干燥6小時，稱重并記 錄。
反應(yīng)方程式
<formula>formula see original document page 7</formula>
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5~1重量份Na2S和0.5-1重量份HC1，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接 觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫 色，過濾o
反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35'C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到6(TC，緩 慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0 4.5時結(jié)束，過濾反應(yīng)液，放入冰箱控制溫度 為l(TC過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗滌1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。
反應(yīng)方程式
<formula>formula see original document page 7</formula>
5. 精制工藝
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20~50重量份質(zhì)量百分 比為95%乙醇中，加熱到65'C 70。C，攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分鐘后過 濾除去絮狀物和沉淀，用95%乙醇洗滌1次，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，放入冰箱控制 溫度為IO'C過夜析出沉淀，過濾，6(TC溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例三:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比,為1: 7，加入的丙烯磺酸鈉和 KHS的摩爾比為1: 1.2。第二步巰化反應(yīng)中第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為2 小時。
l.溴化反應(yīng)
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡 黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0，反應(yīng)液備用。
反應(yīng)方程式為
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~ CH2BrCHBrCH2S03Na2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和84重量份濃度為0.1mol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制溫
度在9(TC，反應(yīng)2小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5 2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫
度為25'C,滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH
保持4.0 5.0，將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。 反應(yīng)方程式為 ' CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
3. 成鹽反應(yīng)
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在5(TC下緩慢攪拌1小時，稱取7重量份醋酸鉛溶解在14.7 重量份5(TC 55"的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌l小時，反應(yīng) 結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用5CTC 55"C的水再洗滌抽濾1次，然后用去離 子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌1次，放入IOO'C烘箱常壓干燥6小時，稱重并記錄。
反應(yīng)方程式
2CH2SHCHSHCH2S03H + 3Pb(Ac)2 ~^ (H2C ~CHCH2S03)2Pb + 6HAc
s s \ /
Pb
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5~1重量份Na2S和0.5 1重量份HCl，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接 觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫 色，過濾。
反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35'C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到6(TC，緩 慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0 4.5時結(jié)束，過濾反應(yīng)液，放入冰箱控制溫度 為l(TC過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗滌1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。
反應(yīng)方程式
(H2C~CHCH2S03)2Pb + 3H2S ~ 2CH2SHCHSHCH2S03H + 3PbS
s s \ /
Pb
CH2SHCHSHCH2S03H + NaHC03 ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + C02 + H20
5. 精制工藝
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20~50重量份質(zhì)量百分
8比為95%乙醇中，加熱到65。C 70。C，攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分鐘后過 濾除去絮狀物和沉淀，用95%乙醇洗滌1次，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，放入冰箱控制 溫度為l(TC過夜析出沉淀，過濾，6(TC溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例四:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比為1: 2.82，加入的丙烯磺酸鈉和 KHS的摩爾比為1:1。第二步巰化反應(yīng)中第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為4小 時。
1. 溴化反應(yīng)
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡 黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0，反應(yīng)液備用。
反應(yīng)方程式為
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~ CH2BrCHBrCH2S03Na
2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和70重量份濃度為O.lmol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制溫 度在90'C，反應(yīng)4小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5 2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫 度為25'C，滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH 保持4.0 5.0，將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。
反應(yīng)方程式為-
CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
3. 成鹽反應(yīng)
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在5(TC下緩慢攪拌1小時，稱取2.82重量份醋酸鉛溶解在6 重量份50'C 55t:的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌1小時，反應(yīng) 結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用50'C 55'C的水再洗滌抽濾1次，然后用去離 子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌1次，放入IOO'C烘箱常壓干燥6小時，稱重并記錄。
反應(yīng)方程式
2CH2SHCHSHCH2S03H + 3Pb(Ac)2 ~~^ (H2C ~CHCH2S03)2Pb + 6HAc
s s \ /
Pb
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5~1重量份Na2S和0.5~1重量份HC1，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫
色，過濾o
反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35'C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到6(TC，緩 慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0 4.5時結(jié)束，過濾反應(yīng)^S，放入冰箱控制溫度 為l(TC過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗滌1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。
反應(yīng)方程式-
(H2C~CHCH2S03)2Pb + 3H2S ~ 2CH2SHCHSHCH2S03H + 3PbS
S S \ / Pb
CH2SHCHSHCH2S03H + NaHC03 ~~ CH2SHCHSHCH2S03Na + C02 + H20
5.精制工藝
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20 50重量份質(zhì)量百分 比濃度為95%的乙醇中，加熱到65'C 7(TC，攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分 鐘后過濾除去絮狀物和沉淀，用95%乙醇洗滌1次，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，放入冰 箱控制溫度為l(TC過夜析出沉淀，過濾，60'C溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例五:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比為1: 11.29，加入的丙烯磺酸鈉 和KHS的摩爾比為1: 1.5。第二步巰化反應(yīng)中第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為 4小時。
1. 溴化反應(yīng) '
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡 黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0，反應(yīng)液備用。
反應(yīng)方程式為
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~ CH2BrCHBrCH2S03Na
2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和105重量份濃度為O.lmol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制 溫度在9(TC，反應(yīng)4小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5 2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫 度為25。C，滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH 保持4.0 5.0，將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。
反應(yīng)方程式為-
CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
103. 成鹽反應(yīng)
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在5(TC下緩慢攪拌1小時，稱取11.29重量份醋酸鉛溶解在 24重量份50'C 55'C的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌l小時，反 應(yīng)結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用50'C 55"C的水再洗滌抽濾1次，然后用去 離子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌l次，放入100'C烘箱常壓干燥6小時，稱重并記 錄。
反應(yīng)方程式-
<image>image see original document page 11</image>
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5~1重量份Na2S和0.5~1重量份HC1，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接 觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫 色，過濾。
反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35'C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到60'C，緩 慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0 4.5時結(jié)束，過濾反應(yīng)液，放入冰箱控制溫度 為IO'C過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗滌1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。
反應(yīng)方程式<image>image see original document page 11</image>
5. 精制工藝
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20 50重量份質(zhì)量百分 比濃度為95。/。的乙醇中，加熱到65。C 7(TC，攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分 鐘后過濾除去絮狀物和沉淀，用95%乙醇洗滌1次，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，放入冰 箱控制溫度為l(TC過夜析出沉淀，過濾，6(TC溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例六:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比為1: 7，加入的丙烯磺酸鈉和 KHS的摩爾比為1: 1.2。第二步巰化反應(yīng)中第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為4 小時。
l.溴化反應(yīng)
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0,反應(yīng)液備用。 反應(yīng)方程式為
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~ CH2BrCHBrCH2S03Na
2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和84重量份濃度為O.lmol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制溫 度在卯'C，反應(yīng)4小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5-2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫 度為25。C，滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH 保持4.0 5.0,將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。
反應(yīng)方程式為
CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
3. 成鹽反應(yīng)
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在5(TC下緩慢攪拌1小時，稱取7重量份醋酸鉛溶解在14.7 重量份5(TC 55'C的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌l小時，反應(yīng) 結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用5(TC 55'C的水再洗滌抽濾1次，然后用去離 子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌1次，放入IO(TC烘箱常壓干燥6小時，稱重并記錄。
反應(yīng)方程式
2CH2SHCHSHCH2S03H + 3Pb(Ac)2 ~^ (H2C ~CHCH2S03)2Pb + 6HAc
s s \ /
Pb
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5-1重量份Na2S和0.5~1重量份HC1，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接 觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫 色，過濾。
反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35"C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到60'C，緩 慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0-4.5時結(jié)束，過濾反應(yīng)液，放入冰箱控制溫度 為l(TC過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗漆1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。
反應(yīng)方程式(H2C~CHCH2S03)2Pb + 3H2S ~^ 2CH2SHCHSHCH2S03H + 3PbS
S S \ / Pb
CH2SHCHSHCH2S03H + NaHC03 ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + C02 + H20
5.精制工藝
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20~50重量份質(zhì)量百分 比濃度為95%的乙醇中，加熱到65'C 7(TC,攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分 鐘后過濾除去絮狀物和沉淀，用95%乙醇洗滌1次，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，放入冰 箱控制溫度為10。C過夜析出沉淀，過濾，60'C溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例七:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比為1: 2.82，加入的丙烯磺酸鈉和 KHS的摩爾比為1:1。第二步巰化反應(yīng)中第一歩所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為6小 時。
1. 溴化反應(yīng)
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡 黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0，反應(yīng)液備用。
反應(yīng)方程式為
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~ CH2BrCHBrCH2S03Na
2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和70重量份濃度為O.lmol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制溫 度在90'C，反應(yīng)6小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5~2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫 度為25°C，滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH 保持4.0 5.0，將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。'
反應(yīng)方程式為
CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
3. 成鹽反應(yīng)
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在5(TC下緩慢攪拌1小時，稱取2.82重量份醋酸鉛溶解在6 重量份5(TC 55"的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌l小時，反應(yīng) 結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用5(TC 55t:的水再洗滌抽濾1次，然后用去離 子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌l次，放入10(TC烘箱常壓干燥6小時，稱重并記錄。
反應(yīng)方程式2CH2SHCHSHCH2S03H + 3Pb(Ac)2 _^ (H2C ~CHCH2S03)2Pb + 6HAc
s s \ /
Pb
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5~1重量份Na2S和0.5-1重量份HC1，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接 觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫 色，過濾。
反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35'C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到60'C，緩 慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0 4.5時結(jié)束，過濾反應(yīng)液，放入冰箱控制溫度 為l(TC過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗滌1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。
反應(yīng)方程式
(H2C~~CHCH2S03)2Pb + 3H2S ~ 2CH2SHCHSHCH2S03H + 3PbS
S S \ / Pb
CH2SHCHSHCH2S03H + NaHC03 ~~ CH2SHCHSHCH2S03Na + C02 + H20
5. 精制工藝
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20-50重量份質(zhì)量百分 比濃度為95%的乙醇中，加熱到65。C 70'C，攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分 鐘后過濾除去絮狀物和沉淀，用95%乙醇洗滌1次，重復(fù)以上歩驟直至過濾液澄清，放入冰 箱控制溫度為IO'C過夜析出沉淀，過濾，6(TC溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例八:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比為1: 11.29，加入的丙烯磺酸鈉 和KHS的摩爾比為1: 1.5。第二步巰化反應(yīng)中第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為 6小時。
1. 溴化反應(yīng)
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡 黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0，反應(yīng)液備用。
反應(yīng)方程式為-
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~~ CH2BrCHBrCH2S03Na
2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和105重量份濃度為O.lmol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制 溫度在9(TC，反應(yīng)6小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
14稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5 2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫 度為25°C，滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH 保持4.0 5.0，將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。
反應(yīng)方程式為
CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
3. 成鹽反應(yīng)
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在5(TC下緩慢攪拌1小時，稱取11.29重量份醋酸鉛溶解在 24重量份5(TC 55'C的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌1小時，反 應(yīng)結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用50'C 55'C的水再洗滌抽濾1次，然后用去 離子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌l次，放入10CrC烘箱常壓干燥6小時，稱重并記 錄。
反應(yīng)方程式
2CH2SHCHSHCH2S03H + 3Pb(Ac)2 ~(H2C ~CHCH2S03)2Pb + 6HAc
s s \ /
Pb
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5~1重量份Na2S和0.5~1重量份HC1，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接 觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫 色，過濾。
反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35'C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到6(TC，緩
慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0 4.5時結(jié)束，過濾反應(yīng)液，放入冰箱控制溫度
為l(TC過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗滌1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。
反應(yīng)方程式 ，
(H2C~CHCH2S03)2Pb + 3H2S ~~ 2CH2SHCHSHCH2S03H + 3PbS
S S \ / Pb
CH2SHCHSHCH2S03H + NaHC03 ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + C02 + H20
5. 精制工藝
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20~50重量份質(zhì)量百分 比濃度為95%的乙醇中，加熱到65。C 70'C，攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分 鐘后過濾除去絮狀物和沉淀，用95°/。乙醇洗滌1次，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，放入冰箱控制溫度為l(TC過夜析出沉淀，過濾，6CTC溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
實(shí)施例九:反應(yīng)中加入的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的重量比為1: 7，加入的丙烯磺酸鈉和 KHS的摩爾比為1: 1.2。第二步巰化反應(yīng)中第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為6 小時。
1. 溴化反應(yīng)
將1重量份丙烯磺酸鈉溶于4重量份水中，倒入溴化燒瓶，緩慢滴加溴溶液至溶液為淡 黃色，溴溶液滴加完畢，繼續(xù)攪拌一段時間至溶液澄清后滴加質(zhì)量百分比濃度為20%的碳酸 鈉溶液0.8重量份，滴加完畢后攪拌30分鐘，測定pH值為6.0 7.0，反應(yīng)液備用。
反應(yīng)方程式為-
CH2=CHCH2S03Na + Br2 ~ CH2BrCHBrCH2S03Na
2. 巰化反應(yīng)
將溴化反應(yīng)液和84重量份濃度為O.lmol/L的KHS溶液倒入燒瓶中攪拌，升溫并控制溫 度在9(TC，反應(yīng)6小時后停止加熱和攪拌，靜置過夜。
稱取冰醋酸裝入恒壓滴液管，開啟攪拌，常溫下緩慢滴加1.5-2.0重量份冰醋酸，反應(yīng)溫 度為25'C，滴加完畢，用精確pH試紙測定pH應(yīng)為4.0 5.0，繼續(xù)攪拌30分鐘，復(fù)測pH 保持4.0 5.0，將反應(yīng)液抽濾除去醋酸鈉，得到巰化反應(yīng)液。
反應(yīng)方程式為
CH2BrCHBrCH2S03Na + 2KHS ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + 2KBr CH2SHCHSHCH2S03Na + HAc ~ CH2SHCHSHCH2S03H + NaAc
3. 成鹽反應(yīng)
將巰化反應(yīng)液倒入燒瓶中，在50'C下緩慢攪拌1小時，稱取7重量份醋酸鉛溶解在14.7 重量份5(TC 55'C的水中，將醋酸鉛溶液加入到巰化反應(yīng)液中，繼續(xù)緩慢攪拌l小時，反應(yīng) 結(jié)束后，底部出現(xiàn)鋅鹽沉淀，抽濾反應(yīng)液，用50'C 55'C的水再洗滌抽濾1次，然后用去離 子水洗滌30分鐘，最后用無水乙醇洗滌1次，放入IO(TC烘箱常壓干燥6小時，稱重并記錄。
反應(yīng)方程式
2CH2SHCHSHCH2S03H + 3Pb(Ac)2 _~^ (H2C ~CHCH2S03)2Pb + 6HAc
s s \ /
Pb
4. 脫鉛反應(yīng)
準(zhǔn)備好H2S反應(yīng)裝置，加入0.5~1重量份Na2S和0.5~1重量份HCI，燒瓶中加入鉛鹽和 無水乙醇，中速攪拌，打開HC1恒壓滴液管，進(jìn)行脫鹽反應(yīng)(H2S氣泡要與底部鉛鹽盡量接 觸)，直至脫鋅燒瓶底部的鋅鹽完全消失(底部無黃色固體顆粒為準(zhǔn))，反應(yīng)液加入活性碳脫 色，過濾。
16反應(yīng)液倒入燒杯，加熱保持35'C攪拌30分鐘以除去H2S氣體，加熱反應(yīng)液到6(TC，緩 慢加入碾細(xì)的NaHC03，檢測pH值穩(wěn)定在4.0 4.5時結(jié)束，過濾反應(yīng)液，放入冰箱控制溫度 為l(TC過夜析出沉淀，過濾，用無水乙醇洗滌1次(或以蒸發(fā)方式得到二巰基丙磺酸鈉粗品)。
反應(yīng)方程式
(H2C~CHCH2S03)2Pb + 3H2S ~ 2CH2SHCHSHCH2S03H + 3PbS
S S \ / Pb
CH2SHCHSHCH2S03H + NaHC03 ~ CH2SHCHSHCH2S03Na + C02 + H20
5.精制工藝
將第四步脫鉛反應(yīng)所得二巰基丙磺酸鈉(Na-DMPS)粗品加入到20-50重量份質(zhì)量百分 比濃度為95%的乙醇中，加熱到65。C 7(TC，攪拌，直至完全溶解，加入活性炭脫色，30分 鐘后過濾除去絮狀物和沉淀，用95%乙醇洗滌1次，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，放入冰 箱控制溫度為l(TC過夜析出沉淀，過濾，6CTC溫度下干燥6小時，得到最終產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種制備二巰基丙磺酸鈉的方法，其步驟包括第一步丙烯磺酸鈉與溴反應(yīng)，當(dāng)溶液澄清后，滴加碳酸鈉溶液至pH值為6.0～7.0；第二步將第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)，然后加入冰醋酸溶液，除去醋酸鈉；第三步將第二步所得溶液與鹽反應(yīng)，洗滌并抽濾后將固體干燥；第四步將Na2S與HCl反應(yīng)后加入第三步所得的固體，同時加入甲醇和濃氨水，加熱攪拌去除H2S氣體后，再加入冰醋酸至pH值為4.0～4.5，蒸發(fā)反應(yīng)液，得到二巰基丙磺酸鈉粗品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備二巰基丙磺酸鈉的方法，其特征在于所述第四步之后還有精制工藝，即將第四步所得二巰基丙磺酸鈉粗品加入到80 98%乙醇中，加熱到65 7(TC并攪拌至完全溶解，加入活性炭脫色，30分鐘后除去絮狀物和沉淀，用80 98%乙醇洗 滌，重復(fù)以上步驟直至過濾液澄清，低溫環(huán)境析出沉淀，過濾，干燥，得到最終產(chǎn)物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種制備二巰基丙磺酸鈉的方法，特征在于所述第三 步中所指的鹽為醋酸鉛、硫酸鋅、氯化汞、氯化鎘、氯化錫中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備二巰基丙磺酸鈉的方法，其特征在于所述第三步 中所指的鹽為醋酸鉛。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備二巰基丙磺酸鈉的方法，特征在于所述第一步的 反應(yīng)中，壓力為常壓，反應(yīng)溫度為10 30°C;所述第二步的反應(yīng)中，壓力為常壓，反應(yīng)溫度 為80 9(TC，將第一步所得反應(yīng)液與KHS進(jìn)行反應(yīng)的時間為2 6小時；所述第三步的反應(yīng) 中，壓力為常壓，反應(yīng)溫度為50 55'C,干燥時間為6小時；所述第四步的反應(yīng)中，壓力為 常壓，反應(yīng)溫度為10 3(TC。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備二巰基丙磺酸鈉的方法，其特征在于反應(yīng)中加入 的固體丙烯磺酸鈉和固體醋酸鉛的重量比為1: 2.82 11.29，加入的丙烯磺酸鈉和KHS的摩 爾比為1: 1 1. 5。 '
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種制備二巰基丙磺酸鈉的方法，其特征在于反應(yīng)中加入 的丙烯磺酸鈉和醋酸鉛的摩爾比為1: 7，加入的丙烯磺酸鈉和KHS的摩爾比為1: 1.2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二巰基丙磺酸鈉的新制備方法。解決了現(xiàn)有技術(shù)制備二巰基丙磺酸鈉需要的反應(yīng)時間長、產(chǎn)率不高等問題。本發(fā)明的二巰基丙磺酸鈉制備方法主要包括溴化反應(yīng)、巰化反應(yīng)、成鹽反應(yīng)、脫金屬離子反應(yīng)、精制工藝等步驟。由于對反應(yīng)時間和原料比進(jìn)行了優(yōu)化，使產(chǎn)率有了明顯的提高。
文檔編號C07C319/00GK101585793SQ200910054550
公開日2009年11月25日 申請日期2009年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者孟慶洋, 鑫 滕 申請人:華東理工大學(xué)