專利名稱：一種低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，屬于基本有機化學(xué)品合成領(lǐng)域。 技術(shù)背景
烯烴氫甲?；苽淙┦鞘突ゎI(lǐng)域中重要反應(yīng)之一，乙烯氫甲?；频玫谋┦轻t(yī) 藥、溶劑、防霉劑的原料。丙烯氫甲?；苽涠∪∪┛s合加氫得到的異辛醇是制備增 塑劑鄰苯二甲酸二異辛酯的原料，丁烯氫甲酰化產(chǎn)物戊醛，既是生產(chǎn)香料的原料，其縮合 加氫產(chǎn)物又是生產(chǎn)新一代安全性更好的鄰苯二甲酸二異癸酯的原料，各類烯烴氫甲酰化反 應(yīng)生成的醛，世界年產(chǎn)量達到約一千萬噸。
氫甲酰化反應(yīng)最早使用羰基鈷作催化劑，產(chǎn)品中正構(gòu)醛和異構(gòu)醛之比很低，通常為 3-4:1，而且反應(yīng)需在高溫高壓下進行，產(chǎn)品和催化劑分離困難。后來研究發(fā)現(xiàn)銠-膦催化劑 體系活性高，穩(wěn)定性更好，反應(yīng)壓力低，生成產(chǎn)物醛的選擇性好、正構(gòu)醛與異構(gòu)醛的比例 高。但是，催化劑價格昂貴，如何實現(xiàn)催化劑與產(chǎn)物的分離和循環(huán)是銠-膦均相氫甲酰化體 系工業(yè)化過程中的一個難題。
為了克服這些問題，德國專利DE2,627，354提出了水/有機兩相催化反應(yīng)體系，催化劑溶 于水相，反應(yīng)產(chǎn)物在有機相，兩相互不相溶或溶解度很低，反應(yīng)在水/油兩相界面進行。反 應(yīng)完成后，靜置分層，產(chǎn)物與催化劑十分容易被分離，避免了均相蒸餾分離導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)物 醛縮合生成高沸點的副產(chǎn)物，也避免了熱敏性的銠催化劑的分解與失活，但該體系中生成 醛的正異比不高。Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993， 32， 1524-1544,發(fā)表了 HRh(CO)(TPPTS)3 (三-三磺化三苯基膦一氫羰基銠)和TPPTS (間-三磺化三苯基膦三鈉 鹽)組成的催化劑體系對丙烯的氫甲?；磻?yīng)，然而產(chǎn)物的正異比并不令人滿意?！妒?化工》2000， 29 (9) ， 654-658發(fā)表了水溶性膦配體TPPTS和銠配合物催化劑 HRh(CO)(TPPTS)3與CTAB (十六垸基三甲基溴化銨)、磷酸氫二鈉組成的復(fù)合催化劑體 系在水/有機兩相體系中丁烯的氫甲?；磻?yīng)，CTAB-Na2HP04的引入雖然提高了氫甲?；?反應(yīng)的活性，但生成正構(gòu)醛的選擇性不高，而堿性的Na2HP04引入體系，很容易引起醛的 縮合?！毒毷突みM展》2003， 4 (2) 5-7和2004， 5 (6) ， 35-38發(fā)表了水溶性銠膦 配合物、陽離子表面活性劑十六垸基三甲基溴化銨組成的催化劑體系在水有機兩相介質(zhì)中丁烯的氫甲?；磻?yīng)，生成產(chǎn)物的正異比不高，而且表面活性劑的用量較高，容易引起溶 液乳化，帶來兩相分離的困難。中國專利CN1562932公開了一種在四氟硼酸甲基丁基咪唑 鹽的離子液體中的丁烯氫甲?；磻?yīng)制備戊醛的方法，雖然該方法容易實現(xiàn)催化劑和產(chǎn)物 的分離，但是離子液體的制備困難，成本高昂，很難實現(xiàn)工業(yè)化。中國專利 CN200410081352.0公開了一種將Rh-TPP (三苯基膦)-磷鎢雜多酸負載于Si02上的多相 催化劑，實現(xiàn)了丁烯的氫甲?；苽湮烊摲椒ㄓ肧i02負載烴溶性的三苯基膦銠配合 物，在反應(yīng)體系中微量氧對三苯基膦的氧化以及烯烴和生成醛的浸洗作用很容易導(dǎo)致催化 劑的流失。對單齒膦配體的氫甲?；呋w系，為了獲得較高生成醛的正異比以及有效穩(wěn) 定催化劑，往往需要加入比銠過量幾十倍的膦配體。雙齒膦配體的螯合效應(yīng)能有效穩(wěn)定催 化劑以及穩(wěn)定配合物催化劑的立體構(gòu)型，能夠獲得較高的生成醛的正異比和有效減少膦配 體的使用量。德國專利DE-A 4040315公開了一種磺化水溶性雙齒膦配體BISBIS和BINAS 對烯烴的氫甲酰化反應(yīng)，同時Appl. Catal. A, 2003， 251(1)， 181-185，發(fā)表了 RhCl(CO)(TPPTS)2和雙齒膦配體BISBIS組成的催化劑體系對丁烯的氫甲酰化反應(yīng)，然而 這些雙齒膦組成的催化體系對低碳烯烴氫甲?；跊]有表面活性劑的存在下，反應(yīng)速率較 低，要求反應(yīng)溫度較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒āＦ?br> 特點是在水/有機兩相催化劑體系中，以水溶性的雙齒膦為配體、銠配合物和陽離子表面 活性劑組成的復(fù)合催化劑體系，使反應(yīng)速率明顯提高，膦配體的使用量大大減少，低碳烯 烴氫甲?；a(chǎn)物的醛正異比大大提高。
本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實現(xiàn)，其中所述原料份數(shù)除特殊說明外，均為重量份數(shù)。
低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?
將銠配合物0.1 2份，雙齒膦配體0.3 10份，表面活性劑0.001 0.1份，去離子水 100-500份，加入帶有攪拌器和溫度計的高壓釜中，使之完全溶解，高壓釜內(nèi)用氫氣:一氧 化碳=1:1體積比的合成氣置換3 5次，通過加壓加入低碳烯烴到0.8 1.9MPa，然后加 大合成氣壓力到2 6 MPa，于溫度60 150'C反應(yīng)1 4小時，冷卻后取出反應(yīng)物，分離 出催化劑水溶液層，獲得產(chǎn)物醛。
其中低碳烯烴為乙烯、丙烯、1-丁烯或l-丁烯和2-丁烯中的任一一種。雙齒膦配體
結(jié)構(gòu)通式如下P為有機膦，Ar!、 Ar2、 Ar3、 Ar4為苯基，X!、 X2、 X3、 X4為磺酸根，M為堿金屬離子或 銨離子中的至少一種。銠配合物為二聚一氯環(huán)辛二烯銠[RhCl(COD)]2 、 二 (乙酰丙酮) 銠[Rh(acac)2]、一氯一羰基二 (三磺化三苯基膦三鈉鹽)銠[RhCl(CO)(TPPTS)2]、 一氯一 羰基二 (二磺化三苯基膦二鈉鹽)銠[RhCl(CO)(TPPDS)2]、一氯一羰基二 (一磺化三苯基 膦一鈉鹽)銠[RhCl(CO)(TPPMS)2]和一氫一羰基三(三磺化三苯基膦三鈉鹽)銠 [RhH(CO)(TPPTS)3]中的至少一種。 陽離子表面活性劑結(jié)構(gòu)如下
<formula>formula see original document page 5</formula>
其中& = (:4 (:25垸基，R2-Ci C25烷基，R3-Ci C4垸基；
X-N或P,
y = cr或Br'或r。
產(chǎn)物分析
用氣相色譜分析產(chǎn)物含量:轉(zhuǎn)化率:70 99.0%，生成醛選擇性大于98%，丙烯、丁烯
氫甲?；烧龢?gòu)醛和異構(gòu)醛的比值在15 50之間. 本發(fā)明具有如下優(yōu)點
(1) 、使用少量陽離子表面活性劑對兩相體系中低碳烯烴的氫甲?；磻?yīng)比沒有表面 活性劑的體系快得多。
(2) 、雙齒膦配體的用量比使用單齒膦大大減少，對丙烯和丁烯氫甲?；a(chǎn)物的正構(gòu) 醛和異構(gòu)醛的比列大幅提高。
5(3)、催化反應(yīng)完成后，膦銠配合物和膦配體保留在水層，與有機層迅速分離。以水 為溶劑十分安全、對環(huán)境友好。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發(fā)明進行具體的描述有必要指出的是本實施例只用于對本發(fā)明 進行進一步的說明，但不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以 根據(jù)本發(fā)明的內(nèi)容作出 一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整。 實施例
1、將水200份、十六烷基三甲基溴化銨0.1份、銠催化劑前驅(qū)體RhCl(CO)(TPPTS)2 0.1份，磺化雙膦配體2，2，-二- (二苯基膦基甲基)-l，l，-聯(lián)苯鈉鹽0.3份，加入帶有攪拌器 和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO = 1:1的合成氣置換3 5次，加入乙烯到0.8 MPa， 再加入H2:CO = 1:1體積比的合成氣到壓力為2.5 MPa，于溫度70°C ，攪拌速度500 ipm下， 反應(yīng)2小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入相同量的乙烯和合成氣，在相同 的條件下反應(yīng)，反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，釋放未反應(yīng)的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層， 得到產(chǎn)物丙醛。尾氣分析，收率為93%。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
2、將水200份、十二烷基三甲基溴化銨0.1份、銠催化劑前驅(qū)體Rh(acac)2 0.2份，磺 化雙膦配體鄰-二- (二苯基膦基甲基)苯鈉鹽0.8份，加入到帶攪拌器和溫度計高壓釜中， 高壓釜內(nèi)用H2:CO- 1:1體積比的合成氣置換3 5次，加入乙烯到1.5 MPa，再加入H2:CO :l:l體積比的合成氣到壓力為5.0MPa，于溫度卯'C，攪拌速度500 ipm反應(yīng)1.5小時， 冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入相同量的乙烯和合成氣，在相同的條件下反應(yīng)， 反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，釋放未反應(yīng)的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層，得到產(chǎn)物丙醛。 分析尾氣，收率為97%。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
3、將水100份、雙十二垸基)二甲基氯化銨0.005份、銠催化劑前驅(qū)體 RhCl(CO)(TPPTS)2 0.1份，磺化雙膦配體1,8，-二- (二苯基膦基甲基)萘鈉鹽0.5份，加入 帶攪拌器和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO-l:l的合成氣置換3 5次，加入乙烯 到1.9 MPa，再加入H2:CO = 1:1體積比的合成氣到壓力為6.0 MPa,于溫度90'C，攪拌速 度500 rpm反應(yīng)2.0小時。冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入相同量的乙烯和合 成氣，在相同的條件下反應(yīng)，反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，釋放未反應(yīng)的氣體，取出液體產(chǎn) 物，靜置分層，得到產(chǎn)物丙醛。尾氣分析，收率為97.5%。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
4、 將水300份、雙十二烷基二甲基氯化銨0.001份、銠催化劑前驅(qū)體[RhCl(COD)]2 0.2 份，磺化雙膦配體鄰-二- (二苯基膦基甲基)苯鈉鹽1份，加入到帶攪拌器和溫度計高壓 釜中，高壓釜內(nèi)用112:(:0= 1:1的合成氣置換3 5次置換后，加入乙烯到1.0MPa,再加 入H2:CO - 1:1體積比的合成氣到壓力為3.2 MPa,于溫度90°C,攪拌速度500 rpm反應(yīng)2 小時。冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入相同量的乙烯和合成氣，在相同的條件 下反應(yīng)，反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，釋放未反應(yīng)的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層，得到 產(chǎn)物丙醛。尾氣分析，收率為96。/。。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
5、 將水300份、雙十六烷基二甲基氯化銨0.01份、銠催化劑前驅(qū)體RhCI(CO)(TPPDS)2 0.2份，磺化雙膦配體鄰-二- (二苯基膦基甲基)苯鈉鹽1份，加入到帶攪拌器和溫度計的 高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO = 1:1體積比的合成氣置換3 5次置換后，加入丙烯到1.0 MPa，再加入合成氣到壓力為3.5MPa,于溫度110'C,攪拌速度500 rpm反應(yīng)1.5小時。 冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入相同量的丙烯和合成氣，在相同的條件下反應(yīng)， 反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，釋放未反應(yīng)的氣體，取出液體產(chǎn)物，經(jīng)沉降、分液，得到產(chǎn)物 丁醛，收率為98%，正丁醛和異丁醛的比列為18:1。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
6、 將水300份、雙二十四垸基二甲基氯化銨0.01份、銠催化劑前驅(qū)體 RhCl(CO)(TPPMS)20.2份，1，2-二- (二苯基膦基)乙烷鉀鹽1份，加入到帶攪拌器和溫度 計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO-l:l體積比的合成氣置換3 5次置換后，加入丙烯到 l.OMPa，再加入H2:CO-l:l體積比的合成氣到壓力為3MPa,于溫度11(TC，攪拌速度 500rpm反應(yīng)2小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入相同量的丙烯和合成氣， 在相同的條件下反應(yīng)，反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，釋放未反應(yīng)的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜 置分層，得到產(chǎn)物丁醛，收率為卯.3%，正丁醛和異丁醛的比列為15:1。分出的下層催化 劑水體系循環(huán)使用。
7、 將水300份、雙二十四烷基二甲基碘化銨0.02份、銠催化劑前驅(qū)體 RhH(CO)(TPPTS)30.2份，磺化雙膦配體1,4-二- (二苯基膦基)丁烷銨鹽1份，加入到帶 攪拌器和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO= 1:1體積比的合成氣置換3 5次置換后， 再加入H2:CO = 1:1體積比的合成氣到壓力為4 MPa,于溫度110'C，攪拌速度500 rpm反 應(yīng)1.5小時。冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入相同量的乙烯和合成氣，在相同 的條件下反應(yīng)，反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，釋放未反應(yīng)的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層， 得到產(chǎn)物丁醛，收率為90%。正丁醛和異丁醛的比列為18: 1。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
8、 將水300份、二十四烷基十二垸基二甲基氯化銨0.05份、銠催化劑前驅(qū)體 RhCl(CO)(TPPTS)2 0,2份，磺化雙膦配體1，4-二- (二苯基膦基)丁烷銨鹽1份，加入到帶 攪拌器和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO= 1:1體積比的合成氣置換3 5次置換后， 再加入H2:CO = 1:1體積比的合成氣到壓力為3.5 MPa，于溫度100°C，攪拌速度500 rpm 反應(yīng)2.5小時。冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入相同量的丙烯和合成氣，在相 同的條件下反應(yīng)，反應(yīng)完成后，冷卻、到室溫，釋放未反應(yīng)的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分 層，得到產(chǎn)物丁醛，收率為80%，正丁醛和異丁醛的比列為16:1。分出的下層催化劑水體 系循環(huán)使用。
9、 將水300份、十六垸基辛基二甲基氯化銨0.01份、銠催化劑前驅(qū)體 RhCl(CO)(TPPMS)20.2份，磺化雙膦配體2，2'-二- (二苯基膦基甲基)-l，l'-聯(lián)苯鉀鹽1份， 加入到帶攪拌器和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO = 1:1體積比的合成氣置換3 5 次置換后，加入丙烯到1.0MPa，再加入H2:CO: 1:1體積比的合成氣到壓力為3.3 MPa,于 溫度12(TC，攪拌速度500rpm反應(yīng)2.5小時。冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，重新加入 相同量的丙烯和合成氣，在相同的條件下反，反應(yīng)完成后，冷卻到室溫，釋放未反應(yīng)的氣 體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層，得到產(chǎn)物丁醛，收率為85.5%，正丁醛和異丁醛的比列為 45: 1。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
10、 將水500份、十六垸基二丁基甲基氯化銨0.05份、銠催化劑前驅(qū)體 RhCl(CO)(TPPDS)2 0.5份，磺化雙膦配體2,2，-二- (二苯基膦基甲基)-1,1'-聯(lián)苯銫鹽3份， 加入到帶攪拌器和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO = 1:1體積比的合成氣置換3 5 次置換后，加入5份l-丁烯，再加入H2:CO-l:l體積比的合成氣到壓力為3MPa，于溫 度120'C，攪拌速度500rpm反應(yīng)3,0小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，取出液體產(chǎn) 物，靜置分層，得到產(chǎn)物戊醛，收率為90.5%，正戊醛和異戊醛的比列為50:1。分出的下 層催化劑水體系循環(huán)使用。
11、將水300份、雙十二烷基二甲基氯化銨0.1份、銠催化劑前驅(qū)體RhH(CO)(TPPTS)3 l份，磺化雙膦配體1,8'-二- (二苯基膦基甲基)萘鈉鹽5份，加入到帶攪拌器和溫度計的 高壓釜中，高壓釜內(nèi)用112:(:0 = 1:1體積比的合成氣置換3 5次置換后，加入10份l-丁 烯，再加入H2:CO-l:l體積比的合成氣到壓力為4.0MPa,于溫度12(TC，攪拌速度500 ipm下進行反應(yīng)3.5小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層， 得到產(chǎn)物戊醛，收率為94.5%，正丁醛和異丁醛的比列為27:1。分出的下層催化劑水體系
8循環(huán)使用。
12、 將水300份、雙十六烷基二甲基磷化銨0.05份、銠催化劑前驅(qū)體RhH(CO)(TPPTS)3 0.5份，磺化鄰-二-(二苯基膦基甲基)苯鈉鹽5份，加入到帶攪拌器和溫度計的高壓釜中， 高壓釜內(nèi)用H2:CO = 1:1體積比的合成氣置換3 5次置換后，加入15份l-丁烯，再加入 H2:CO= 1:1體積比的合成氣到壓力為5 MPa,于溫度130。C，攪拌速度500卬m反應(yīng)3.5 小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層，得到產(chǎn)物戊醛，收率 為93.5%,正戊醛和異戊醛的比列為25:1。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
13、 將水300份、十六烷基丁基二甲基溴化銨0.1份、銠催化劑前驅(qū)體 RhCl(CO)(TPPTS)2 0.2份，磺化雙膦配體1，2-二- (二苯基膦基甲基)環(huán)戊烷鈉鹽2份，加 入到帶攪拌器和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO= 1:1體積比的合成氣置換3 5次 置換后，加入10份丁烯，呼加入H2:CO-1:1體積比的合成氣到壓力為4 MPa,于溫度130 °C,攪拌速度500 rpm反應(yīng)3小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜 置分層，得到產(chǎn)物戊醛，收率為卯.5%,正丁醛和異丁醛的比列為24:1。分出的下層催化 劑水體系循環(huán)使用。
14、 將水300份、雙二十四烷基二甲基氯化銨0.01.份、銠催化劑前驅(qū)體 RhH(CO)(TPPTS)3 0.5份，磺化雙膦配體2-甲基1,3-二- (二苯基膦基)丙垸鈉鹽2份，加 入到帶攪拌器和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO = 1:1體積比的合成氣置換3 5次 置換后，加入10份丁烯，再加入H2:CO-l:l體積比的合成氣到壓力為3.5MPa,于溫度 120°C，攪拌速度500卬m反應(yīng)4.0小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，取出液體產(chǎn)物， 靜置分層，得到產(chǎn)物戊醛，收率為94.5%，正丁醛和異丁醛的比列為20:1。分出的下層催 化劑水體系循環(huán)使用。
15、 將水400份、雙十六烷基三甲基氯化銨0.1份、銠催化劑前驅(qū)體RhH(CO)(TPPTS)3 0.2份，磺化雙膦配體2,2'-二- (二苯基膦基甲基)-1，1'-聯(lián)苯銨鹽3份，加入到帶攪拌器和 溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO-l:l體積比的合成氣置換3 5次置換后，加入10 份丁烯，再加入&:(:0= l:l體積比的合成氣到壓力為4MPa，于溫度120'C，攪拌速度 500 rpm反應(yīng)4小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層，得到 產(chǎn)物戊醛，收率為90%，正戊醛和異戊醛的比列為43: 1。分出的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
16、 將水200份、雙十二烷基二甲基氯化銨0.1份、銠催化劑前驅(qū)體RhH(CO)(TPPTS)3 1份，磺化雙膦配體2，2，-二- (二苯基膦基甲基)-l,l'-聯(lián)苯鈉鹽5份，加入到帶攪拌器和溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO-l:l體積比的合成氣置換3 5次置換后，加入10 份l-丁烯，再加入H2:CO = 1:1體積比的合成氣到壓力為4 MPa，于溫度15(TC，攪拌速 度500 rpm反應(yīng)3.5小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，取出液體產(chǎn)物，靜置分層， 得到產(chǎn)物戊醛，收率為90.5%，正丁醛和異丁醛的比列為45:1。分出的下層催化劑水體系 循環(huán)使用。
17、將水500份、雙十二垸基二甲基氯化銨0.1份、銠催化劑前驅(qū)體RhH(CO)(TPPTS)3 2份，磺化雙膦配體2,2'-二- (二苯基膦基甲基)-I，l'-聯(lián)苯鈉鹽IO份，加入到帶攪拌器和 溫度計的高壓釜中，高壓釜內(nèi)用H2:CO-l:l體積比的合成氣置換3 5次置換后，加入15 份l-丁烯和2-丁烯l: 1的混合物，再加入體積比為H2:CO-l:l的合成氣到壓力為4MPa, 于溫度13(TC，攪拌速度500 rpm反應(yīng)4小時，冷卻降溫，釋放未反應(yīng)完的氣體，取出液 體產(chǎn)物，靜置分層，得到產(chǎn)物戊醛，收率為70%，正丁醛和異丁醛的比列為30: 1。分出 的下層催化劑水體系循環(huán)使用。
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權(quán)利要求
1、一種低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒ǎ涮卣髟谟谠摲椒òㄒ韵虏襟E將銠配合物0.1～2重量份，雙齒膦配體0.3～10重量份，表面活性劑0.001～0.1重量份，去離子水100～500重量份，加入帶有攪拌器和溫度計的高壓釜中，使之完全溶解，高壓釜內(nèi)用氫一氧化碳＝1∶1體積比的合成氣置換3～5次，通過加壓加入低碳烯烴到0.8～1.9MPa，然后加大合成氣壓力到2～6MPa，于溫度60～150℃反應(yīng)1～4小時，冷卻后取出反應(yīng)物，分離出催化劑水溶液層，獲得產(chǎn)物醛。
2、 如權(quán)利要求1所述低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，其特征在于低碳烯烴為乙烯、丙烯或丁烯中的任一種。
3、 如權(quán)利要求1所述低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，其特征在于雙齒膦配體結(jié)構(gòu)通式如下P為有機膦，Ar,， Ar2, Ar3, Ai^為苯基；X,, X2， X3， &為磺酸根，M為堿金屬離子或銨離子。
4、 如權(quán)利要求1所述低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，其特征在于銠配合物為二聚一氯環(huán)辛二烯銠，二 (乙酰丙酮)銠， 一氯一羰基二 (三磺化三苯基膦三鈉鹽)銠， 一氯一羰基二 (二磺化三苯基膦二鈉鹽)銠， 一氯一羰基二 (一磺化三苯基膦一鈉鹽)銠，和一氫一羰基三(三磺化三苯基膦三鈉鹽)銠中的至少一種。
5、 如權(quán)利要求1所述低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒ǎ涮卣髟谟陉栯x子表面活性劑結(jié)構(gòu)為其中R, = C4 C25垸基，R2 = d C25垸基，R3 = d C4烷基;x = n或p， r = cr或Br—或r。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?，其特點是將銠配合物0.1～2重量份，雙齒膦配體0.3～10重量份，表面活性劑0.001～0.1重量份，去離子水100～500重量份，加入帶有攪拌器和溫度計的高壓釜中，使之完全溶解，高壓釜內(nèi)用氫∶一氧化碳＝1∶1體積比的合成氣置換3～5次，通過加壓加入低碳烯烴氫甲酰化所需壓力0.8～1.9MPa，然后加大合成氣壓力到2～6MPa，于溫度60～150℃反應(yīng)1～4小時，冷卻后取出反應(yīng)物，分離出催化劑水溶液層，獲得產(chǎn)物醛。
文檔編號C07C45/00GK101462932SQ20091005820
公開日2009年6月24日 申請日期2009年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月21日
發(fā)明者李瑞祥, 李賢均, 王曉光, 袁茂林, 華 陳, 鍇 陳 申請人:成都欣華源科技有限責(zé)任公司;青島三力本諾化學(xué)工業(yè)有限公司;四川大學(xué)