專利名稱：一種從神經(jīng)酸酯與芥酸酯混合物中提純神經(jīng)酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于脂肪酸酯的提純，具體涉及一種從神經(jīng)酸酯與芥酸酯 混合物中提純神經(jīng)酸酯的方法。
背景技術(shù)：
神經(jīng)酸，又名鯊魚酸，為順-15-二十四碳烯酸，純品在常溫下為 白色針狀固體，是一種n-9型長鏈單烯脂肪酸，最早發(fā)現(xiàn)于哺乳動物 的神經(jīng)組織，故命名為神經(jīng)酸。神經(jīng)酸是神經(jīng)組織中生物膜的重要組 成成分，是腦甙中髓質(zhì)的標志性成分，是大腦神經(jīng)纖維和神經(jīng)細胞的 核心天然成分，是神經(jīng)細胞特別是大腦細胞、視神經(jīng)細胞、周圍神經(jīng) 生長、再發(fā)育和維持的必需的高級營養(yǎng)素。神經(jīng)酸不僅適合于健康人 日常大腦的營養(yǎng)保健，尤其適合于孕婦、嬰幼兒、老人、腦力工作者、 大腦疾病及大腦損傷、視神經(jīng)營養(yǎng)、視力保護人群服用。另外，神經(jīng) 酸可以修復、還原老化受損及硬化的心腦血管壁，更新血管壁組織， 恢復血管彈性活力，具有明顯降低血脂，降低血液黏度，抑制血小板 的凝聚力及炎癥因子，升高高密度脂蛋白，而且對治療某些皮膚病有 特效。神經(jīng)酸同時也是一種十分重要的精細化工原料，以它為原料可 合成麝香酮、環(huán)十五碳酮、十五碳內(nèi)酯、亞洲玉米螟性信息素、家蠅 性信息素等。隨著對神經(jīng)酸藥用機理、功能研究的不斷發(fā)展和工業(yè)化 生產(chǎn)水平的提高，神經(jīng)酸被廣泛應用于醫(yī)藥、保健品、功能食品及化 妝品，因此分離提純神經(jīng)酸具有極高的實用價值。
馬柏林等對中國含神經(jīng)酸植物進行了系統(tǒng)檢索，發(fā)現(xiàn)有31種含 神經(jīng)酸的植物，確定有利用價值、神經(jīng)酸質(zhì)量分數(shù)在2%以上的木本 植物10種，草本植物5種馬柏林等，西北植物學報，2004, 24(12), 2362。我國含神經(jīng)酸植物種類雖然很少，但發(fā)展?jié)摿艽?，蒜頭果 是含神經(jīng)酸植物之冠，盾葉木和槭屬等含神經(jīng)酸木本樹種，近年來人 工造林面積增長較快，后繼資源的培育發(fā)展迅速。以元寶楓為代表的 槭屬含神經(jīng)酸樹種，雖然神經(jīng)酸含量較蒜頭果低，但槭屬樹種結(jié)實量 大，種仁含油率接近50%。含神經(jīng)酸的5種草本植物資源量大，有待開發(fā)利用。潘建國等在幾種花粉中首次發(fā)現(xiàn)了神經(jīng)酸，其質(zhì)量分數(shù)在
3%左右潘建國等，分析測試學報，2003, 22(1), 74。國際公認神經(jīng) 酸將是21世紀最有前途的腦病健康產(chǎn)品，毫無疑問，含神經(jīng)酸植物 將獲得迅速發(fā)展。
但由于這些植物原料油中除了神經(jīng)酸以外還含有大量的油酸、二 十碳烯酸、芥酸等各種脂肪酸，它們結(jié)構(gòu)相近，性質(zhì)相似，不容易分 離。尤其芥酸為順-13-二十二碳烯酸，也為n-9型長鏈單烯脂肪酸， 因此從原料油中提取含量高的神經(jīng)酸醫(yī)用保健產(chǎn)品，成了制約神經(jīng)酸 產(chǎn)品應用的技術(shù)瓶頸。
目前，國內(nèi)從植物油中提取分離神經(jīng)酸的方法有金屬鹽沉淀法、 乳化分離法、脂肪酸鹽柱層析法、溶劑結(jié)晶法及分子蒸餾法等。其中， 金屬鹽沉淀法對神經(jīng)酸含量為70%以上的原料進行的分離侯鏡德等, 金屬鹽沉淀法分離神經(jīng)酸，生物技術(shù)，1996,6(1),39；乳化分離法以 油果油為原料，在粗神經(jīng)酸中加入乳化劑十二烷基苯磺酸鈉、電解質(zhì) 硫酸鎂或氯化鈉、水，控制溫度為45 50°C，然后高速離心分離、 結(jié)晶、干燥得神經(jīng)酸產(chǎn)品，此法也對原料神經(jīng)酸含量有較高要求，離 心分離等操作均在45 5(TC下進行不易實現(xiàn)，乳化劑和電解質(zhì)回收 比較困難專利申請?zhí)?2136802.3；溶劑結(jié)晶法對神經(jīng)酸含量為 50%左右的蒜頭果油進行了分離，結(jié)晶溫度為一IO 一8°C，此法原 料神經(jīng)酸含量高且低溫分離成本較高黃品鮮等，有機溶劑萃取分離 蒜頭果油的研究，廣西化工，1998,27(3), 1；徐文暉用尿素包合法對 元寶楓油脂肪酸甲酯進行了初步分離，兩次包合后神經(jīng)酸含量從5% 達到了 17%，包合溫度是一1(TC徐文暉等，元寶楓油中神經(jīng)酸的初 步分離，中國油脂,2007, 32(11), 49。韓文毅等公開了一種從元寶楓 油中提取神經(jīng)酸的方法，其工藝路線包括皂化與尿素低溫包埋過程、 常溫真空蒸餾過程、低溫冷凍分步結(jié)晶過程、脂肪酸甲酯化與分離過 程、選擇性弱吸附純化過程，采用柱層析法洗脫步驟較多，溶劑消耗 量大，存在路線較復雜、水洗易乳化等問題專利申請?zhí)?200510096369.8；羅永珠等公開了用分子蒸餾技術(shù)從元寶楓油中提 取神經(jīng)酸乙酯的方法專利申請?zhí)?00710018195.2，但存在分子蒸
4餾級數(shù)多，蒸餾溫度高，制得的神經(jīng)酸純度只有50%等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種從神經(jīng)酸酯與芥酸酯混合物中提純 神經(jīng)酸酯的方法，該方法的成本低，工藝簡單，適宜操作，產(chǎn)品神經(jīng) 酸純度高。
為了達到上述目的，本發(fā)明的提純方法，包括下述歩驟 (1 )在富含神經(jīng)酸甲酯與芥酸甲酯混合物或富含神經(jīng)酸乙酯與 芥酸乙酯混合物中，按混合物與低碳醇的比例為lg: 20 50ml加入 低碳醇，再按混合物與尿素的質(zhì)量比為1: 3 7加入尿素，在60 80。C攪拌至溶液澄清透明后，在20 50。C包合5 24h，得到尿素包
(2) 所得尿素包合物抽濾或過濾分離，得尿素包合物結(jié)晶部分 和濾液部分；
(3) 取尿素包合物結(jié)晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于40 6(TC溫度下減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回 收石油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復上述(1) (3)步驟，得到神經(jīng)酸甲酯 或神經(jīng)酸乙酯。上述步驟(1)中所述的富含神經(jīng)酸甲酯與芥酸甲酯 混合物中神經(jīng)酸甲酯與芥酸甲酯的摩爾比為1: 0.5 5。
上述步驟(1)中所述的富含神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯混合物中神 經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯的摩爾比為1: 0.5 5。
上述步驟(1)中所述的低碳醇為甲醇、乙醇或丙醇。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點如下
1、 原料適應性廣；
2、 操作溫度適中，方法簡單，降低了操作成本，便于產(chǎn)業(yè)化；
3、 分離可得到神經(jīng)酸甲酯或神經(jīng)酸乙酯含量不同的產(chǎn)品，神經(jīng) 酸甲酯或神經(jīng)酸乙酯最高純度可達到90%，低神經(jīng)酸甲酯或神經(jīng)酸乙 酯含量的可以回收再分離提純，也可以針對不同用途作為產(chǎn)品銷售， 提高了資源的利用效率；
54、尿素包合法使用的溶劑和尿素均可以回收利用，既可以降低 成本，也減少環(huán)境污染。 具體實施例1:
(1) 取lg神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯的混合物，其中神經(jīng)酸含量為
46%，神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯摩爾比為1: 1，加入20ml甲醇和3g 尿素，在8(TC水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在2(TC下包合5h。
(2) 所得尿素包合物結(jié)晶抽濾分離，得尿素包合物結(jié)晶部分和 濾液部分；
(3) 取尿素包合物結(jié)晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于4(TC水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石 油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復5次上述步驟(1) (3)，得到神經(jīng)酸乙 酯含量為91°/。的產(chǎn)品。
具體實施例2:
(1) 取lg神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯的混合物，其中神經(jīng)酸含量為 40%，神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯摩爾比為1: 1.3，加入25ml乙醇和4g 尿素，在7(TC水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在3(TC下包合8h。
(2) 所得尿素包合物結(jié)晶過濾分離，得尿素包合物結(jié)晶部分和 濾液部分；
(3) 取尿素包合物結(jié)晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于5(TC水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石 油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復5次上述步驟(1) (3)，得到神經(jīng)酸乙 酯含量為91%的產(chǎn)品。
(1) 取lg神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯的混合物，其中神經(jīng)酸含量為 45%，神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯摩爾比為1:1，加入28ml甲醇和5g 尿素，在7(TC水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在35。C下包合12h。
(2) 所得尿素包合物結(jié)晶抽濾分離，得尿素包合物結(jié)晶部分和 濾液部分；(3) 取尿素包合物結(jié)晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜
置分層，取上層有機相，于5(TC水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石
油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復4次上述步驟(1) (3)，得到神經(jīng)酸乙 酯含量為90.5%的產(chǎn)品。
具體實施例4:
(1) 取lg神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯的混合物，其中神經(jīng)酸含量為
36.5%,神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯摩爾比為1: 1.5，加入40ml甲醇和 6g尿素，在7(TC水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在4(TC下包合18h。
(2) 所得尿素包合物結(jié)晶過濾分離，得尿素包合物結(jié)晶部分和 濾液部分；
(3) 取尿素包合物結(jié)晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于50。C水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石 油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復4次上述步驟(1) (3)，得到神經(jīng)酸乙 酯含量為90%的產(chǎn)品。
具體實施例5:
(1) 取lg神經(jīng)酸甲酯與芥酸甲酯的混合物，其中神經(jīng)酸含量為 38%，神經(jīng)酸甲酯與芥酸甲酯摩爾比為1: 1.4，加入50ml丙醇和7g 尿素，在60。C水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在50。C下包合24h。
(2) 所得尿素包合物結(jié)晶過濾分離，得尿素包合物結(jié)晶部分和 濾液部分；
(3) 取尿素包合物結(jié)晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于6(TC水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石 油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復6次上述步驟(1) (3)，得到神經(jīng)酸甲 酯含量為93%的產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1、一種從神經(jīng)酸酯與芥酸酯混合物中提純神經(jīng)酸酯的方法，其特征在于包括如下步驟(1)在富含神經(jīng)酸甲酯與芥酸甲酯混合物或富含神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯混合物中，按混合物與低碳醇的比例為1g∶20～50ml加入低碳醇，再按混合物與尿素的質(zhì)量比為1∶3～7加入尿素，在60～80℃攪拌至溶液澄清透明后，在20～50℃包合5～24h，得到尿素包合物；(2)所得尿素包合物抽濾或過濾分離，得尿素包合物結(jié)晶部分和濾液部分；(3)取尿素包合物結(jié)晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜置分層，取上層有機相，于40～60℃溫度下減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石油醚，液相即得提純樣品；(4)將提純樣品重復上述(1)～(3)步驟，得到神經(jīng)酸甲酯或神經(jīng)酸乙酯。
2、 如權(quán)利要求1所述的一種從神經(jīng)酸酯與芥酸酯混合物中提純神經(jīng) 酸酯的方法，其特征在于步驟(1)中所述的富含神經(jīng)酸甲酯與芥酸 甲酯混合物中神經(jīng)酸甲酯與芥酸甲酯的摩爾比為1: 0.5 5。
3、 、如權(quán)利要求1所述的一種從神經(jīng)酸酯與芥酸酯混合物中提純神經(jīng) 酸酯的方法，其特征在于步驟(1)中所述的富含神經(jīng)酸乙酯與芥酸 乙酯混合物中神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯的摩爾比為1: 0.5 5。
4、 如權(quán)利要求1所述的一種從神經(jīng)酸酯與芥酸酯混合物中提純神經(jīng) 酸酯的方法，其特征在于步驟(1)中所述的低碳醇為甲醇、乙醇或 丙醇。
全文摘要
一種從神經(jīng)酸酯與芥酸酯混合物中提純神經(jīng)酸酯的方法是在富含神經(jīng)酸甲酯與芥酸甲酯混合物或富含神經(jīng)酸乙酯與芥酸乙酯混合物中，按混合物與低碳醇的比例為1g∶20～50ml加入低碳醇，再按混合物與尿素的質(zhì)量比為1∶3～7加入尿素，在60～80℃攪拌至溶液澄清透明后，在20～50℃包合5～24h，得到尿素包合物，抽濾或過濾分離，取尿素包合物結(jié)晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜置分層，取上層有機相，于40～60℃溫度下減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石油醚，液相即得產(chǎn)品。本發(fā)明具有成本低，工藝簡單，適宜操作，產(chǎn)品神經(jīng)酸純度高的優(yōu)點。
文檔編號C07C69/533GK101486647SQ20091007377
公開日2009年7月22日 申請日期2009年2月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月11日
發(fā)明者侯相林, 元 張 申請人:中國科學院山西煤炭化學研究所