專利名稱：一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及茶籽產(chǎn)業(yè)深加工利用領(lǐng)域，尤其涉及一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中 制取茶皂素的方法。
背景技術(shù)：
茶皂素是從油茶餅粕、茶粕或茶枯中提取的一種皂類。其基本結(jié)構(gòu)由三萜皂甙、結(jié) 構(gòu)糖、結(jié)構(gòu)酸組成。純的茶皂素為乳白色或淡黃色固體無(wú)定形粉末，熔點(diǎn)為223-224 ，平 均分子式為C57H9tlO26，相對(duì)分子質(zhì)量為1200-2800。茶皂素具有泡沫低、酸性低、擴(kuò)散快、易清 洗、揮發(fā)快的特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于洗滌劑；茶皂素具有抗?jié)B、消炎、鎮(zhèn)痛、抗癌、祛痰、止咳等 藥理功能，廣泛用于醫(yī)藥工業(yè)制藥生產(chǎn)等領(lǐng)域，用作防止高血壓藥物、抗共模劑、抗腫瘤劑、 青霉素添加劑、狂犬菌苗稀釋劑、生產(chǎn)藥用刺囊酸等；茶皂素具有殺菌、殺蟲以及促進(jìn)植物 生長(zhǎng)等多種生理作用，其作為主要原料制備的系列殺蟲劑、殺菌劑可用于柑桔、水稻的大面 積殺蟲；茶皂素可用于加氣混凝土的氣泡穩(wěn)定劑和穩(wěn)泡發(fā)氣等；茶皂素還被用于加氣混泥 土澆注、金屬切削、膠粘劑、泡沫鉆井、泡沫排水等，性能明顯優(yōu)于其它產(chǎn)品。目前茶皂素普遍采用溶劑提取法制取，常用的提取溶劑有含水甲醇、含水乙醇、正 丁醇、水等。有機(jī)溶劑提取法工藝設(shè)備繁雜、成本高，且多數(shù)有機(jī)溶劑具有毒性，污染環(huán)境， 且易燃易爆，存在生產(chǎn)安全隱患；傳統(tǒng)水提法工藝簡(jiǎn)單、成本低、投資少、見效快，但是蒸發(fā) 量大、能耗高、生產(chǎn)周期長(zhǎng)且提取的茶皂素純度低、顏色深、質(zhì)量差，產(chǎn)品多為漿料，再純化 困難，只能用于農(nóng)藥、浙青乳化劑，不能應(yīng)用于化妝品、增溶、起泡、生產(chǎn)試劑等方面，對(duì)茶皂 素資源利用與開發(fā)不利。如上所述，背景技術(shù)中的制取茶皂素方法尚有一些不足之處，本發(fā)明的目的在于 提供一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法，它是利用茶皂素呈弱酸性，在高 能研磨機(jī)中與研磨助劑進(jìn)行固相反應(yīng)生成水溶性的茶皂素鈉鹽、鉀鹽或銨鹽，經(jīng)水浸提、酸 化、重結(jié)晶得茶皂素精品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取 茶皂素的方法。從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法是以油茶餅粕、茶粕或茶枯為原料， 經(jīng)粉碎、高能研磨、水浸提、酸化、重結(jié)晶得茶皂素，具體步驟如下1)將油茶餅粕、茶粕或茶枯原料烘干，粉碎，加入高能研磨機(jī)中，另取原料重量 1 20%的研磨助劑，加入高能研磨機(jī)中固態(tài)研磨15分鐘 3小時(shí)；2)取步驟1)制得的研磨粉體，加入研磨粉體重量5 50倍的水，攪拌，過(guò)濾3 5次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加酸，結(jié)晶析出，攪拌，使結(jié)晶完全，得茶皂素粗品；4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用茶皂素粗品重量10 35倍的溶劑重結(jié)晶2 3次，得茶皂素精品。所述的研磨助劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或氫氧化鉀或 氯化銨中的一種或多種。所述的高能研磨機(jī)為行星球磨機(jī)、攪拌球磨機(jī)或振動(dòng)研磨機(jī)。所 述的酸為冰乙酸、鹽酸或硫酸。所述的溶劑為水、乙醇或丙酮中的一種或多種。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)的比較所具有的優(yōu)點(diǎn)是提取率高、工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少、操作 條件溫和，環(huán)境污染少，產(chǎn)品純度高；避免有毒、易燃易爆有機(jī)溶劑的使用；避免了傳統(tǒng)水 提取法限制茶皂素進(jìn)一步純化的弊端。


附圖是實(shí)施例1茶皂素的紅外光譜圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明結(jié)合以下實(shí)例作進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅限于實(shí)施例中所涉及 的內(nèi)容。實(shí)施例11)稱取50克茶籽餅，烘干粉碎，另稱取0. 5克碳酸鈉，一并加入PM100型行星球 磨機(jī)中，球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 1(W/V)，轉(zhuǎn)速為650轉(zhuǎn)/分鐘，研磨15分 鐘；2)取步驟1)制得的研磨粉體，用250克蒸餾水，室溫?cái)嚢?，過(guò)濾3次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入冰乙酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品4. 9克。4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用49克蒸餾水重結(jié)晶三次，得茶皂素精品，其紅外 光譜圖見附圖。實(shí)施例21)稱取100克茶籽粕，烘干粉碎，另稱取10克碳酸氫鈉，加入8000D-230型高能振 動(dòng)研磨機(jī)中，球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 l(w/V)，轉(zhuǎn)速為600轉(zhuǎn)/分鐘，研磨 180分鐘；2)取步驟1)制得的研磨粉體，用500克蒸餾水，室溫?cái)嚢?，過(guò)濾5次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入鹽酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品11. 2克。4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用224克乙醇結(jié)晶二次，得茶皂素精品。實(shí)施例31)稱取100克油茶粕，烘干粉碎，另稱取15克氫氧化鈉，加入GSY-2型攪拌球磨機(jī) 中，球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 1(W/V)，轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘，研磨120分鐘；2)取步驟1)制得的研磨粉體，用1080克蒸餾水，室溫?cái)嚢?，過(guò)濾4次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入硫酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品10. 3克。4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用103克乙醇重結(jié)晶三次，得茶皂素精品。實(shí)施例41)稱取100克油茶餅粕，烘干粉碎，另稱取18克碳酸鉀，加入AG0-2型行星球磨機(jī) 中，球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 1(W/V)，轉(zhuǎn)速為1290轉(zhuǎn)/分鐘，研磨60分鐘；
2)取步驟1)制得的研磨粉體，用2000克蒸餾水，室溫?cái)嚢瑁^(guò)濾5次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入冰乙酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品9. 9克。4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用346. 5克丙酮重結(jié)晶三次，得茶皂素精品。實(shí)施例51)稱取100克茶枯，烘干粉碎，另稱取15克碳酸氫鉀，加入AG0-2型行星球磨機(jī) 中，球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 1(W/V)，轉(zhuǎn)速為1290轉(zhuǎn)/分鐘，研磨120分鐘；2)取步驟1)制得的研磨粉體，用2500克蒸餾水，室溫?cái)嚢?，過(guò)濾3次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入鹽酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品11. 4克。4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用285克乙醇-丙酮溶劑重結(jié)晶三次，得茶皂素精
P
BFI ο實(shí)施例61)稱取100克茶枯，烘干粉碎，另稱取10克氫氧化鉀，加入AG0-2型行星球磨機(jī) 中，球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 1(W/V)，轉(zhuǎn)速為1290轉(zhuǎn)/分鐘，研磨45分鐘；2)取步驟1)制得的研磨粉體，用3500克蒸餾水，室溫?cái)嚢瑁^(guò)濾5次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入硫酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品11. 5克。4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用230克水-乙醇溶劑重結(jié)晶三次，得茶皂素精品。實(shí)施例71)稱取100克茶枯，烘干粉碎，另稱取13克氯化銨，加入AG0-2型行星球磨機(jī)中， 球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 l(w/V)，轉(zhuǎn)速為1290轉(zhuǎn)/分鐘，研磨90分鐘；2)取步驟1)制得的研磨粉體，用4000克蒸餾水，室溫?cái)嚢?，過(guò)濾4次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入冰乙酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品11. 8克。4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用118克水-丙酮溶劑重結(jié)晶三次，得茶皂素精品。實(shí)施例81)稱取100克茶枯，烘干粉碎，另稱取12克碳酸鈉、2克碳酸氫鈉、1克碳酸鉀，加 入AG0-2型行星球磨機(jī)中，球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 l(w/w)，轉(zhuǎn)速為1290轉(zhuǎn) /分鐘，研磨150分鐘；2)取步驟1)制得的研磨粉體，用4500克蒸餾水，室溫?cái)嚢?，過(guò)濾3次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入冰乙酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品11. 8克。4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用236克含水乙醇-丙酮復(fù)合溶劑重結(jié)晶三次，得 茶皂素精品。實(shí)施例91)稱取100克茶籽餅，烘干粉碎，另稱取碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀各1克、碳酸 鉀15克，加入AG0-2型行星球磨機(jī)中，球磨介質(zhì)為瑪瑙球，介質(zhì)與物料比為1 l(w/w)，轉(zhuǎn) 速為1290轉(zhuǎn)/分鐘，研磨180分鐘；2)取步驟1)制得的研磨粉體，用5000克蒸餾水，室溫?cái)嚢?，過(guò)濾4次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加入硫酸，攪拌，使結(jié)晶析出完全，得茶皂素粗品10. 6克。
4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用180克含水-乙醇-丙酮溶劑重結(jié)晶三次，得茶
阜素精品。
權(quán)利要求
一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法，其特征在于它是以油茶餅粕、茶粕或茶枯為原料，經(jīng)粉碎、高能研磨、水浸提、酸化、重結(jié)晶得茶皂素，具體步驟如下1)將油茶餅粕、茶粕或茶枯原料烘干，粉碎，加入高能研磨機(jī)中，另取原料重量1～20％的研磨助劑，加入高能研磨機(jī)中固態(tài)研磨15分鐘～3小時(shí)；2)取步驟1)制得的研磨粉體，加入研磨粉體重量5～50倍的水，攪拌，過(guò)濾3～5次，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液中加酸，結(jié)晶析出，攪拌，使結(jié)晶完全，得茶皂素粗品；4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用茶皂素粗品重量10～35倍的溶劑重結(jié)晶2～3次，得茶皂素精品。
2.如權(quán)利要求1所述的一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法，其特征在 于所述的研磨助劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或氫氧化鉀或氯化銨 中的一種或多種。
3.如權(quán)利要求1所述的一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法，其特征在 于所述的高能研磨機(jī)為行星球磨機(jī)、攪拌球磨機(jī)或振動(dòng)研磨機(jī)。
4.如權(quán)利要求3所述的一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法，其特征在 于所述的酸為冰乙酸、鹽酸或硫酸。
5.如權(quán)利要求4所述的一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法，其特征在 于所述的溶劑為水、乙醇或丙酮中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從油茶餅粕、茶粕或茶枯中制取茶皂素的方法。具體步驟如下1)將油茶餅粕、茶粕或茶枯烘干，粉碎，加入高能研磨機(jī)中，另取油茶餅粕、茶粕或茶枯重量1～20％的研磨助劑，加入高能研磨機(jī)中固態(tài)研磨；2)取步驟1)制得的研磨粉體，加水，攪拌下提取，過(guò)濾，合并濾液；3)在步驟2)所得濾液加酸，結(jié)晶析出，攪拌，使結(jié)晶完全，得茶皂素粗品；4)取步驟3)所得茶皂素粗品，用茶皂素粗品重量10～35倍的含水乙醇-丙酮復(fù)合溶劑重結(jié)晶，得茶皂素精品。本發(fā)明克服了現(xiàn)有有機(jī)溶劑提取法茶皂素提取率低、工藝設(shè)備繁雜、成本高、溶劑不易回收的缺點(diǎn)。本發(fā)明方法提取率高、工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少、操作條件溫和，環(huán)境污染少，產(chǎn)品純度高。
文檔編號(hào)C07H1/08GK101962396SQ200910100770
公開日2011年2月2日 申請(qǐng)日期2009年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月21日
發(fā)明者葉瑛, 夏枚生, 姚志通, 張路, 戴凌青, 李海晏 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)