專利名稱：電致磷光α-蒎烯衍生物金屬配合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電致磷光或熒光a -蒗烯衍生物金屬銥配合物，屬有機(jī)電致發(fā)光 材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光器件(0LED)與液晶顯示相比，表現(xiàn)出低電壓直流驅(qū)動、主 動發(fā)光、視角大、易彎曲、響應(yīng)速度快、可大面積顯示、發(fā)光色彩齊全以及成 本低等優(yōu)點，被公認(rèn)為最先進(jìn)的顯示技術(shù)。世界上與此相關(guān)的公司或?qū)W術(shù)研究 機(jī)構(gòu)都投入大量的人力和物力研制新型有機(jī)電致發(fā)光器件，竟?fàn)幖ち?。在有才?電致發(fā)光器件(OLED)中，電致發(fā)光材料的性能對器件的發(fā)光效率起著至關(guān)重 要的作用，因此，有關(guān)電致發(fā)光材料的研究成為研究熱點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于公開一種有機(jī)電致發(fā)光材料即電致磷光或焚光的a-蒗 烯衍生物金屬銥配合物。
本發(fā)明所說的電致磷光或熒光的a -蒎烯衍生物金屬配合物的結(jié)構(gòu)如下式 (1)所示
式(1)中X為S、 0或NH; R為氫、芳基或烷基；M為金屬銥、鈀或銪; n為l-6之間的整數(shù)；L為乙酰丙酮或苯曱酰丙酮。 優(yōu)選的M為銥；n為2; L為乙酰丙酮；R是氫。
上述化合物的合成是這樣的
技術(shù)方案:以a-蒗烯為起始原料，首先合成桃金娘烯醛，然后與鄰位取代的苯胺縮合， 制得化合物(1),化合物(1)與金屬絡(luò)合得到化合物(2)。使用的試劑均為市售。
本發(fā)明所說的化合物(1 )和化合物(2 )均可釆用現(xiàn)有技術(shù)制成電致發(fā)光器 件，其中由化合物(1)制得電致發(fā)光器件最大發(fā)光波長在350-450nm之間，呈 藍(lán)光，在驅(qū)動電壓20V下最大光亮度為3800cd/m2;而由化合物(2)制成電致 發(fā)光器件最大發(fā)光波長在560-600nm之間，呈黃光，在驅(qū)動電壓20V下最大光 亮度為4200cd/m2。本發(fā)明設(shè)計并合成的電致磷光或熒光a -蒎烯衍生物金屬銥 配合物具有良好的發(fā)光(磷光或熒光)性能。
具體實施例方式
下面將結(jié)合實例進(jìn)一 步闡明本發(fā)明，但實例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實施例1
桃金娘埽醛的合成
CHO
在250mL三口燒瓶中，加入5g( 45mmol )Se02, 0. 4g( 2. 16mmol )V205, 125mL 無水乙醇，攪拌加熱至80°C。緩慢加入8. 6mL( 17mmol ) a-裝烯，回流反應(yīng)3. 5h。 冷卻，過濾。濾液經(jīng)過減壓蒸餾，得到產(chǎn)物5. 45g，收率為73°/ 。
實施例2
1-(苯并噁唑)-oc-蒎烯的合成
在100mL三口瓶中，將2. 5 3g (16. 9mmo1 )桃金娘烯醛，1. 84g (16. 6咖o1 ) 鄰氨基苯酚和2. lg活性炭加入到50mL的二曱苯中，加熱到120°C,回流4h。 靜置，濾去活性炭，得到棕紅色溶液。減壓蒸餾，得到粘稠液體。色鐠柱分離 (硅膠，二氯甲苯:石油醚=1:1體積比)，收集第三淋分。旋蒸后，真空干燥， 得黃色粉末1.18g。產(chǎn)率為49. 5%。 MS-ESI m/e (%): 240.61 (100) [M+H]
4最大紫外-可見吸收波長為466nm和500nm,最大熒光發(fā)射波長在441nm處， 發(fā)黃光。
實施例3 1-(苯并咪唑)-oc -蒎烯的合成
在lOOmL三口并瓦中，將1. 76g (19. 4mmo1)杉^iHi良烯醛和2. 60g ( 24. lmmol ) 鄰苯二胺加入到50mL吡啶中，加熱至60。C,回流反應(yīng)60h。冷卻至室溫，得到 紅棕色液體。減壓蒸餾，得淺棕色固體。乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得黃色固 體1. 87g，產(chǎn)率為64. 9%。 MS-ESI m/e (%): 240. 18 ( 100 ) [M+H]。 最大紫外-可見吸收波長為299nra。最大熒光發(fā)射波長在384mn,發(fā)藍(lán)纟錄光。
實施例4
二[ (i-苯并噁唑)-a-蒗烯](乙酰丙酮)合銥(m)的合成
在50mL圓底燒瓶中，加入10mL乙二醇單曱醚,50mg(0. 142mmol) IrCl3 .3H20、 lOOmg(O. 41鵬o1) 1-(苯并噁唑)-a-蒎烯，在氮氣保護(hù)下，加熱回流24h。停 止反應(yīng)，冷卻至室溫，加入5mL乙酰丙酮、2(kg無水^酸酸鈉，在氮氣J呆護(hù)下， 加熱回流24h。自然冷卻，有少量沉淀析出。抽濾，在濾液中加入約15mL水， 又有部分沉淀析出。將析出的沉淀過柱(二氯甲烷石油醚=1: 1)，》走蒸得到 粉末，真空干燥。MS-ESI m/e (%): 765.91 (100) [M-H]
最大紫外-可見吸收有2個，分別為491nm和523nm。最大熒光發(fā)射波長在580nm, 發(fā)橙黃色光二[ (1-苯并咪唑)-a-!
實施例5
(乙酰丙酮)合銥(m)的合成<formula>formula see original document page 6</formula>
在50mL圓底燒瓶中，加入10mL乙二醇單甲醚，50mg (0. 142mmol) IrCl 3H20、 lOOmg(O. 42mmol) 1-(苯并咪哇)-a -蒗烯，在氮氣保護(hù)下，加熱回流 24h。停止反應(yīng)，冷卻至室溫，力口入5mL乙酰丙酮、20mg無7jc碳酸鈉，在氮氣保 護(hù)下，加熱回流24h。自然冷卻，有少量沉淀析出。抽濾，在濾液中加入約15mL 水，又有部分沉淀析出。將析出的沉淀過柱(二氯甲烷石油醚-l: 2)，旋蒸 得到粉末，真空干燥。MS-ESI m/e ( /。) 766.51 (100) [M+H] 最大紫外-可見吸收有2個，分別為分別為411nm和472nm。最大熒光發(fā)射波長 在570nm，發(fā)橙黃色光
實施例6
以實施例5的化合物作為電致發(fā)光材料制成電致發(fā)光器件，電致發(fā)光器件 的各層材料及結(jié)構(gòu)參數(shù)如下
玻璃村底〃ITO〃CuPc(10nm)/發(fā)光材料(20nm) 〃LiF (7nm)/AlLi;
器件制作程序如下基質(zhì)采用超聲波洗凈的ITO玻璃，其電阻為20歐姆， 器件的陰極(0.28cm2)及有機(jī)薄膜層是采用真空蒸鍍法鍍層(真空度為lx l(T7Torr)，其中CuPc為銅酞菁，起空穴傳輸作用。器件的厚度使用臺階儀測定， 電致發(fā)光譜圖是用PTI QM1熒光儀測定。在驅(qū)動電壓為20V時，其電致發(fā)光峰 最大發(fā)光波長在560-600nm，發(fā)橙黃光；在驅(qū)動電壓為20V下最大光亮度在 4200cd/m2,器件經(jīng)過48小時連續(xù)發(fā)光后，發(fā)光亮度仍能維持在100cd/m2以上。
權(quán)利要求
1.電致磷光α-蒎烯衍生物金屬配合物，其特征在于結(jié)構(gòu)如下式所示式中X為S、O或NH；R為氫、芳基或烷基；M為金屬銥、鈀或銪；n為1-6之間的整數(shù)；L為乙酰丙酮或苯甲酰丙酮。
2. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，其中X為S、 0、 NH中的一種;M為金屬銥、釔和銪中的一種；L是乙酰丙酮、苯甲酰丙酮中的一種；n為1-6之間的整數(shù)中的一種；R是氬、芳基、烷基中的一種。
3、 如權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于，其中M為金屬銥，n為2; L為乙酰丙酮，R為氫。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種電致磷光α-蒎烯衍生物金屬配合物。該化合物含有苯并雜環(huán)官能團(tuán)，具有良好的發(fā)光(磷光或熒光性能)。應(yīng)用于電致發(fā)光器件時，其最大發(fā)光波長在560-600nm(呈橙黃光)；在驅(qū)動電壓20V下，最大光亮度在4200cd/m²。
文檔編號C07D277/64GK101550166SQ20091011409
公開日2009年10月7日 申請日期2009年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月21日
發(fā)明者丁國華, 傅子真, 祝潤民 申請人:桂林理工大學(xué)