專利名稱：：一種類水滑石基鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種類水滑石基鎂鋯鋁復(fù)合氧化物Mg/Zr/Al-LDO催化劑及應(yīng)用，主要是在酮加氫還原制備相應(yīng)的醇類化合物(如環(huán)己醇、a-苯乙醇等)中的應(yīng)用。(二)
背景技術(shù)：
：醇類化合物如環(huán)己醇、仲辛醇、a_苯乙醇、a，13_不飽和醇等都是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于洗滌劑、表面活性劑、合成香料、醫(yī)藥和精細化工中間體等。合成上述醇的有效途徑之一是由相應(yīng)的酮加氫還原；但酮是一類比較穩(wěn)定的化合物，通常情況下，很難加氫生成醇，必須在催化劑存在下，降低它的活化能，才能進行反應(yīng)。所以制備一種高效的催化劑成為研究的熱點，也具有廣泛的市場前景。例如將苯乙酮加氫還原為a-苯乙醇的方法為本領(lǐng)域已知技術(shù)。已知這類方法通常用四氫化鋰、硼氫化鈉或異丙醇鋁還原制備a-苯乙醇，固然可以得到高收率的不飽和醇，但產(chǎn)物與還原劑、溶劑等分離困難，產(chǎn)品的后處理麻煩，產(chǎn)生的廢物也很多，容易引起環(huán)境污染。如果采用多相催化加氫的方法則可實現(xiàn)產(chǎn)物有效分離，而溶劑僅需簡單蒸餾或減壓蒸餾即可實現(xiàn)與反應(yīng)物分離，可極大地降低反應(yīng)成本。在已知的催化劑中，通常包括在高溫高壓下，使苯乙酮與氫氣接觸，從而將苯乙酮加氫還原為對應(yīng)的a-苯乙醇，所述催化劑含有選自周期表系統(tǒng)中的IA族、IIB族、VI族及VIII族的一種或多種金屬，如1991年CRCHandbookofChemistryandPhysics第72版第1-11頁所定義。例如①EP-A-0714877中描述一種含有至少一種堿金屬碳酸鹽和至少一種堿土金屬化合物的以銅為主的催化劑。該催化劑在使用前用氫氣還原，在低溫下催化劑的活性受到限制，因此可能的產(chǎn)率也受到限制，而在高溫下催化劑的活性會提高，但也會使生成的a-苯乙醇脫水成苯乙烯，因此降低了反應(yīng)的選擇性。②.CN1557545A(04.12.29)描述了一種含鎳和硼的非晶態(tài)合金催化劑，但是該催化劑的制備比較復(fù)雜，反應(yīng)的壓力也較高。此外在酮加氫還原的報道中還有第一類，銅基催化齊U，①.CN90108584(91.10.09)描述了一種以椰子油和棕櫚油為原料，進行中壓加氫制備醇類的催化劑其制備過程。其催化劑為Cu-Cr-Zn三元氧化物或復(fù)合氧化物，采用共沉淀法制備，采用氫氣作為還原劑，所需壓力(8MP)和溫度(230-300°C)較高。②.W095/198844(95.7.27)(CN94190945)描述了一種含銅加氫催化劑的制備方法，包括用氫氣和惰性氣體的混合氣，在溶劑流中液相二階段還原含銅加氫反應(yīng)催化劑的成型母體，在固定床連續(xù)反應(yīng)系統(tǒng)中，用此催化劑可以經(jīng)酮類加氫制得醇類化合物。③.CN1279127A(01.01.10)描述了一種以仲辛酮為原料，進行加氫制備仲辛醇，其催化劑為Cu-Mg-Zn-Al復(fù)合氧化物，采用共沉淀法制備，采用氫氣作為還原劑，所需壓力(l-4MP)和溫度(150-30(TC)較高。這類催化劑在反應(yīng)前都須將活性組分還原，而且反應(yīng)時，所需的溫度和壓力都較高。第二類，貴金屬元素催化劑，①.文獻MicroporousandMesoporousMaterials44-45(2001)477-482報道的Pt_Sn/MCM_41催化劑的制備方法，及其對不飽和酮/醛類化合物加氫的應(yīng)用，表現(xiàn)出較高的活性和選擇性。②.USPat.4，459，419(Julyl0，31984)描述了一種負載在分子篩上的釕催化劑(含釕1_2%)的制備方法及其對有機酮或醛類化合物加氫的應(yīng)用，其中例舉了糠醇液相加氫制四氫糠醇的應(yīng)用效果。雖然這一類催化劑對所需醇加氫反應(yīng)的活性和選擇性較好，但采用氫氣作為還原劑，反應(yīng)的壓力相對較高，而且由于使用了貴金屬元素，催化劑的制備成本太高。③.USPat.4，182，721(Jan.8，1980)描述了一種鉬改性的骨架鎳催化劑(含鎳約3-5%)的制備方法及其對有機酮或醛類化合物加氫的應(yīng)用，其中例舉糠醛液相加氫制糠醇和四氫糠醇的應(yīng)用效果。雖然這一催化劑的方法條件緩和，但反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性低，產(chǎn)物分離和提純困難。上述催化劑在反應(yīng)時采用的還原劑均是氫氣，反應(yīng)所需的壓力和溫度較高，對反應(yīng)裝置的要求較高，而且當反應(yīng)物有其它不飽和鍵時，反應(yīng)存在競爭還原，容易對其它不飽和鍵進行加氫，導(dǎo)致反應(yīng)的選擇性降低。最近研究較多的一類氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)也是用于醛/酮制備相應(yīng)醇的反應(yīng)如MPV(Meerwein-Ponndorf-Verley)反應(yīng)，它是在溫和條件下(反應(yīng)在常壓下，溫度在75IO(TC下進行)以醇為氫源，對羰基(C=0)進行高選擇性加氫還原的反應(yīng)，當反應(yīng)物中既有羰基(C=0)又有其它不飽和鍵如(C=C)等時，只對羰基(C=0)進行加氫還原而不影響其它不飽和鍵，尤其適合不飽和醇的制備(如a，P-不飽和醇、a-苯乙醇等醫(yī)藥中間體)。目前報道中，MPV反應(yīng)中的均相催化劑大多為金屬烷氧基化合物，如Al(OR)3、Zr(OR)4等，催化效率較高，但難以重復(fù)使用，分離困難，且反應(yīng)后產(chǎn)生大量污染物。多相催化劑能較好解決以上問題，目前研究較多的有MgO、CaO等金屬氧化物，ZhuY.Z等人研究了TiP、ZrP、SnP等沸石分子篩，接枝金屬醇鹽的介孔分子篩等在MPV反應(yīng)中的應(yīng)用，其中含Zr催化劑活性高，但是Zr13沸石受其孔徑限制，不能有效催化大尺寸分子的反應(yīng)。接枝的介孔分子篩活性高、孔徑大，但制備時需要真空或無水環(huán)境，且制備和再生過程需大量有機溶劑。鎂鋁復(fù)合氧化物(Mg/Al-LD0)在MPV反應(yīng)中具有較高的活性和選擇性，而且制備比較簡單，但制備Mg/Al-LDO的焙燒溫度較高且適宜的焙燒溫度范圍較窄，一般為450550°C，以及再生性能較差，而且反應(yīng)所需的時間較長。如果能夠制備一種催化劑，其特點包括所需反應(yīng)條件溫和、催化劑的活性和選擇性都相對較高、反應(yīng)后處理簡單、制備過程相對簡單、成本相對低廉，這類催化劑將很有市場前景。本申請發(fā)明人在CN200910097548.1中公開了一種負載型鋯氧化物(ZrO廠Mg/A1-LD0)催化劑，以鎂鋁水滑石Mg/Al-LDH焙燒得到的鎂鋁復(fù)合金屬氧化物Mg/Al-LD0為載體，以負載于載體表面的鋯氧化物Zr02為主催化劑，將該催化劑用于酮加氫還原制備醇類化合物的反應(yīng)中，具有較高的催化活性。但是，其在制備過程中會出現(xiàn)兩次焙燒，這樣會增加催化劑制備的能量消耗，而且在負載Zr(^過程中有時會出現(xiàn)Zi^晶粒分散不均勻的現(xiàn)象。針對上述缺陷，本發(fā)明提供了一種類水滑石基鎂鋯鋁復(fù)合氧化物(Mg/Zr/Al-LDO)催化劑的制備及應(yīng)用，其在制備過程更加簡單，能耗更低，而且其中Mg、Zr、Al三種陽離子的分布非常均勻，催化活性也有所提高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的首要技術(shù)問題在于提供一種類水滑石基鎂鋯鋁復(fù)合氧化物(Mg/Zr/Al-LD0)催化劑，該催化劑應(yīng)用于酮加氫還原制備醇類化合物的反應(yīng)，具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)能耗低、催化劑的活性和選擇性都相對較高、反應(yīng)后處理簡單、制備過程相對簡單、成本相對低廉的優(yōu)點。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案—種鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LD0，是由鎂鋯鋁水滑石Mg/Zr/A1_LDH經(jīng)焙燒制得；所述鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO的組成表示如下(MgO)x(Zr02)y(Al203)。.5，其中x為020、y為0l，其中x、y均不為0。優(yōu)選x為0.510;優(yōu)選y為0.061。本發(fā)明所述的鎂鋯鋁水滑石Mg/Zr/Al-LDH是一種層間為陰離子、層板為由羥基架橋的Mg、Zr和A1組成的層狀結(jié)構(gòu)納米材料，其制備方法采用常規(guī)水滑石的制備方法，常用的制備方法為共沉淀法，以可溶性鎂鹽、鋯鹽、鋁鹽、堿以及碳酸鹽等為原料，其中鎂鹽、鋯鹽和鋁鹽可以是硝酸鹽、鹽酸鹽或硫酸鹽等，堿可以采用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等，碳酸鹽可以采用碳酸鈉、碳酸鉀等，也可以采用尿素代替堿和碳酸鹽。共沉淀法可以采用單滴(鎂_鋯_鋁鹽溶液)法或雙滴(鎂_鋯_鋁鹽溶液和堿_碳酸鹽溶液)，在溫度080°C(優(yōu)選560°C)、pH值8.512.5(優(yōu)選911)的條件下得到共沉淀漿液，經(jīng)晶化、洗滌、干燥得到鎂鋯鋁水滑石。本發(fā)明中，制備鎂鋯鋁水滑石Mg/Zr/Al-LDH過程中鎂和鋁的投料摩爾比Mg/Al以及鋯和鋁的投料摩爾比Zr/Al可以參照需要制備的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO中的鎂和鋁的摩爾比Mg/Al以及鋯和鋁的摩爾比Zr/Al的量。鎂鋯鋁水滑石經(jīng)高溫焙燒可脫羥基，層板結(jié)構(gòu)被破壞，轉(zhuǎn)變?yōu)殒V鋯鋁復(fù)合金屬氧化物Mg/Zr/Al-LDO，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)即可實施上述由水滑石Mg/Zr/Al-LDH到鎂鋯鋁復(fù)合金屬氧化物Mg/Zr/Al-LDO的轉(zhuǎn)變。本發(fā)明推薦按照如下方法進行將鎂鋯鋁水滑石Mg/Zr/Al-LDH在空氣中于250IOO(TC焙燒512h，得到鎂鋯鋁復(fù)合金屬氧化物Mg/Zr/Al-LDO。優(yōu)選焙燒溫度為250900°C;進一步優(yōu)選焙燒溫度為300900°C;再進一步優(yōu)選30070(TC;更進一步優(yōu)選300500°C。焙燒時間對制得的催化劑的活性影響不大，其在512h均可。本發(fā)明要解決的第二個技術(shù)問題是將所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/A1-LD0應(yīng)用于酮加氫還原制備相應(yīng)醇類化合物的反應(yīng)中。所述的應(yīng)用具體如下將酮、醇A和鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO混合，攪拌下加熱至6012(TC還原羰基，充分反應(yīng)后得到相應(yīng)的醇類化合物；所述的醇A為異丙醇或異丁醇，優(yōu)選異丙醇。所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO的加入質(zhì)量以酮的摩爾數(shù)計為0.31.lg/3mmo1。上述應(yīng)用技術(shù)方案中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為70IO(TC;在上述應(yīng)用技術(shù)方案中，通常在反應(yīng)一定的時間后，取出反應(yīng)樣品用氣相色譜分析其中環(huán)己醇、環(huán)己酮或a-苯乙醇、苯乙酮及其他可能產(chǎn)物的含量。反應(yīng)時間一般在424h。上述應(yīng)用技術(shù)方案尤其適用于環(huán)己酮和苯乙酮的加氫還原，當所述的酮為環(huán)己酮時，所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO的加入質(zhì)量以環(huán)己酮的摩爾數(shù)計優(yōu)選為O.30.5g/3mmol，更優(yōu)選0.40.5g/3mmo1;當所述的酮為苯乙酮時，所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LD0的加入質(zhì)量以苯乙酮的摩爾數(shù)計優(yōu)選為0.50.7g/2mmo1，更優(yōu)選0.60.7g/2mmo1。本發(fā)明推薦所述的酮與醇A的投料摩爾比為1:330，優(yōu)選1:520。本發(fā)明中，攪拌速度一般為30180rpm，優(yōu)選60120rpm。本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在以下幾方面(1)本發(fā)明提供的催化劑所需的反應(yīng)條件緩和反應(yīng)溫度在75IO(TC就能很好的進行反應(yīng)；無需高壓的條件下進行反應(yīng)，一般在常壓下就能進行有效地反應(yīng)。這可以有效地降低反應(yīng)能耗。(2)本發(fā)明提供的催化劑為多相催化劑，該催化劑在反應(yīng)之前無需用氫氣還原，焙燒后就可以直接使用，反應(yīng)后催化劑與反應(yīng)物及產(chǎn)物的分離較為簡便，而且該催化劑的選擇性很高對不飽和酮加氫還原時，只對羰基進行加氫還原，而不影響其他不飽和鍵。(3)本發(fā)明提供的催化劑在反應(yīng)時所用的還原劑是異丙醇，它同時也作為酮類在反應(yīng)時的溶劑，而不是像以往所用的還原劑是氫氣，還需要加入另一種有機溶劑，在高壓的條件下使氫氣溶解在有機溶劑中才能反應(yīng)。這樣就使酮類加氫還原反應(yīng)的后處理更加簡便。(4)本發(fā)明提供的催化劑(Mg/Zr/Al-LDO)與之前公開的負載型鋯氧化物(Zr02-Mg/A1_LD0)催化劑相比，其制備過程更加簡單，能耗更低，而且其中Mg、Zr、Al三種陽離子的分布非常均勻，催化活性有所提高。尤其是在低溫焙燒的催化劑，其活性有明顯的提高，而且催化反應(yīng)的速率也有明顯的提高。(四)圖1為不同焙燒溫度催化劑(Mg"Zr。.。e/Al「LD0)的X射線衍射譜圖。(五)具體實施例方式下面以具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步的說明，但本發(fā)明的保護范圍不限于此實施例1:類水滑石基鎂鋯鋁復(fù)合氧化物(Mg/Zr/Al-LDO)催化劑的制備前驅(qū)體鎂鋯鋁類水滑石(Mg/Zr/Al-LDH)的制備采用共沉淀法，分別加入38.46gMg(N03)26H20、1.94gZr(N03)45H20禾P28.13gAl(N03)39H20到100g的去離子水中，充分攪拌溶解。在一個500mL三口燒瓶中加入250mL的Na2C03溶液，將鎂鋯鋁混合溶液滴加至其中，同時用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值在10.0。滴加完畢后，將白色渾濁液放入晶化釜里晶化18h后洗滌過濾，將白色固體物在IO(TC下烘干得到鎂鋯鋁水滑石Mg乂Zr。.。6/Al「LDH。將上述鎂鋯鋁類水滑石(Mg2/Zr。.。6/AlrLDH)在空氣中50(TC下焙燒8h后得到類水滑石基鎂鋯鋁復(fù)合氧化物(Mg"Zr。.。e/AlrLD0-500)催化劑。實施例2:不同焙燒溫度的Mg/Zr/Al-LDO催化劑的制備按照實施例1的方法制得催化劑前驅(qū)體鎂鋯鋁水滑石Mg/Zr/Al-LDH，通過改變催化劑前驅(qū)體的焙燒溫度，制得不同焙燒溫度(250°C、300°C、40(rC、70(rC、90(rC)的Mg/Zr/Al-LDO催化劑，焙燒時間為8h。所得催化劑記為Mg2/Zr。.。yAl「LD0-300、Mg2/Zr。.。6/Al「LDO-400、Mg2/Zro.o6/Al「LDO-700、Mg2/Zro.o6/Al「LDO-900。實施例3:負載型鋯氧化物(Zr02-Mg/A1_LD0)催化劑的制備載體鎂鋁復(fù)合氧化物(Mg/Al-LDO)的制備采用共沉淀法，分別加入38.46gMg(N03)261120和28.13gA1(N03)39H20到100g的去離子水中，充分攪拌溶解。在一個500mL三口燒瓶中加入250mL的Na2C03溶液，將鎂鋁混合溶液滴加至其中，同時用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值在10.0。滴加完畢后，將白色渾濁液放入晶化釜里晶化12h后洗滌過濾，將白色固體物在10(TC下烘干得到Mg/Al摩爾比為2:1的鎂鋁水滑石(Mg乂Al「LDH)。將上述6制得的鎂鋁水滑石(Mg"Al「LDH)，在空氣中50(TC下焙燒8h后得到鎂鋁復(fù)合金屬氧化物(Mg2/A1「LD0)。然后再將1.47gZr(N03)4*51120溶于100g去離子水中，再加入8gMg乂Al「LDO在IO(TC下蒸餾除去水得到負載上硝酸鋯的催化劑前軀體Zr(NO》廠Mg乂Al「LDO;最后將其在10(TC下烘干，磨碎后在空氣中50(TC溫度下焙燒8h后得到負載型催化劑，所得負載型催化劑的負載量為5%，記為5%-Zr02-Mg2/AlrLD0-500。實施例4:不同焙燒溫度的負載型鋯氧化物(Zr02-Mg/A1_LD0)催化劑的制備按照實施例3的方法制得的負載上硝酸鋯的催化劑前軀體Zr(N03)4_Mg2/A1「LD0，通過改變催化劑前驅(qū)體的焙燒溫度，制得不同焙燒溫度(250°C、300°C、400°C、500°C、700°C、900°C)的5%-Zr02_Mg2/Al「LDO催化劑，焙燒時間8h。所得催化劑記為5%—Zr02-Mg2/Al「LD0-250、5%-Zr02-Mg2/AlrLD0-300、5%-Zr02-Mg2/AlrLD0-400、5%-ZrOfMg^AlfLDO-SOCKS^-Zr02-Mg2/Al「LD0-700、5%-ZrC^-Mg^AlfLDO-gOCL實施例5:不同Mg/Al比的Mg/Zr/Al-LDO催化劑的制備按照實施例1的方法，保持Zr(N03)45H20和Al(N03)39H20的用量不變，通過改變Mg(NO丄61120所加入的量，其他條件同實施例l，制得不同Mg/Al含量的鎂鋯鋁水滑石(Mg/Zr/Al-LDH):Mg/Zr/Al_LDH中的Mg/Al摩爾比分別為0.5:1、1:1、3:1、4:1、10:1。然后分別按照實施例l的方法進行焙燒得到5種鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/A1-LD0，所得催化劑記為Mg。.5/Zr。.。e/Al「LDO、Mgl/Zr。.。e/Al「LDO、Mg3/Zr。.。6/Al「LD0、Mg4/Zro.o6/Al「LDO、Mgw/Zr謹/Al廠LDO。實施例6-1:不同鋯含量的Mg/Zr/Al-LDO催化劑的制備按照實施例1的方法，保持Mg(N03)26H20和Al(N03)39H20的用量不變，通過改變所加入的Zr(N03)45H20量，其他條件同實施例1，制得不同鋯含量鎂鋯鋁水滑石(Mg/Zr/Al-LDH):Mg/Zr/Al_LDH中的Mg/Zr/Al摩爾比分別為2:0.06:1、2:0.1:1、2:o.2:i、2:o.5:i、2:o.7:i。然后分別在30(rc下進行焙燒得到4種鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO，焙燒時間8h。所得催化劑記為Mg2/Zr。.。6/Al「LD0-300、Mg2/ZroVAl「LDO-300、Mg2/Zr。.2/AlrLDO-300、Mg2/Zr。.5/Al「LDO-300、Mg2/Zr。.7/A1「LD0—300。實施例6-2焙燒溫度改為500°C，其他操作同實施例6-1，所得催化劑記為Mg2/Zr。./Al!-LD0-500、Mg2/Zr。.2/Al「LD0-500、Mg2/Zr。.s/Al「LD0-500、Mg2/Zr。.7/AlrLD0-500。實施例7:使用實施例1制備的催化劑(Mg2/Zr。.。6/Al「LD0-500)，在50mL單口圓底燒瓶中加入0.5g催化劑，3mmo1環(huán)己酮，60mmo1異丙醇，上接一個冷凝管，冷凝管的另一端無需密封，在82t:油浴中加熱，同時用磁力攪拌，反應(yīng)10h后，取出反應(yīng)樣品，用氣相色譜分析其中環(huán)己醇、環(huán)己酮的含量，結(jié)果如表1所示。實施例8:按照實施例7的處理方法，采用實施例2制備的催化劑對環(huán)己酮進行加氫還原為環(huán)己醇，其他條件同實施例7，結(jié)果如表1所示表1.實施例8的反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例9:按照實施例7的處理方法，采用實施例4制備的催化劑對環(huán)己酮進行加氫還原為環(huán)己醇，其他條件同實施例7，結(jié)果如表2所示表2.實施例9的反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例10:按照實施例7的處理方法，采用實施例1和3制備的催化劑(Mg2/Zr。.。6/A1「LD0-500、5X-ZrO^M^/AlrLDO-SOO)對環(huán)己酮進行加氫還原為環(huán)己醇，每隔一定時間取反應(yīng)物分析，其他條件同實施例7，結(jié)果如表3所示表3.實施例10的反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例11:按照實施例7的處理方法，采用實施例1和實施例5制備的催化劑對環(huán)己酮進行加氫還原為環(huán)己醇，其他條件同實施例7，結(jié)果如表4所示表4.實施例11的反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實施例12:按照實施例7的處理方法，采用實施例6-1制備的催化劑對環(huán)己酮進行加氫還原為環(huán)己醇，其他條件同實施例7，結(jié)果如表5所示表5.實施例12的反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實施例13:按照實施例7的處理方法，使用實施例6-2制備的催化劑(Mg2/Zr。.5/Al「LD0-500)，通過改變所加入催化劑的量，分別加入0.lg、0.3g、0.5g催化劑，其他條件同實施例7，對環(huán)己酮進行加氫還原為環(huán)己醇，結(jié)果如表6所示表6.實施例13的反應(yīng)結(jié)果催<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實施例14:按照實施例7的處理方法，使用實施例1制備的催化劑(Mg乂Zr。.。e/Al「LD0-500)，在燒瓶中加入0.7g催化劑，2mmo1苯乙酮，40mmo1異丙醇，反應(yīng)24h后，取出反應(yīng)樣品分析。苯乙酮的轉(zhuǎn)化率為91.98%，a-苯乙醇的選擇性為100%。實施例15:按照實施例7的處理方法，使用實施例6-2制備的催化劑(Mg2/Zr。.2/Al「LD0-500)，在燒瓶中加入0.7g催化劑，2mmo1苯乙酮，40mmo1異丙醇，反應(yīng)24h后，取出反應(yīng)樣品分析。苯乙酮的轉(zhuǎn)化率為94.45%，a-苯乙醇的選擇性為100%。實施例16:按照實施例7的處理方法，使用實施例6-2制備的催化劑(Mg2/Zr。.2/Al「LD0-500)，在燒瓶中加入0.5g催化劑，2mmo1苯乙酮，40mmo1異丙醇，反應(yīng)24h后，取出反應(yīng)樣品分析。苯乙酮的轉(zhuǎn)化率為64.45%，a-苯乙醇的選擇性為100%。實施例17:按照實施例7的處理方法，使用實施例6-2制備的催化劑(Mg2/Zr。.5/Al「LD0-500)，在燒瓶中加入0.7g催化劑，2mmo1苯乙酮，40mmo1異丙醇，反應(yīng)24h后，取出反應(yīng)樣品分析。苯乙酮的轉(zhuǎn)化率為95.06%，a-苯乙醇的選擇性為100%。實施例18:按照實施例7的處理方法，使用實施例6制備的催化劑(Mg2/Zr。.乂Al「LD0-500)，在燒瓶中加入0.5g催化劑，2mmo1苯乙酮，40mmo1異丙醇，反應(yīng)24h后，取出反應(yīng)樣品分析。苯乙酮的轉(zhuǎn)化率為70.33%，a-苯乙醇的選擇性為100%。實施例19:按照實施例7的處理方法，使用實施例6-2制備的催化劑(Mg2/Zr。.7/Al「LD0-500)，在燒瓶中加入0.7g催化劑，2mmo1苯乙酮，40mmo1異丙醇，反應(yīng)24h后，取出反應(yīng)樣品分析。苯乙酮的轉(zhuǎn)化率為86.58%，a-苯乙醇的選擇性為100%。實施例20:按照實施例7的處理方法，采用實施例1和3制備的催化劑(Mg2/Zr。.。6/A1「LD0-500、5X-Zr02-Mg2/AlrLD0-500)對環(huán)己酮進行加氫還原為環(huán)己醇，在反應(yīng)完成后，用異丙醇洗滌烘干，然后在35(TC下焙燒5h再次對環(huán)己酮進行加氫還原為環(huán)己醇的反應(yīng)。環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率和環(huán)己醇的選擇性如結(jié)果如表7所示表7.實施例20的反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求一種鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO，是由鎂鋯鋁水滑石Mg/Zr/Al-LDH經(jīng)焙燒制得；所述鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO的組成表示如下(MgO)x(ZrO2)y(Al2O3)0.5，其中x為0～20，y為0～1。2.如權(quán)利要求1所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO，其特征在于所述焙燒的條件為在250IOO(TC焙燒512小時。3.如權(quán)利要求2所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO，其特征在于焙燒溫度為250900°C。4.如權(quán)利要求13之一所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO，其特征在于所述的x為0.510。5.如權(quán)利要求13之一所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO，其特征在于所述的y為O.061。6.如權(quán)利要求1所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO在酮加氫還原制備相應(yīng)醇類化合物中的應(yīng)用，其特征在于所述的應(yīng)用具體如下將酮、醇A和鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO混合，攪拌下加熱至6015(TC還原羰基，充分反應(yīng)后得到相應(yīng)的醇類化合物；所述的醇A為異丙醇或異丁醇；所述的酮為環(huán)己酮或苯乙酮；所述鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO的加入質(zhì)量以酮的摩爾數(shù)計為0.31.lg/3mmo1。7.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于所述酮與醇A的投料摩爾比為1:520。8.如權(quán)利要求6或7所述的應(yīng)用，其特征在于加熱至70IO(TC還原羰基。9.如權(quán)利要求6或7所述的應(yīng)用，其特征在于所述的酮為環(huán)己酮，所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO的加入質(zhì)量以環(huán)己酮的摩爾數(shù)計為0.30.5g/3mmo1。10.如權(quán)利要求6或7所述的應(yīng)用，其特征在于所述的酮為苯乙酮，所述的鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO的加入質(zhì)量以苯乙酮的摩爾數(shù)計為0.50.7g/2mmo1。全文摘要本發(fā)明公開了一種類水滑石基鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑及其應(yīng)用，所述的催化劑是由鎂鋯鋁水滑石Mg/Zr/Al-LDH經(jīng)焙燒制得；所述鎂鋯鋁復(fù)合氧化物催化劑Mg/Zr/Al-LDO的組成表示如下(MgO)x(ZrO2)y(Al2O3)0.5，其中x為0～20，y為0～1。所述的催化劑可應(yīng)用于酮(尤其是環(huán)己酮或苯乙酮)加氫還原制備相應(yīng)醇類化合物中的反應(yīng)中，具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)能耗低、催化劑的活性和選擇性都相對較高、反應(yīng)后處理簡單、制備過程相對簡單、成本相對低廉的優(yōu)點。文檔編號C07C33/00GK101716500SQ20091015474公開日2010年6月2日申請日期2009年12月3日優(yōu)先權(quán)日2009年12月3日發(fā)明者盧晗峰,張波,徐春雷,石能富,葛忠華申請人:浙江工業(yè)大學(xué)