專利名稱：：無定形化合物和含有該無定形化合物的聚合物穩(wěn)定劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本申請?zhí)岢?，要求日本專利申請Nos.2008-221626(2008年8月29日提交)、2009-091870(2009年4月6日提交)和2009-091871(2009年4月6日提交)的巴黎條約優(yōu)先權(quán)，其整個內(nèi)容在此以引用的方式并入本文。本發(fā)明涉及無定形化合物和含有該無定形化合物的聚合物穩(wěn)定劑。
背景技術(shù)：
：聚合物穩(wěn)定劑是用于對聚合物如熱塑性聚合物(例如聚丁二烯)提供對熱、光和氧的穩(wěn)定性并通過包含在聚合物中來使用。作為聚合物穩(wěn)定劑的有效成分，已經(jīng)有由下面的化學(xué)式所定義的已知化合物，且其仍被廣為所知的是該化合物可以作為粉末狀晶體獲得(參見，例如，日本專利申請公開(JP-A)No.10-273494,)。被溶于烴溶劑之后，用于含有上述化合物的聚合物的穩(wěn)定劑作為有效成分當(dāng)作溶解材料與聚合物共混以生產(chǎn)聚合物組合物。
發(fā)明內(nèi)容由于作為有效成分的含有上述化合物的聚合物穩(wěn)定劑為細(xì)粉末，"在處理該聚合物穩(wěn)定劑的時候"，例如，在制備將被用于生產(chǎn)聚合物組合物的"由聚合物穩(wěn)定劑和烴溶劑構(gòu)成的溶解材料"的步驟時，該粉末可能出現(xiàn)散開(scatter),因此，渴望得到具有抑制出現(xiàn)粉末散開的聚合物穩(wěn)定劑。、鑒于上述文獻，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)進行了多種研究并完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供下面的[1]至[9]。由下面式(l)所定義的無定形化合物(在下文中，也被稱作"本無定形化合物")其中W和W獨立地表示氬原子、具有1-8個碳原子的烷基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷基；W表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基；X表示單鍵、硫原子、氧原子、具有1-8個碳原子的烷叉基(alkylidene)或具有5-8個碳原子的環(huán)烷叉基在15-25。C由差示掃描量熱法(DSC)測定具有吸熱峰且在25。C的測定體系中在環(huán)己烷中的溶解速率為5mg/sec或更高在對溶解速率的測定體系中，該測定是通過在25。C往含有50g的環(huán)己烷的容器(容量100ml,外徑55mm,高度70mm)加入3g的被測物質(zhì)進行的；以100ipm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)具有38mm直徑的扇型攪拌葉片；并測定被測物質(zhì)被溶解所用的時間。在[l]中所述的無定形化合物，處于附圖2中所示的原子排列狀態(tài)，附圖2為通過X-射線衍射法使用CuKa光譜測定的X-射線衍射譜圖。在[1]或[2]中所述的無定形化合物，其中在式(l)中，R1和R2各自為叔戊基；W為氫原子；且X為乙叉基(ethylidene)。在[1]或[2]中所述的無定形化合物，其中在式(l)中，W為叔丁基；R"為曱基；W為氫原子；且X為亞曱基。用于生產(chǎn)[l]-[4]中任一所述的無定形化合物的方法，包括熔融晶體物質(zhì)的第一步驟和冷卻并固化在第一步驟中獲得的熔融物質(zhì)的第二步驟，所述晶體物質(zhì)所具有70。C-220。C的熔點且由下式(1)所定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)其中W和W獨立地表示氬原子、具有1-8個碳原子的烷基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷基；R表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基；X表示單鍵、硫原子、氧原子、具有1-8個碳原子的烷叉基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷叉基，所述熔融通過在等于或高于熔點的溫度下加熱進行。聚合物穩(wěn)定劑，含有在[l]-[4]任一中所述的無定形化合物。在[6]中所述的聚合物穩(wěn)定劑，具有顆粒形狀。用于生產(chǎn)聚合物組合物的方法，包括在烴溶劑中溶解[6]或[7]中所述的聚合物穩(wěn)定劑的第一步驟和將在第一步驟中得到的溶解材料與聚合物共混的第二步驟。[8]中所述的方法，其中所述聚合物為熱塑性聚合物。本發(fā)明的無定形化合物具有極好的"快速溶于烴溶劑的能力"且本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑不會引起粉末的散開并因此作為聚合物穩(wěn)定劑是極好的。圖l是表示使用DSC對本發(fā)明的無定形化合物進行差示掃描量熱測定的吸熱峰的圖。由于峰為相轉(zhuǎn)變中的寬峰，該圖表明無定形化合物處于無定形原子排列狀態(tài)。圖2是表示通過X-射線衍射測量法使用CuKa光譜對本發(fā)明的無定形化合物測定的X-射線衍射譜圖。由于該譜圖含有寬峰，該圖表明無定形化合物處于無定形原子排列狀態(tài)。圖3是表示使用DSC對常規(guī)的晶體化合物進行差示掃描量熱測定的吸熱峰的圖。由于峰為在單點，即在熔點的銳峰，該圖表明該化合物處于晶體原子排列狀態(tài)。圖4是表示通過X-射線衍射測量法使用CuKa光譜對常規(guī)的晶體化合物測定的X-射線衍射譜圖。由于該譜圖含有各自的晶格面的銳衍射峰，該圖表明該化合物處于晶體原子排列狀態(tài)。具體實施例方式本發(fā)明的無定形化合物為由下式(1)所定義的無定形化合物其中W和R"獨立地表示氨原子、具有1-8個碳原子的烷基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷基；R表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基；X表示單鍵、硫原子、氧原子、具有1-8個碳原子的烷叉基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷叉基在15-25t:由差示掃描量熱法(DSC)測定具有吸熱峰且在25。C在如下測定體系中在環(huán)己烷中的溶解速率為5mg/sec或更高在對溶解速率的測試體系中，該測定是通過在25。C往含有50g的環(huán)己烷的容器(容量100ml，外徑55mm,高度70mm)加入3g的被測物質(zhì)進行的；以100rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)具有38mm直徑的扇型攪拌葉片；并測定被測物質(zhì)被溶解所用的時間。在式(l)中，W和W獨立地表示氫原子、具有l(wèi)-8個碳原子的烷基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷基。在這里，烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、2-乙基己基等等。此外，環(huán)烷基的例子包括環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、3-曱基環(huán)戊基、4-曱基環(huán)戊基、3-曱基環(huán)己基等等。特別地，例如，曱基、叔丁基、叔戊基被優(yōu)選作為示例。W表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基。對于W烷基的例子包括對W所例示的烷基。特別地，氫原子或甲基被優(yōu)選作為示例。X表示單鍵、硫原子、氧原子、具有1-8個碳原子的烷叉基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷叉基。在這里，烷叉基的例子包括亞曱基、乙叉基、丙叉基(propylidene)、丁叉基(butylidene)等等。此外，環(huán)烷叉基的例子包括環(huán)戊叉基、環(huán)己叉基等等。特別地，亞曱基、乙叉基或丁叉基被優(yōu)選作為示例。本無定形化合物的具體例子包括2-[l-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基]-4,6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯，2,4-二-叔丁基-6-[1-(3,5-二-叔丁基-2-羥苯基)乙基]苯基丙烯酸酯，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基節(jié)基)-4-曱基苯基丙烯酸酯，2-叔丁基-6-[l-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)乙基]-4-曱基苯基丙、2-叔丁基-6-[l-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基苯基)丙基]-4-甲基苯基丙烯酸酯，2-叔丁基-6-[l-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)乙基]-4-丙基苯基丙烯酸酯，和2-叔丁基-6-[l-(3-叔丁基-2-羥基-5-異丙基苯基)乙基]-4-異丙基苯基丙烯酸酯，等等。本無定形化合物的具體且優(yōu)選的示例包括2-[l-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基]-4,6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯，即，由式(l)所定義的物質(zhì)，其中R1和W各自為叔戊基；R3為氫原子；且X為乙叉基和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基節(jié)基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，即，由式(l)所定義的物質(zhì)，其中W為叔丁基；R"為曱基；W為氫原子；且X為亞甲基。本無定形化合物在15-25。C由差示掃描量熱法(DSC)測定具有吸熱峰。此外，在"溶解速率的測定體系"中，本無定形化合物所具有的溶解速率為5mg/sec或更高，優(yōu)選5mg/sec或更高和9mg/sec或更低，測定通過在25。C往含有50g的環(huán)己烷的容器(容量100ml，外徑55mm,高度70mm)加入3g的被測物質(zhì)并以100rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)具有38mm直徑的扇型攪拌葉片，并測定被測物質(zhì)被溶解所用的時間。作為本無定形化合物，存在例示性的無定形化合物，其處于如附圖2中所示的原子排列狀態(tài)，附圖2為通過X-射線衍射法使用CuKa光譜測定的X-射線衍射譜圖。附圖2顯示了X-射線衍射測量的結(jié)果，在縱坐標(biāo)軸表示峰強度和在橫坐標(biāo)軸表示衍射線的角度2e。本無定形化合物的優(yōu)選的例子包括具有帶兩個寬峰的衍射譜圖的無定形化合物的物質(zhì)，所述寬峰的峰頂部存在于2G為10-12°和16-19°。更優(yōu)選的例子包括具有帶兩個寬峰的衍射譜圖的無定形化合物，所述寬峰的峰頂部存在于20為10-11°和16-18。。本無定形化合物的形狀可以是板狀、細(xì)粉末狀、丸粒(pellet)狀、顆粒狀(granular)、片狀、近似球形、近似半球形、薄片等，且沒有特別的限定；但是，近似球形和近似半球形是優(yōu)選的。此外，本無定形化合物的大小沒有特別的限制，但是，其顆粒直徑可以是，例如，約1mm-約4mm。優(yōu)選的顆粒直徑可以是，例如，約2mm—約4mm。本無定形化合物的高度可以是，例如，約lmm-約4mm。4尤選的高度可以是，例如，約1mm-約3mm。本無定形化合物每一個顆粒的重量沒有特別的限制；但是，其可以是，例如，約6mg-約12mg。此外，本無定形化合物的硬度沒有特別的限制；但是，其可以是，例如，約10N-約30N。另外，在本無定形化合物的形狀為板狀的情況下，必要時，本無定形化合物可以被研磨成粉以制成片狀。作為本無定形化合物的生產(chǎn)方法，作為例子，該方法包括將晶體物質(zhì)熔融的第一步驟和冷卻并固化在第一步驟中獲得的熔融物質(zhì)的第二步驟，所述晶體物質(zhì)具有70°C-220°C，優(yōu)選100-140。C的熔點并由下式(1)所定義其中W和R"獨立地表示氫原子、具有1-8個碳原子的烷基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷基；R表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基；X表示單鍵、硫原子、氧原子、具有1-8個碳原子的烷叉基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷叉基，所述熔融通過在等于或高于所述熔點的溫度下加熱進行。在本無定形化合物方法的第一步驟中，上述晶體物質(zhì)可以通過在等于或高于熔點的溫度下加熱而熔融，且"等于或高于熔點的溫度，，可以是，例如，約90。C-約250°C,且優(yōu)選約120。C-約160°C。在本無定形化合物方法的第二步驟中，在第一步驟中獲得的熔融物質(zhì)可以^皮冷卻和固化，用于"冷卻"的溫度和時間可以是，例3口，約50。C或更低用約IO秒或更長。特別地，其優(yōu)選約0。C-約50。C用約10秒或更長和約2分鐘或更短，且更優(yōu)選地約0。C-約4(TC用約20秒-約2分鐘。作為冷卻并固化在第一步驟中獲得的熔融物質(zhì)的第二步驟，示例性的為將在第一步驟中獲得的熔融物質(zhì)噴灑(spray)或滴加(drip)到冷卻的熱交換板(例如由金屬如不銹鋼制作的片材等)上的方法；將在第一步驟中獲得的熔融物質(zhì)滴加至冷卻水或不良溶劑的方法；以及將在第一步驟中獲得的熔融物質(zhì)連續(xù)擠出到冷卻帶上的方法。用于滴加熔融物質(zhì)的方法可以是，例如乂人滴管滴加的方法，且特別地，在其被填充在滾動滴加(rolldrop)型造粒裝置、Rotoform⑧造粒裝置等之后滴加熔融物質(zhì)的方法。在這里，滾動滴加型造粒裝置通常為提供有轉(zhuǎn)鼓的造粒裝置，所述轉(zhuǎn)鼓具有突出部分并具有用突出部分的尖端部分刮下熔融物質(zhì)并將熔融物質(zhì)通過由轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)動引起的離心力和/或重力的作用滴加到熱交換板上的裝置。所述Rotofora^造粒裝置為通常具有帶有孔的圓柱部分和在圓柱部分的內(nèi)部用于接收熔融物質(zhì)的結(jié)構(gòu)并因此具有通過孔將熔融物質(zhì)滴加到熱交換板上的裝置的造粒裝置。使用Rotoform造粒裝置滴加是特別優(yōu)選的。為了將本無定形化合物的每一個顆粒的重量控制為想得到的值，在從滴管滴加熔融物質(zhì)的方法的情況下，可以調(diào)節(jié)滴管的直徑或熔融物質(zhì)的粘度從而控制從滴管滴加的熔融物質(zhì)的量。特別地，例如，在滾動滴加型造粒裝置的情況下，可控制由突出部分的尖端部刮掉的熔融物質(zhì)的量，且在Rotoform⑧造粒裝置的情況下，可調(diào)節(jié)孔的大小和熔融物質(zhì)的粘度來控制從滴管滴加的熔融物質(zhì)的量。作為"冷卻的熱交換板"，存在被加熱至約0。C-約50°C的熱交換板作為例子。其中具體的例子包括用水等調(diào)節(jié)至指定溫度的不銹鋼制成的帶子、用冷風(fēng)等調(diào)節(jié)至指定溫度的不銹鋼制成的帶子、用水等調(diào)節(jié)至指定溫度的不銹鋼板和用冷風(fēng)等調(diào)節(jié)至指定溫度的不銹鋼板。另外，更好的是熔融物質(zhì)被滴加到的熱交換板的表面是平滑的。本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑的特征在于穩(wěn)定劑含有上述的無定形化合物。本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑中無定形化合物的含量為，例如，在本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑的總重中約1重量％或更高，優(yōu)選約75重量％或更高，更優(yōu)選約85重量％,且甚至更優(yōu)選約95重量％或更高。因此，本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑可以由無定形化合物制成(即在本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑的總重中無定形化合物占100重量％的情況)。本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑可以含有不同種類的添加劑，直到本發(fā)明的效果沒有被抑制的程度。這種添加劑的例子包括酚系抗氧化劑如正十八烷基-3-(4-鞋基-3,5-二-叔丁基苯基)丙酸酯(熔點50畫55。C)，2,6-二-叔丁基-4-曱基苯酚(熔點69。C(凝固點))，2,2-硫代-二亞乙基(ethylene)-雙-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](熔點63°C或更高)，三-乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-曱基-4-羥基苯基)丙酸酯](熔點76-79。C),3,9-雙-[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二曱基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一碳烷(熔點110-130°C),四{3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸}季戊四醇酯(熔點110-130°C)，2一叔丁基—6_(3_叔丁基_2-羥基-5-曱基千基)-4-曱基苯基丙烯酸酯(熔點130°C或更高)，2-[l-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)乙基]-4，6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯(熔點119。C),1,3，5-三甲基-2,4，6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)苯(熔點240-245°C)，三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯(熔點218-223。C)，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基千基)-1，3,5畫三嗪-2，4,6-(lH，3H,5H)-三酮(熔點159-162。C)，2,2，-亞曱基雙(6-叔丁基_4-甲基酚)(熔點128°C或更高)，4,4，-丁叉基雙(6-叔丁基-3-曱基酚)(熔點209°C或更高)，和4,4，-硫代雙(6-叔丁基-3-曱基酚)(熔點160。C或更高)；硫型抗氧化劑如3,3，-硫代二丙酸二-正月桂基酯(熔點40-42°C)，3，3，-硫代二丙酸二-正十四烷基酯(熔點49-54。C),3,3，畫硫代二丙酸二曙正十八烷基酯(熔點65-67。C)，和四-(3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯(熔點約46。C);磷型抗氧化劑如三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(熔點183-187。C),雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(熔點160-180。C)，雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(熔點237-238。C)，雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(熔點221-230°C)，四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯(熔點75-90°C),和雙-[2，4-二-叔丁基-(6-曱基)苯基]乙基亞磷酸酯(熔點89-92。C);受阻胺型抗氧化劑如癸二酸雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酯(熔點81-86。C)，2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基曱丙烯酸酯(熔點58。C),和聚[{6-(1,1，3,3-四曱基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2，4-二基}{(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}-l,6-六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}(熔點100-135°C);紫外線吸收劑如2-羥基-4-正辛基氧基二苯曱酮(熔點45。C或更高)，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基酚(熔點77。C或更高)，2-[4，6畫雙(2,4-二曱基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基畫]-5-(辛氧基)酚(熔點87-89。C)，2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑(熔點127。C),2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(熔點137。C)，和2，4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸酯(熔點192。C);成核劑如a-萘磺酸的鈉鹽、a-萘磺酸的鎂鹽、a-萘磺酸的鈣鹽、a-萘磺酸的鋁鹽、8-氨基萘磺酸的鈉鹽、苯磺酸的鈉鹽、苯磺酸的鎂鹽、苯磺酸的鈣鹽、苯磺酸的鋁鹽、2,5-二氯苯磺酸的鈣鹽、2,5-二氯苯磺酸的鎂鹽、間二曱苯磺酸的鈣鹽、間二曱苯磺酸的鎂鹽、苯曱酸(熔點122。C)、對異丙基苯曱酸、鄰叔丁基苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、單苯乙酸(熔點77。C)、二苯基乙酸、二苯基乙酸的鋰鹽、二苯基乙酸的鈉鹽、二苯基乙酸的鎂鹽、二苯基乙酸的鈣鹽、二苯基乙酸的鋇鹽、二苯基乙酸的鋁鹽、苯基二甲基乙酸、苯基二曱基乙酸的鋰鹽、苯基二甲基乙酸的鈉鹽、苯基二甲基乙酸的鎂鹽、苯基二曱基乙酸的4丐鹽、苯基二甲基乙酸的鋇鹽、鄰苯二曱酸的鎂鹽、琥珀酸(熔點185°C)、琥珀酸的鋰鹽、琥珀酸的鈉鹽、琥珀酸的4美鹽、琥珀酸的釣鹽、琥珀酸的鋇鹽、戊二酸(熔點95-99°C)、戊二酸的鋰鹽、戊二酸的鈉鹽、戊二酸的鎂鹽、戊二酸的釣鹽、戊二酸的鋇鹽、己二酸(熔點151-153。C)、辛二酸、辛二酸的鋰鹽、辛二酸的鈉鹽、辛二酸的鎂鹽、辛二酸的釣鹽、辛二酸的鋇鹽、癸二酸、癸二酸的鋰鹽、癸二酸的鈉鹽、癸二酸的鎂鹽、癸二酸的鈣鹽、癸二酸的鋁鹽、二苯基次膦酸(熔點193-196°C)、二苯基次膦酸的鋰鹽、二苯基次膦酸的鈉鹽、二苯基次膦酸的鉀鹽、二苯基次膦酸的鈣鹽、二苯基次膦酸的鎂鹽、二苯基次膦酸的鋁鹽、4,4，-二氯二苯基次膦酸的鋰鹽、4,4，-二曱基二苯基次膦酸的鈉鹽、二萘基次膦酸、二萘基次膦酸的鋰鹽、二萘基次膦酸的鈉鹽、二萘基次膦酸的鎂鹽、二萘基次膦酸的鈣鹽和二萘基次膦酸的鋁鹽；金屬皂，包括脂肪酸金屬鹽，如硬脂酸鈣和水滑石；無機或有機防粘連劑如珪酸鋁、合成二氧化硅、天然二氧化硅、沸石、高嶺土和硅藻土；顏料如碳黑、二氧化鈦、酞菁基顏料、喹吖啶酮基顏料、異吲哚啉酮基顏料、龍國或perynine基顏料、會啉并口太酮(quinophthalone)基顏料、二酮吡咯并吡咯基顏料、二嗜"秦基顏料、雙偶氮縮合顏料和苯并咪唑啉酮基顏泮牛；阻燃劑如十溴聯(lián)苯、三氧化二銻、磷型阻燃劑和氫氧化鋁；抗靜電劑如季銨鹽型陽離子表面活性劑、甜菜堿型兩性表面活性劑、烷基磷酸鹽型陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑如伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽、季銨鹽和吡啶衍生物，陰離子表面活性劑如硫酸化油、急、硫酸化酯油、硫酸化酰胺油、烯烴的硫酸化酯鹽、脂肪醇石危酸酯鹽、烷基硫酸酯鹽、脂肪酸乙基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、琥珀酸酯磺酸鹽和磷酸酯鹽，非離子表面活性劑如由脂肪酸部分酯化的多元醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物、脂肪酸環(huán)氧乙》克加成物、脂肪酸氨基或脂肪酸酰胺環(huán)氧乙烷加成物、烷基紛環(huán)氧乙烷加成物、由脂肪酸部分酯化的多元醇的環(huán)氧乙烷加成物，和聚乙二醇，和兩性表面活性劑如羧酸f;f生物和。米唑啉衍生物；本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑中還可以含有潤滑劑、填料、增塑劑、加工助劑、發(fā)泡劑、乳化劑、光亮劑和粘合劑。在本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑中各種添加劑的含量在本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑的整個重量中可以是約25重量％或更少，優(yōu)選約15重量％或更少，且更優(yōu)選約5重量％或更少。本無定形化合物的形狀可以是，例如，粒狀(particulate)或板狀且優(yōu)選粒狀。粒狀的具體例子包括丸粒(pellet)狀、顆粒狀(gmnular)、片狀、近似球形、近似半球形、薄片狀，且優(yōu)選近似球形或近似半球形。此外，本發(fā)明的粒狀本無定形化合物每一個顆粒的重量優(yōu)選1mg或更重，且更優(yōu)選地，例如，lmg-約25mg。本發(fā)明的粒狀無定形化合物的每個顆粒的粒徑為，例如，1mm-約6mm。特別地，其優(yōu)選約2mm-約5mm。此外，高度為例如，約lmm-約4mm。特別地，高度優(yōu)選約lmm-約3mm。而且，本發(fā)明粒狀無定形化合物的硬度為，例如，約10N-約30N。含有本無定形化合物的聚合物組合物的生產(chǎn)方法的例子包括(1)包括將本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑溶于烴溶劑中的第一步驟和將在第一步驟中得到的溶解材料與聚合物共混的第二步驟的生產(chǎn)方法和(2)包括熔融并將本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑與聚合物捏合在一起的步驟的生產(chǎn)方法。將在上述生產(chǎn)方法(1)的第一步驟中使用的烴溶劑的例子包括烴溶劑如戊烷、己烷、環(huán)戊烷和環(huán)己烷。只要本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑能溶于烴溶劑中，本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑與烴溶劑在第一步驟中的混合比率沒有特別的限制。該混合比率可以是，例如，在本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑和烴溶劑的總量中，有10-90重量％的本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑。共混方法也沒有特別的限制，且其中的一個例子是將本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑在氮氣氛下共混至儲存在容器中的烴溶劑并在約-10至70。C下攪拌混合物的共混方法，以及其中的一個例子是將烴溶劑在氮氣氛下加至儲存在容器中的本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑并在約-10至70。C下攪拌混合物的共混方法。在上述生產(chǎn)方法(1)的第二步驟和生產(chǎn)方法(2)的步驟中，本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑與聚合物的共混比率可以是如下比率將2重量份或更少的本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑共混到100重量份的聚合物中。該共混比率優(yōu)選0.01重量份或更高且2重量份或更低并更優(yōu)選0.01重量份或更高且1重量份或更低。在本發(fā)明的聚合物組合物的生產(chǎn)方法中，該聚合物優(yōu)選熱塑性聚合物。在這里，只要其為商品化的樹脂，該熱塑性聚合物沒有特別的限制，其中的例子包括聚丙烯型樹脂如乙烯-丙烯共聚物，聚乙烯型樹脂(高密度聚乙烯(HD-PE)、低密度聚乙烯(LD-PE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE),等等)、甲基戊烯聚合物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯(聚苯乙烯如聚(對曱基苯乙烯)和聚(a-曱基苯乙烯)、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、特殊丙烯?；鹉z-丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物，等等)、氯化聚乙烯、聚氯丁橡膠、氯化橡膠、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、甲基丙烯酸類樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物、氟樹脂、聚縮醛、接枝聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯樹脂(例如聚對苯二曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯，等等)、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、芳族聚酯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯預(yù)聚物、硅樹脂、1,2-聚丁二烯、聚異戊二烯、丁二烯/丙烯腈共聚物和乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物，且特別地，由于良好的成型加工性能，聚乙烯型樹脂、聚丙烯型樹脂和聚苯乙烯是優(yōu)選的。在這里，聚丙烯型樹脂是指含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的聚烯烴，且特別地，其中的例子包括結(jié)晶丙烯均聚物、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-a-烯烴共聚物和由丙烯均聚物組分或主要由丙烯構(gòu)成的共聚物組分以及丙烯與乙烯和/或a-烯烴的共聚物組分構(gòu)成的嵌段共聚物。在聚丙烯型樹脂被用作本發(fā)明中的熱塑性聚合物的情況下，可以使用一種聚丙烯型樹脂，或者可以共混并使用兩種或更多種聚丙烯型樹脂。a-烯烴可以是具有4-12個碳原子的a-烯烴，其中的例子包括1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基l-戊烯、1-辛烯和l-癸烯，且優(yōu)選1-丁蹄、1-己歸和l-辛歸。丙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的例子包括丙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-l-己烯無規(guī)共聚物和丙烯-l-辛烯無規(guī)共聚物。丙烯-乙烯-a-烯烴共聚物的例子包括丙烯-乙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-l-己烯共聚物和丙烯-乙烯-l-辛烯共聚物。主要由丙烯構(gòu)成的共聚物組分(其用于組成由丙烯均聚物組分或主要由聚丙烯構(gòu)成的共聚物組分以及丙烯與乙烯和/或a-烯烴的共聚分、丙烯-l-丁烯共聚物組分和丙烯-l-己烯共聚物組分，而丙烯與乙烯和/或a-烯烴的共聚物組分的例子包括丙烯-乙烯共聚物組分、丙烯-乙烯_1_丁烯共聚物組分、丙烯-乙烯-l-己烯共聚物組分、丙烯-乙烯-l-辛烯共聚物組分、丙烯-l-丁烯共聚物組分、丙烯-l-己烯共聚物組分和丙烯-l-辛烯共聚物組分。在丙烯與乙烯和/或a-烯烴的共聚物組分中，乙烯和/或具有4-12個碳原子的a-烯烴的含量為，例如，0.01-20重量%。此外，由丙烯均聚物組分或主要由丙烯構(gòu)成的共聚物組分以及丙烯與乙烯和/或a-烯烴的共聚物組分構(gòu)成的聚丙烯型嵌段共聚物的例子包括丙烯-乙烯嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯)-(丙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯-l-丁烯)-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物、(丙烯-l-丁烯)陽(丙烯-乙烯-l-丁烯)嵌段共聚物、(丙烯-l-丁烯)-(丙烯-乙烯-l-己烯)嵌段共聚物、(丙烯-l-丁烯)-(丙烯-l-丁烯)嵌段共聚物和(丙烯-l-丁烯)-(丙烯-l-己烯)嵌段共聚物。此外，在本發(fā)明中，在聚丙烯型樹脂被用作熱塑性聚合物的情況下，結(jié)晶丙烯均聚物和由丙烯均聚物組分或由聚丙烯構(gòu)成的共聚物組分以及丙烯與乙烯和/或具有4-12個碳原子的a-烯烴的共聚物組分構(gòu)成的聚丙烯型嵌段共聚物是優(yōu)選的。由丙烯均聚物組分或主要由聚丙烯構(gòu)成的共聚物組分以及丙烯與乙烯和/或具有4-12個碳原子的a-烯實施例在下文中，本發(fā)明將參照實施例和對比例進行更詳細(xì)的描述。作為由式(1)所定義的晶體物質(zhì)，具有100°C-140°C的熔點并處于細(xì)粉末的形式，所具有每一個顆粒的重量小于1mg/每個顆粒，使用2-[l-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基-4，6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯(熔點115。C，由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))(在下文中，有時稱為"化合物(1)")和2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基千基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(熔點130。C，由SumitomoChemicalCo"Ltd.生產(chǎn))(在下文中，有時稱為"化合物(2)")。(實施例1)將化合物(1)置于熔化器加熱至145。C并熔融。接下來，滴加到用30°C的冷卻水冷卻的不銹鋼板上之后，得到的熔融物質(zhì)在不銹鋼板上冷卻25秒并固化從而得到近似半球形的無定形化合物。所得到的無定形化合物的大小為粒徑3.4mm(寬度)、高度2.2mm且其重量為8.62mg/顆粒，其硬度為24.79N。接下來，將得到的無定形化合物進行下列的DSC分析、XRD分析和溶解速率的測量。(DSC分析)使用由ShimadzuCorporation生產(chǎn)的DSC-60A差示掃描量熱儀，所得到的無定形化合物被氣密地封閉在鋁電解槽(aluminumcell)中，且在鋁電解槽被插入差示掃描量熱儀的樣品架后，當(dāng)樣品架在氮氣氛中以10。C/min的速度被加熱至150。C時，觀察到吸熱峰。作為結(jié)果，如附圖1中所示，所得到的無定形化合物的吸熱峰為23.7。C。(XRD分析)將所得到的無定形化合物研磨成粉。接下來，將所得到的研磨成粉的原料插入RINT2000垂直型測角儀(由RigakuCo.,Ltd.生產(chǎn))的樣品架之后，使用CuKa光譜通過X-射線衍射儀測定X-射線書f射譜圖。所得到的X-射線衍射譜圖如附圖2中所示。作為結(jié)果，如附圖2中所示，由于該譜圖含有寬峰，其證實了該無定形化合物處于無定形原子排列狀態(tài)。(每一個粒狀無定形化合物顆粒的重量測量)使用由METTLERTOLEDO生產(chǎn)的精密天平進行每一個所獲得的無定形化合物顆粒的重量測量。測量被重復(fù)20次且平均值被定義為"粒狀無定形化合物每一個顆粒的重量"。(粒狀無定形化合物的硬度測量)使用由SHIMPO生產(chǎn)的FGP-5數(shù)字測力儀，如下測量所得到的無定形化合物的硬度。測量被重復(fù)20次且平均值被定義為"粒狀無定形化合物的硬度"。將所得到的無定形化合物放置在測量儀器的樣品架上。連接至測量儀器的探針的尖端被降低至樣品架上無定形化合物所放置的位置以對無定形化合物施加壓力。在無定形化合物被壓碎時讀取破碎壓力儀的刻度且該值被定義為"粒狀無定形化合物的硬度"。(粒狀無定形化合物粒徑(寬度)和高度的測量)使用游標(biāo)卡尺測量所獲得的無定形化合物的粒徑(寬度)和高度。測量被重復(fù)10次且平均值被定義為"粒狀無定形化合物的粒徑(寬度)"和"粒狀無定形化合物的高度"。(溶解速率測量)在25°C下往含有50g環(huán)己烷的容器(容積100ml，外直徑55mm，高度70mm)中加入3g的被測物質(zhì)；直徑為38mm的扇形攪拌葉片以100rpm的轉(zhuǎn)速轉(zhuǎn)動；并測量被測物質(zhì)被溶解所用的時間。結(jié)果如表l中所示，此溶解速率基于單位"mg/sec"。(實施例2)除了使用"通過以重量比99.5:0.5混合化合物(1)和化合物(2)獲得的混合物，，代替在實施例1中使用的"化合物(1)"之外，以與實施例1中相同的方法獲得半球形固體無定形化合物。所得到的無定形化合物的大小為粒徑3.1mm(寬度)、高度1.8mm且其重量為9.65mg/顆粒，且其硬度為23.77N。接下來，將得到的無定形化合物進行上述的DSC分析、XRD分析和溶解速率的測量。(實施例3)除了使用"通過以重量比95:5混合化合物(1)和化合物(2)獲得的混合物"代替在實施例1中使用的"化合物(1)，，之外，以與實施例1中相同的方法獲得半球形固體無定形化合物。所得到的無定形化合物的大小為粒徑2.7mm(寬度)、高度1.7mm且其重量為9.99mg/顆粒，且其硬度為23,19N。接下來，將得到的無定形化合物進行上述的DSC分析、XRD分析和溶解速率的測量。(對比例1)除了使用"化合物(1)"來代替"所獲得的無定形化合物"以外，以如上所述相同的方法對化合物(1)進行DSC分析、XRD分析和溶解速率的測量。結(jié)果如附圖3(DSC分析)、附圖4(XRD分析)和表1(重量、硬度、粒徑(寬度)和高度，以及溶解速率)中所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(實施例4)制備了在整個重量中具有100重量％含量的實施例1-3中所獲得的無定形化合物(近似半球形無定形化合物)的聚合物穩(wěn)定劑。在25°C下，將聚合物穩(wěn)定劑以10重量份與100重量份四種烴溶劑(戊烷、己烷、環(huán)戊烷和環(huán)己烷)之一的比率攪拌并溶解。在操作的過程中，觀察將由聚合物穩(wěn)定劑產(chǎn)生的粉末散開狀態(tài)，但其證實在任何這些烴溶劑中沒有觀察到粉末散開的出現(xiàn)。接下來，溶解材料以合適的比率加入以調(diào)節(jié)無定形化合物的量為作為熱塑性聚合物的苯乙烯-丁二烯共聚物的0.5重量份-100重量份，并將溶劑去除以制作聚合物組合物。(只于t匕侈'J2)通過使用在對比例1中使用的所獲得的聚合物穩(wěn)定劑作為被測物質(zhì)以在實施例4中相同的方法生產(chǎn)聚合物組合物。在操作的過程中，在25。C下，將聚合物穩(wěn)定劑以IO重量份與100重量份四種烴溶劑(戊烷、己烷、環(huán)戊烷和環(huán)己烷)的比率攪拌并將聚合物穩(wěn)定劑溶解，觀察將由聚合物穩(wěn)定劑產(chǎn)生的粉末散開狀態(tài)，且證實了在任何這些烴溶劑中觀察到粉末散開的出現(xiàn)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(實施例5)1,3-丁二烯的聚合在60-65°C下在氮氣氛和環(huán)己胺中進行，使用正丁基鋰作為催化劑。在此環(huán)境中，異丙醇被用作聚合終止劑。此外，在實施例4中所制備的聚合物穩(wěn)定劑以20重量份/100重量份環(huán)己烷的比率在25。C攪拌并溶解。接下來，將獲得的溶解材料以適當(dāng)?shù)谋嚷使不焓沟迷谌芙獠牧现芯酆衔锓€(wěn)定劑的比率為1重量份/100重量份所得聚合物，且在所得混合物中的環(huán)己烷在氮氣氛中在190-200。C下閃蒸以得到聚丁二烯橡膠組合物。(實施例6)在將0.5重量份的在實施例4中制備的聚合物穩(wěn)定劑(粒狀)和100重量份的作為熱塑性聚合物的苯乙烯-丁二烯共聚物(MI(200。C,載荷5.0kg):12g/10min,由BASF生產(chǎn))干混之后，混合物使用具有30mm直徑的單軸擠出機(VS30-28型擠出機，由TanabePlasticsCo.,Ltd.生產(chǎn))在200。C下以100rpm的螺桿轉(zhuǎn)速捏合以獲得苯乙烯-丁二烯共聚物組合物的小球，其含有均勻分散(disperse)在苯乙烯-丁二烯共聚物中的聚合物穩(wěn)定劑。工業(yè)實用性具有極好"快速溶解于烴溶劑中的能力"的本無定形化合物作為用于聚合物穩(wěn)定劑的有效成分是非常有用的，且含有無定形化合物的本發(fā)明的聚合物穩(wěn)定劑沒有引起粉末散開，因此作為聚合物穩(wěn)定劑是極好的。權(quán)利要求1.無定形化合物，由下式(1)所定義其中R1和R2獨立地表示氫原子、具有1-8個碳原子的烷基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷基；R3表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基；X表示單鍵、硫原子、氧原子、具有1-8個碳原子的烷叉基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷叉基在15-25℃由差示掃描量熱法(DSC)測定具有吸熱峰且在25℃在如下測試體系中在環(huán)己烷中的溶解速率為5mg/sec或更高在用于溶解速率的測試體系中，測量是通過在25℃往含有50g環(huán)己烷的容器加入3g被測物質(zhì)進行的，所述容器容量100ml，外徑55mm，高度70mm；以100rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)具有38mm直徑的扇型攪拌葉片；并測量被測物質(zhì)被溶解所用的時間。2.如權(quán)利要求1所述的無定形化合物，處于由通過X-射線衍射法使用CuKa光譜測定的如圖2的X-射線衍射譜圖所示的原子排列狀態(tài)。3.如權(quán)利要求1或2所述的無定形化合物，其中在式(1)中，R^和R2各自為叔戊基；R為氫原子；且X為乙叉基。4.如權(quán)利要求1或2所述的無定形化合物，其中在式(1)中，W為叔丁基；R"為曱基；W為氫原子；且X為亞曱基。5.用于生產(chǎn)如權(quán)利要求1所述的無定形化合物的方法，包括熔融晶體物質(zhì)的第一步驟和冷卻并凝固在第一步驟中獲得的熔融物質(zhì)的第二步驟，所述晶體物質(zhì)所具有的熔點為70。C-220。C且由下式(1)所定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W和f獨立地表示氫原子、具有1-8個碳原子的烷基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷基；W表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基；X表示單鍵、硫原子、氧原子、具有1-8個碳原子的烷叉基或具有5-8個碳原子的環(huán)烷叉基，其中所述熔融通過在等于或高于所述熔點的溫度下加熱進4亍。6.聚合物穩(wěn)定劑，含有如權(quán)利要求1或2所述的無定形化合物。7.如權(quán)利要求6所述的聚合物穩(wěn)定劑，具有粒狀形狀。8.用于生產(chǎn)聚合物組合物的方法，包括在烴溶劑中溶解如權(quán)利要求6所述的聚合物穩(wěn)定劑的第一步驟和將在第一步驟中得到的溶解材料與聚合物共混的第二步驟。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述聚合物為熱塑性聚合物。全文摘要本發(fā)明涉及無定形化合物和含有該無定形化合物的聚合物穩(wěn)定劑。需求一種具有抑制粉末散開的聚合物穩(wěn)定劑。一種無定形化合物由下式(1)所定義其中R¹和R²獨立地表示氫原子、烷基或環(huán)烷基；R³表示氫原子或烷基；X表示單鍵、硫原子、氧原子、具有1-8個碳原子的烷叉基或環(huán)烷叉基在15-25℃由差示掃描量熱法(DSC)測量具有吸熱峰且在25℃如下測量體系中在環(huán)己烷中的溶解速率為5mg/sec或更高在對溶解速率的測量體系中，該測量是通過在25℃往含有50g的環(huán)己烷的容器(容量100ml，外徑55mm，高度70mm)加入3g的被測物質(zhì)進行的；以100rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)具有38mm直徑的扇型攪拌葉片；并測量被測物質(zhì)被溶解所用的時間。文檔編號C07C69/00GK101659613SQ20091017061公開日2010年3月3日申請日期2009年8月28日優(yōu)先權(quán)日2008年8月29日發(fā)明者北村和裕,木村健治申請人:住友化學(xué)株式會社