專利名稱：一種寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法及其寡聚酸丙二酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工中化妝品原料應(yīng)用領(lǐng)域，具體涉及一種寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法及其寡聚酸丙二酯。
背景技術(shù)：
目前，利用海洋、陸地的動物、植物及微生物多糖作為資源，通過精細(xì)化工及生物工程技術(shù)開發(fā)的寡聚物生物活性因子，在化妝品業(yè)的應(yīng)用方興未艾，尤其是寡聚酸分子更具有明顯的生物活性，其主要表現(xiàn)為
1、 防曬作用。該分子具有雙鍵羧基和活潑的羥基基團(tuán)存在，具有吸附輻射等有害物質(zhì)的能力。并有很強(qiáng)的抗氧化性和清除自由基的能力，因而抗衰老的作用顯著。近幾年發(fā)現(xiàn)天然海洋生物多糖在化妝品上具有更廣泛的應(yīng)用。例如甲殼質(zhì)(Chitin )、膠原蛋白(Collagen )、鹿角菜膠、陽離子瓜爾膠、粘多糖(Mucopolysac 。 harldes )、陽離子纖維素(cat loniC CelluloSe )等具有營養(yǎng)、修復(fù)和保濕等功效，以如上多糖原料開發(fā)的寡聚酸分子更具有阻隔紫外線能力，因此其護(hù)膚品涂抹在皮膚上能形成一道屏障，能有效地防止紫外線及電焊輻射線的輻射，保護(hù)皮膚。同時具有可吸收性的免疫激活功能，能激活皮膚表層細(xì)胞，增強(qiáng)細(xì)胞引導(dǎo)免疫細(xì)胞的應(yīng)答，表現(xiàn)有殺菌及協(xié)同抑菌效果。
2、 具有營養(yǎng)、保濕功能。該分子克服了大分子物質(zhì)皮膚不可吸收的缺陷，可作為營養(yǎng)物被皮膚吸收，對皮膚起到良好的保健和養(yǎng)護(hù)作用。分子中的羥基、羧基和其它極性基團(tuán)可與水分子形成氫鍵而結(jié)合大量的水分，同時，分子鏈還相互交織成網(wǎng)狀，加之與水的氫鍵結(jié)合，起到很強(qiáng)的保水作用。
3、 特殊生理功能。該成分可改變?nèi)说拿舾行约?xì)胞生物學(xué)功能；包括癌細(xì)胞增殖作用敏感性細(xì)胞、活性氧產(chǎn)生抑制作用敏感性細(xì)胞及血糖降低作用敏感性細(xì)胞。對癌癥及血糖調(diào)節(jié)具有輔助治療和改善作用。同時也可用于皮膚創(chuàng)傷的愈合，對化妝品其它成分的功效增強(qiáng)或產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。
總之，含有該成分及相關(guān)化合物的組合物在化妝品中的應(yīng)用，可有效防護(hù)因陽光、射線、空氣污染、風(fēng)、寒冷、熱、潮濕、化學(xué)品、煙霧及吸煙的外界因素造成皮膚及粘
3膜的有關(guān)變化或損害。在己獲專利技術(shù)的1986年12月23日提交的名稱為"增強(qiáng)治 療藥物的局部表面作用的添加劑"的美國專利申請?zhí)?6 / 945.680和相關(guān)的申請、出 版物，尤其是美國專利5,665,776,5,389,677 ，和5,422,370中，闡述和請求保 護(hù)了一些組合物及其通過使用羧酸與作用制劑合用來增強(qiáng)化妝品或藥物制劑的方法，其 中所揭示的羥基單羧酸基本結(jié)構(gòu)與本發(fā)明產(chǎn)品相似。但申請中沒有揭示或提示其酯化反 應(yīng)產(chǎn)物。1991年4月10日提交的題為"含一羥基羧酸及相關(guān)化合物的組合物，和 緩解皮膚衰老跡象的方法"的申請?zhí)枮?7 / 683,437的美國專利申請和相關(guān)的申請及 出版物，尤其是美國專利5,547,988 、 5,554,597和5,561,158中，闡述和要 求了局部使用含有羧酸分子或相關(guān)化合物的組合物來緩解或改善衰老的跡象，包括皮 膚、頭發(fā)和指甲上因內(nèi)原性和外原性衰老導(dǎo)致的改變和損傷引起的跡象。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供了一種能夠克服寡聚酸對皮膚的刺 激作用，并增強(qiáng)其深度鎖水保濕功能，加強(qiáng)皮膚吸收的寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方 法及其寡聚酸丙二酯。
為了實現(xiàn)上述目的本發(fā)明采取的技術(shù)方案是 一種寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方
法，其特征在于，包括以下的步驟按重量百分比將30-48%寡聚酸、1-3%催化劑、47-69% 丙二醇加入反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度為80-12(TC，攪拌2-8小時，所述催化劑選用液體催 化劑或固體催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，當(dāng)選用液體催化劑時，需要用堿中和至溶液酸堿度為中 性；當(dāng)選用固體催化劑時，需要過濾分離固體催化劑，最終得到寡聚酸丙二酯產(chǎn)品。 所述液體催化劑為濃硫酸。
所述固體催化劑選自氧化鈣、高嶺土、硅藻土中任一種。 所述丙二醇選用醫(yī)藥級l， 2-丙二醇。 所述中和堿選自氧化鈣，氫氧化鈉、氫氧化鉀中任何一種。
所述寡聚酸選自來源于葡聚糖的寡聚酸、來源于海藻膠的寡聚酸、來源于氨基聚糖的 寡聚酸中的任何一種。
本發(fā)明涉及的寡聚酸原料來源，為葡聚糖通過精細(xì)化工工藝制備的寡聚酸，為淡黃色 粉狀或晶體狀白色固體，含水量低于2%，產(chǎn)品的生產(chǎn)方法來自于發(fā)明專利(公開號為 CN101532042 )，同時，該發(fā)明還涉及來自于氨基聚糖及海藻多糖的寡聚酸類產(chǎn)品。
本發(fā)明還提供了利用上述合成方法制備的寡聚酸丙二酯。本發(fā)明的有益效果是利用本發(fā)明創(chuàng)新性工藝得到一種新型物質(zhì)結(jié)構(gòu)，眾多的研究 表明，寡聚物帶羧基基團(tuán)的分子表現(xiàn)更強(qiáng)的生物活性，本發(fā)明的產(chǎn)品克服了酸性物質(zhì)對皮 膚的刺激作用，加強(qiáng)皮膚的吸收，表現(xiàn)出優(yōu)良的鎖水保濕性能，并具有活化皮膚及抗衰老 功能，在化妝品業(yè)具有良好的應(yīng)用前景。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不作為對本發(fā)明的限定。 實施例1
稱取寡聚酸3公斤，丙二醇6.9公斤，高嶺土O. l公斤，放入30升反應(yīng)釜中，攪拌 下升溫至8(TC，反應(yīng)8小時，反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去高嶺土，減壓蒸餾除去多余的丙二醇， 即可得到寡聚酸丙二酯產(chǎn)品。其中，寡聚酸為來自于葡聚糖的寡聚酸。
實施例2
稱取寡聚酸4.8公斤，丙二醇4.9公斤，濃硫酸0.3公斤，放入30升反應(yīng)釜中，反 應(yīng)釜上裝有冷凝回流裝置，測溫裝置，分水器，開動攪拌，逐步升溫至12(TC，反應(yīng)2小 時，結(jié)束后，用2%氫氧化鈉2升反復(fù)洗滌，直至酸堿度為中性為止(pH值控制6.8-7.2)， 產(chǎn)物中的水分通過蒸餾除去，未反應(yīng)的丙二醇可通過分流除去，即可得到寡聚酸丙二酯產(chǎn) 品。其中，寡聚酸為來自于海藻膠的寡聚酸。
實施例3
稱取寡聚酸3.8公斤，丙二醇6.0公斤，硅藻土0.2公斤，放入30升反應(yīng)釜中，攪 拌下升溫至10(TC，反應(yīng)6小時，反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去催化劑，減壓蒸餾除去多余的丙 二醇。即可得到寡聚酸丙二酯產(chǎn)品。其中，寡聚酸為來自于氨基聚糖的寡聚酸。
實施例4
稱取寡聚酸4.5公斤，丙二醇5.7公斤，濃硫酸0.2公斤，放入30升反應(yīng)釜中，反 應(yīng)釜上裝有冷凝回流裝置，測溫裝置，分水器，開動攪拌，逐步升溫至10(TC，反應(yīng)3小 時，結(jié)束后，用2%氫氧化鉀1升液體反復(fù)洗滌，直至酸堿度為中性為止(pH值控制6. 8-7. 2)， 產(chǎn)物中的水分通過蒸餾除去，未反應(yīng)的丙二醇可通過分流除去，得到寡聚酸丙二酯產(chǎn)品。 其中，寡聚酸為來自于葡聚糖的寡聚酸。
實施例5
稱取寡聚酸4. 8公斤，丙二醇5. 1公斤，硫酸0. 1公斤，放入30升反應(yīng)釜中，反應(yīng) 釜上裝有冷凝回流裝置，測溫裝置，分水器，開動攪拌，逐步升溫至IO(TC，反應(yīng)1小時后，向反應(yīng)釜中投放0.2公斤氧化鈣，繼續(xù)反應(yīng)2小時，過濾除去沉淀，減壓蒸餾除去殘 余的丙二醇，得到寡聚酸丙二酯產(chǎn)品。其中，寡聚酸為來自于氨基聚糖的寡聚酸。 應(yīng)用實施例l :含2%寡聚酸丙二酯的鎖水活膚面貼膜，配方如下
重量百分比含量(％)
原料 乳化劑s
角鳘院
氮酮
VE (維生素E) GTCC (甘草酸鉀) 寡聚酸丙二酯 羥基丙酯 羥苯甲酯
丙二醇 杰馬BP
水
3. 0 4.0 1.5 1. 01 1. 0 2.0 0. 05 0. 15 0.2
4. 0 0. 2 0. 1 82.79
按此配方形成的面貼膜產(chǎn)品，供試者為35歲以上的女士，共100人，每星期使用 2次， 一個月后調(diào)查使用情況，表現(xiàn)出良好的產(chǎn)品功能。 應(yīng)用實施例2: 1. 5%寡聚酸丙二酯嫩膚爽膚液
原料 丙二醇
寡聚酸丙二酯 羥苯甲酯
GD-2901 (甘草提取物) 0. 5%HA (透明質(zhì)酸) 杰馬BP
CO—40 (殺菌劑CO)
水
重量百分比含j 6. 0 1. 5 0. 12 3.0 10.0
0.3
0.3
0. 1 78. 68
(%)按此組合物形成的產(chǎn)品，供試者為18-35歲女士 50人，35-45歲女士 50人，按常規(guī) 使用方法使用， 一個月后調(diào)査使用效果，表現(xiàn)出良好的嫩膚效果。
本發(fā)明產(chǎn)品表現(xiàn)優(yōu)良的鎖水保濕性能，并具有活化皮膚及抗衰老功能，解決了寡聚酸 對皮膚有刺激性的缺陷。在化妝品業(yè)具有良好的應(yīng)用前景。
以上所述的實施例，只是本發(fā)明較優(yōu)選的具體實施方式
的一種，本領(lǐng)域的技術(shù)人員在 本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)進(jìn)行的通常變化和替換都應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法，其特征在于，該方法包括以下的步驟按重量百分比將30-48％寡聚酸、1-3％催化劑、47-69％丙二醇加入反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度為80-120℃，攪拌2-8小時，所述催化劑選用液體催化劑或固體催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，當(dāng)選用液體催化劑時，需要用堿中和至溶液酸堿度為中性；當(dāng)選用固體催化劑時，需要過濾分離固體催化劑，最終得到寡聚酸丙二酯產(chǎn)品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法，其特征在于所述液 體催化劑為濃硫酸。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法，其特征在于所述固體催化劑選自氧化鈣、高嶺土、硅藻土中任一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法，其特征在于所述丙二醇選用醫(yī)藥級l， 2-丙二醇。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法，其特征在于所述中和堿選自氧化鈣，氫氧化鈉、氫氧化鉀中任何一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項所述的寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法，其特征在于所述寡聚酸選自來源于葡聚糖的寡聚酸、來源于海藻膠的寡聚酸、來源于氨基聚糖的寡聚 酸中的任何一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法制備的寡聚酸丙二酯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種寡聚酸丙二酯的酯化反應(yīng)合成方法及其寡聚酸丙二酯，該方法包括以下的步驟按重量百分比將30-48％寡聚酸、1-3％催化劑、47-69％丙二醇加入反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度為80-120℃，攪拌2-8小時，所述催化劑選用液體催化劑或固體催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，當(dāng)選用液體催化劑時，需要用堿中和至溶液酸堿度為中性；當(dāng)選用固體催化劑時，需要過濾分離固體催化劑，最終得到寡聚酸丙二酯產(chǎn)品。本發(fā)明的產(chǎn)品克服了酸性物質(zhì)對皮膚的刺激作用，加強(qiáng)皮膚的吸收，表現(xiàn)出優(yōu)良的鎖水保濕性能，并具有活化皮膚及抗衰老功能，在化妝品業(yè)具有良好的應(yīng)用前景。
文檔編號C07H7/033GK101671372SQ20091017832
公開日2010年3月17日 申請日期2009年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月16日
發(fā)明者王士奎 申請人:王士奎