專(zhuān)利名稱(chēng)：：磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：:本發(fā)明涉及磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物及其制備方法和用途，屬于高分子材料阻燃
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：聚烯烴類(lèi)高分子材料，其原料充足，合成及加工技術(shù)成熟，材料性能優(yōu)異，從而在包裝材料、機(jī)械工程、電子電氣、車(chē)輛船舶、通訊及電力電纜等眾多領(lǐng)域得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。然而，聚烯烴塑料又是很容易燃燒的材料，在眾多工程應(yīng)用中大都涉及到對(duì)材料的阻燃要求。因此,作為工程塑料使用時(shí)，聚烯烴必須經(jīng)過(guò)阻燃處理。高分子材料的阻燃技術(shù)方案大致有兩個(gè)方面，有鹵阻燃和無(wú)鹵阻燃。有鹵阻燃是一個(gè)經(jīng)歷了較長(zhǎng)時(shí)間的發(fā)展，相關(guān)產(chǎn)品的應(yīng)用都比較成熟的阻燃技術(shù),有關(guān)的文獻(xiàn)也非常多。其主要特征就是通過(guò)在高分子材料中添加一定數(shù)量含鹵素的有機(jī)化合物(有時(shí)還同時(shí)添加其他協(xié)同作用物質(zhì))，使材料具有阻燃性。聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴材料，可以添加十溴聯(lián)苯醚，氯化石蠟，氯化聚乙烯等含鹵有機(jī)物質(zhì)，或者再添加部分起協(xié)同作用的無(wú)機(jī)阻燃劑，如三氧化二銻，硼酸鋅等。盡管含鹵素的阻燃劑在包括聚烯烴的眾多高分子材料阻燃中的技術(shù)成熟，效果良好，但是基于以下的原因，近年來(lái)有鹵阻燃技術(shù)面臨強(qiáng)烈的質(zhì)疑和責(zé)備。1)高分子材料中添加了含鹵素阻燃劑，在火災(zāi)發(fā)生時(shí)，材料會(huì)釋放出大量的煙霧，中包含有毒有害的鹵化氫氣體,對(duì)消防現(xiàn)場(chǎng)人員的施救和撤離等工作造成困難。2)含鹵素類(lèi)阻燃劑的高分子材料，在后繼回收再利用過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生二噁英，并對(duì)環(huán)境造成污染。二噁英己被證明是強(qiáng)烈的致癌物質(zhì)。因此，努力發(fā)展不含鹵素的阻燃劑及相關(guān)技術(shù)，是業(yè)界人士的責(zé)任，也是阻燃科學(xué)的必由之路。無(wú)鹵阻燃技術(shù)是在有鹵阻燃之后新近發(fā)展起來(lái)的，這類(lèi)技術(shù)采用不含鹵素的阻燃劑,添加量一般比有鹵阻燃劑更多。經(jīng)過(guò)無(wú)鹵阻燃處理的高分子材料，不會(huì)造成有鹵阻燃那樣的問(wèn)題。不同的高分子材料,其阻燃方案肯定有所不同。具體到聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴材料的無(wú)鹵阻燃，目前主要有鋁、鎂氫氧化物方案和膨脹型阻燃方案兩大技術(shù)體系。其中，鋁、鎂氫氧化物方案是采用氫氧化鋁、氫氧化鎂類(lèi)粉體物質(zhì)，經(jīng)過(guò)分散劑或偶聯(lián)劑表面處理以后添加到聚烯烴中。這樣,在燃燒時(shí)通過(guò)氫氧化鋁或氫氧化鎂的脫水、水分汽化降溫等作用達(dá)到阻燃目的。具體方法如中國(guó)專(zhuān)利CN03153510.0,墨西哥專(zhuān)利MX2()()8()14081，世界專(zhuān)利W02009105636等文獻(xiàn)報(bào)道；而膨脹型阻燃方案則是通過(guò)磷酸鹽,磷酸酯，磷酰胺等物質(zhì)與多羥基物質(zhì)及某些含氮化合物的組合，或者磷?；嗔u基物質(zhì)再與某些含氮化合物組合,使阻燃劑體系同時(shí)含有所謂酸源、碳源和氣源，這樣在火災(zāi)發(fā)生時(shí)阻燃劑就會(huì)通過(guò)膨脹形成隔熱、隔氧、難燃的泡沫炭層，達(dá)到阻燃的目的。如"化工技術(shù)開(kāi)發(fā)，2()()3,32(6);高分子材料科學(xué)與工程，2003，19(6);天津化工，2006，20(4)"等文獻(xiàn)所報(bào)道。目前，采用氫氧化鋁，氫氧化鎂類(lèi)無(wú)機(jī)礦物粉體對(duì)聚烯烴進(jìn)行阻燃，存在添加量過(guò)大(一般按重量份要添加6()%以上,才有足夠的阻燃效果)的缺點(diǎn)，而這類(lèi)阻燃劑本身與聚烯烴的表面性質(zhì)相差較遠(yuǎn),--旦添加量過(guò)大，材料的物理機(jī)械性能明顯變劣。為了解決這方面的問(wèn)題，采用配合添加分散劑，相容劑和偶聯(lián)劑等措施，可使材料性能在一定程度....匕有所改善，但是仍未解決根本問(wèn)題。與此同時(shí)，采用膨脹型方案對(duì)聚烯烴材料阻燃的技術(shù)，得到較好的發(fā)展。其中，尤以各種結(jié)構(gòu)的磷酸多元醇酯類(lèi)化合物或其衍生物與聚磷酸銨等復(fù)配構(gòu)成的膨脹型阻燃體系，添加量適中(-一般按重量份在25%-35%左右)，阻燃效果良好,從而引入注目。目前，上述膨脹型阻燃體系配方中所使用的聚磷酸銨(APP)在中國(guó)等許多國(guó)家己經(jīng)是成熟的工業(yè)化產(chǎn)品。而配方中所涉及的磷酸多元醇酯類(lèi)物質(zhì)，由于以下的原因,在工業(yè)化方面仍然遲遲打不開(kāi)局面1)擺脫不了原料三氯氧磷及產(chǎn)品合成過(guò)程氯化氫排放等問(wèn)題的困擾。目前絕大多數(shù)研究者合成磷酸多元醇酯，均以三氯氧磷出發(fā)，與季戊四醇，新戊二醇等多元醇反應(yīng)(酯化)，同時(shí)放出氯化氫，如"精細(xì)石油化工，1993,6;塑料助劑，2007,4;GB2458058;US20()9163627"等文獻(xiàn)所述。其典型的反應(yīng)為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>三氯氧磷作為一種酰氯，與多元醇的羥基反應(yīng)迅速，酯化完全。由此得到-系列環(huán)狀或籠狀結(jié)構(gòu)的磷酸酯，大量文獻(xiàn)已經(jīng)證實(shí)這些磷酸多元醇酯在眾多高分子材料膨脹阻燃配方中的重要性。然而,原料三氯氧磷又是一種危險(xiǎn)化學(xué)品，在制造，儲(chǔ)運(yùn)和使用過(guò)程中都有爆炸的危險(xiǎn)；再者，以三氯氧磷出發(fā)制造磷酸多元醇酯，必然釋放出大量既強(qiáng)烈腐蝕設(shè)備又對(duì)環(huán)境有害的氯化氫氣體，這些因素都為磷酸多元醇酯的產(chǎn)業(yè)化帶來(lái)不小的障礙。2)成本高，產(chǎn)品市場(chǎng)化受阻由于上述依靠三氯氧磷為原料的方法其工藝過(guò)程的危險(xiǎn)和復(fù)雜，以及腐蝕性鹽酸氣的釋放需要設(shè)備維修及環(huán)境治理諸方面的高額經(jīng)濟(jì)投入，致使該類(lèi)方法的生產(chǎn)成本總是較高，導(dǎo)致多年來(lái)磷酸多元醇酯類(lèi)阻燃物質(zhì)的工業(yè)化推廣一直不順利。其實(shí)，通過(guò)磷酸與相關(guān)多元醇在適當(dāng)條件下可以直接酯化反應(yīng)生成磷酸多元醇酯類(lèi)物質(zhì),此類(lèi)過(guò)程沒(méi)有磷酰氯法那樣危險(xiǎn)和復(fù)雜,也不產(chǎn)生危害環(huán)境的排放氣體,所獲得的物質(zhì)在阻燃配方中同樣有明確的效果，如"化學(xué)研究與應(yīng)用，2009，4"等文獻(xiàn)所述。然而，直接酯化法制備磷酸多元醇酯，酯化反應(yīng)不如酰氯法完全，反應(yīng)所得到的大多是殘剩部分羥基的不完全酯化物，雖然它們的阻燃性能也不錯(cuò)，但是分子結(jié)構(gòu)中殘剩的羥基屬親水基團(tuán)，使阻燃劑的水溶性過(guò)大，勢(shì)必影響材料的應(yīng)用范圍。如果將直接酯化法得到的產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中的羥基數(shù)目進(jìn)一步減少，使其耐水性提高，就有可能使直接酯化法這一既簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)又環(huán)境友好的工藝，成為阻燃性磷酸多元醇酯的可行工業(yè)化制備方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物及其制備方法和用途，其特點(diǎn)是通過(guò)磷酸與多元醇直接酯化反應(yīng)，制得到-一系列磷酸多元醇酯化合物。然后，利用磷酸多元醇酯化物中殘剩羥基與多異氰酸酯反應(yīng)，獲得改性物。這種通過(guò)直接酯化法制磷酸多元醇酯的反應(yīng)速度雖然較慢，但是原料成本低，操作簡(jiǎn)單、安全，并且沒(méi)有氯化氫氣體的排放，對(duì)環(huán)境友好。多異氰酸酯的改性也比較簡(jiǎn)單，容易實(shí)行。以直接酯化法得到的產(chǎn)物為基礎(chǔ)的改性物與酰氯法產(chǎn)物一樣對(duì)聚烯烴類(lèi)高分子有良好的阻燃性能。本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)，其中所述原料份數(shù)除特殊說(shuō)明外，均為重量份數(shù)。磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物及其制備方法磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物制備中部分化學(xué)反應(yīng)式如下1)磷酸與多元醇的直接酯化<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>2)酯化產(chǎn)物與多異氰酸酯的反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R=CHs—^>或-<d—CHa—■磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物的制備方法包括以下步驟(i)將原料醇酸=i:i.卜i.5摩爾比投料，帶水劑用量為原料投入重量的1/4，加入帶有攪拌器,溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器中，于溫度100-16(TC反應(yīng)3-6小時(shí)，獲得多元醇酯；(2)將多異氰酸酯按酯化物重量的5_20%投料，加入帶有攪拌器，溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器中，于溫度80-120"C反應(yīng)2-4小時(shí)，獲得多元醇酯與多異氰酸酯的改性物。多元醇為乙二醇，新戊二醇，丙三醇，三羥甲基丙烷或季戊四醇中的任一種。多異氰酸酯為4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯或多苯撐多異氰酸酯中的任一種。催化劑為二乙烯三胺，三乙烯四胺，多乙烯多胺，二月桂酸二丁基錫，辛酸亞錫中的任一種。按上述方法制備得到磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物。磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物用于聚烯烴材料的阻燃。性能測(cè)試磷酸多元醇酯與多異氰酸酯的改性物的水溶性大幅下降,直至消失。這種改性物質(zhì)與磷酸三聚氰胺鹽(M:P),聚磷酸銨(APP)等物質(zhì)配合組成膨脹型阻燃劑，用于聚乙烯,聚丙烯等聚烯烴高分子的阻燃，添加量在30-35%(重量份)范圍內(nèi)，阻燃效果經(jīng)UL-94測(cè)試達(dá)到v-o級(jí)。本發(fā)明具有以下的優(yōu)點(diǎn)1)磷酸與多元醇直接酯化反應(yīng)制磷酸多元醇酯化物，原料易得,工藝操作簡(jiǎn)單，且環(huán)境友好；異氰酸酯對(duì)磷酸多元醇酯的改性，進(jìn)一步反應(yīng)掉酯化物殘剩的羥基，使其耐水性改善，從而滿(mǎn)足工程材料的需要；2)與磷酰氯出發(fā)制備磷酸多元醇酯工藝相比，本發(fā)明方法制作成本更低。將以上多異氰酸酯改性以后的酯化產(chǎn)物，經(jīng)過(guò)球磨機(jī)等設(shè)備研磨處理使其顆粒達(dá)到預(yù)定的細(xì)度，再按一定的比例與磷酸三聚氰胺鹽(MP)，聚磷酸銨(AP:p)等物質(zhì)配合組成膨脹型阻燃劑，用于聚乙烯,聚丙烯等聚烯烴高分子的阻燃，添加量在30-35%(重量份)范圍內(nèi)，可以達(dá)到良好的效果。這樣的結(jié)果與酰氯法合成的磷酸多元醇酯之阻燃效果相比，已經(jīng)比較接近。而且,本發(fā)明的方法原料低廉，工藝簡(jiǎn)單、安全，且環(huán)境友好，因而有更好的工業(yè)化前景。具體實(shí)施例方式F面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要再此指出的是本實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例1(1)直接酯化法合成磷酸多元醇酯將環(huán)己烷58.8g,新戊二醇114.4g(1.lmol),加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中，于溫度i()(rc，維持此溫度，開(kāi)始滴加磷酸，磷酸總量為i2ig(i.()mo:[)，滴加時(shí)間為1.5h，反應(yīng)過(guò)程生成的水份經(jīng)環(huán)己烷共沸帶出，升溫至120°C,繼續(xù)維持此溫度1.5h，以強(qiáng)化酯化反應(yīng)。最后，蒸出所有帶水劑，獲得粘稠狀的磷酸新戊二醇酯；2)磷酸新戊二醇酯與多異氰酸酯改性物的制備將上述磷酸新戊二醇酯1()()g,4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯l()g，二乙烯三胺0.275g，加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的反應(yīng)器中，于溫度110°C，持續(xù)反應(yīng)2h，獲得磷酸新戊二醇酯與4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯改性物，改性物呈塊狀固體。通過(guò)以上改性過(guò)程，磷酸多元醇酯的水溶性明顯降低，甚至消失。詳見(jiàn)表1所示，結(jié)果表明，改性物的水溶性隨改性劑的用量增加而減小。磷酸新戊二醇酯與4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯改性物在聚丙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用將磷酸新戊二醇酯與4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯改性物通過(guò)球磨機(jī)研磨，達(dá)粒徑在40lim以下，將所得粉體與磷酸三聚氰胺鹽(MP)按重量1:1配成混合物，作為膨脹型阻燃劑；在雙螺桿擠出機(jī)上，將此類(lèi)阻燃劑按30%的比例與聚丙烯樹(shù)脂(PP)進(jìn)行充分混合，然后在注塑機(jī)上注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條，并按UL-94標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行材料垂直燃燒測(cè)試，詳見(jiàn)表2所示，結(jié)果表明，該阻燃劑在聚丙烯樹(shù)脂中的阻燃效果良好。實(shí)施例2(1)直接酯化法合成磷酸多元醇酯將甲苯58.8g，三羥甲基丙烷154.lg(l.15mol)，加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中，于溫度ll(TC，維持此溫度，開(kāi)始滴加磷酸，磷酸總量為121g(1.Omol),滴加時(shí)間為1.5h，反應(yīng)過(guò)程生成的水份經(jīng)甲苯共沸帶出。升溫至130°C，繼續(xù)維持此溫度2小時(shí)，以強(qiáng)化酯化反應(yīng)。最后，蒸出所有帶水劑，獲得粘稠狀的磷酸三羥甲基丙烷酯。(2)磷酸三羥甲基丙烷酯與多異氰酸酯改性物的制備將上述磷酸三羥甲基丙烷酯100g，甲苯二異氰酸酯llg，三乙烯四胺0.275g，加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的反應(yīng)器中，于溫度110°，C持續(xù)反應(yīng)2.5h，獲得磷酸三羥甲基丙烷酯與多異氛酸酯改性物，呈塊狀固體。通過(guò)以....匕改性過(guò)程，磷酸多元醇酯的水溶性明顯降低，甚至消失，詳見(jiàn)表3所述，結(jié)果表明，改性物的水溶性隨改性劑的用量增加而減小。磷酸三羥甲基丙烷酯與甲苯二異氰酸酯的改性物在聚丙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用將磷酸三羥甲基丙烷酯與甲苯二異氰酸酯改性物通過(guò)球磨機(jī)研磨，粒徑在40um以下,將所得粉體與磷酸三聚氰胺鹽(MP)按重量1:l配成混合物，作為膨脹型阻燃劑；在雙螺桿擠出機(jī)上,將此類(lèi)阻燃劑按35%的比例與聚丙烯樹(shù)脂(PP)進(jìn)行充分混合，然后在注塑機(jī)上注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條,并按UL-94標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行材料垂直燃燒測(cè)試，詳見(jiàn)表4所示,結(jié)果表明，該阻燃劑在聚丙烯樹(shù)脂中的阻燃效果良好。實(shí)施例3(1)直接酯化法合成磷酸多元醇酯將二甲苯71g，季戊四醇163.2g(1.2mol)，加入帶有攪拌器、溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中，于溫度120°C，維持此溫度，滴加磷酸，磷酸總量為121g(l.Omol)，滴加時(shí)間為1.5h。反應(yīng)過(guò)程生成的水份經(jīng)二甲苯共沸帶出。升溫至14(TC,繼續(xù)維持此溫度2.5h，以強(qiáng)化酯化反應(yīng)。最后蒸出所有帶水劑，獲得粘稠狀的磷酸季戊四醇酯。(2)磷酸季戊四醇酯的多異氰酸酯改性物的制備將上述磷酸季戊四醇酯100g，多苯撐多異氰酸酯(PAPI)12g，二月桂酸二丁基錫0.336g,加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的反應(yīng)器中，于溫度9(TC，持續(xù)反應(yīng)3h,獲得磷酸季戊四醇酯的多異氰酸酯改性物，呈塊狀固體。通過(guò)以上改性過(guò)程，磷酸多元醇酯的水溶性明顯降低，甚至消失，詳見(jiàn)表5所述，結(jié)果表明，改性物的水溶性隨改性劑的用量增加而減小。磷酸季戊四醇酯與多苯撐多異氰酸酯的改性物在聚丙烯膨脹阻燃中的應(yīng)用將磷酸季戊四醇酯與多苯撐多異氰酸酯的改性物通過(guò)球磨機(jī)研磨，粒徑在40um以下,將所得粉體與聚磷酸銨(APP)按重量l:1.5配成混合物，作為膨脹型阻燃劑；在雙螺桿擠出機(jī)....匕將此類(lèi)阻燃劑按32%的比例與聚乙烯樹(shù)脂(PE)進(jìn)行充分混合，然后在注塑機(jī)上注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條,并按UL-94標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行材料垂直燃燒測(cè)定。詳見(jiàn)表6所示，結(jié)果表明，該阻燃劑在聚乙烯樹(shù)脂中的阻燃效果良好。表i磷酸新戊二醇酯與4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯的改性物在水中的溶解情況w<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>*-1)改性劑多異氰酸酯為4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯(MI):I:);2)改性劑用量為原料磷酸酯的重量百分比；3)溶解度在25t;水中測(cè)定。表2所制膨脹型阻燃劑在聚丙烯中的阻燃情況<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3磷酸三羥甲基丙烷酯與甲苯二異氰酸酯改性物在水中的溶解情況<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>*-1)改性劑多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯；2)改性劑用量為原磷酸酯的重量百分比；3)溶解度在25t;水中測(cè)定。表4所制膨脹型阻燃劑在聚丙烯中的阻燃情況<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表5磷酸季戊四醇酯與多苯撐多異氰酸酯的改性物在水中的溶解情況<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>改性劑多異氰酸酯為多苯撐多異氰酸酯(PAPI);2)改性劑用量為原磷酸都的重量百分比；3)溶解度在25。C水中測(cè)定。表6所制膨脹型阻燃劑在聚乙烯中的阻燃情況<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求一種磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物，其特征在于該改性物的化學(xué)反應(yīng)式為1)磷酸與多元醇的酯化反應(yīng)2)酯化物與多異氰酸酯的反應(yīng)F2009102166852C00011.tif,F2009102166852C00012.tif2.如權(quán)利要求i所述磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟(1)將原料醇酸=i:i.卜i.5摩爾比投料，帶水劑用量為原料投入重量的1/4,加入帶有攪拌器，溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中，于溫度100-16(TC反應(yīng)3-6小時(shí)，獲得多元醇酯；(2)將多異氰酸酯按酯化物重量的5-2()%投料，加入帶有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，于溫度80-12(rC反應(yīng)2-4小時(shí)，獲得多元醇酯與多異氰酸酯的改性物。3.如權(quán)利要求2所述磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物的制備方法，其特征在于多元醇為乙二醇，新戊二醇，丙三醇，三羥甲基丙烷或季戊四醇中的任一種。4.如權(quán)利要求2所述磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物的制備方法，其特征在于多異氰酸酯為4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯或多苯撐多異氰酸酯中的任一種。5.如權(quán)利要求2所述磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物的制備方法，其特征在于催化劑為二乙烯三胺，三乙烯四胺,多乙烯多胺，二月桂酸二丁基錫或辛酸亞錫中的任一種。6.如權(quán)利要求2所述方法制得磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物。7.如權(quán)利要求6所述磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物用于聚烯烴材料的阻燃。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了磷酸多元醇酯與多異氰酸酯改性物的制備方法和用途，其特點(diǎn)是將原料醇∶酸＝1∶1.1-1.5摩爾比投料，帶水劑用量為原料投入重量的1/4，加入帶有攪拌器，溫度計(jì)和分水器的反應(yīng)器中，于溫度100-160℃反應(yīng)3-6小時(shí)，獲得多元醇酯；再將多異氰酸酯按酯化物重量的5-20％投料，加入帶有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中，于溫度80-120℃反應(yīng)2-4小時(shí)，獲得多元醇酯與多異氰酸酯的改性物。磷酸多元醇酯與多異氰酸酯的改性物，其水溶性大幅下降，直至消失。這種改性物質(zhì)與磷酸三聚氰胺鹽，聚磷酸銨等物質(zhì)配合組成膨脹型阻燃劑，用于聚乙烯，聚丙烯等聚烯烴高分子的阻燃，添加量在30-35％(重量份)范圍內(nèi)，阻燃效果經(jīng)UL-94測(cè)試達(dá)到V-0級(jí)。文檔編號(hào)C07F9/40GK101792465SQ20091021668公開(kāi)日2010年8月4日申請(qǐng)日期2009年12月11日優(yōu)先權(quán)日2009年12月11日發(fā)明者李鳳英,楊冰,牟東蘭,趙輝,陳立嬌申請(qǐng)人:四川大學(xué)