專利名稱：：可溶性氯化釹配合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可溶性氯化釹配合物的制備方法。
背景技術(shù)：
：稀土元素用途廣泛，二十世紀(jì)六十年代，中國(guó)科學(xué)家最早將稀土配合物用作聚合催化劑。研究發(fā)現(xiàn)釹元素聚合活性最高，因而聚合催化劑通常采用釹元素含量高的稀土。稀土元素性質(zhì)相近難以完全分離，因而在聚合催化劑領(lǐng)域習(xí)慣將釹系催化劑稱為稀土催化齊U，同樣習(xí)慣將氯化釹配合物稱為氯化稀土配合物。氯化稀土配合物多數(shù)是由無(wú)水氯化稀土合成，僅有極少數(shù)可在乙醇中用含結(jié)晶水氯化稀土合成，因此氯化稀土配合物絕大部分合成麻煩，成本昂貴。氯化稀土配合物不溶于碳?xì)浞菢O性溶劑中，僅能以固態(tài)形式使用，所以氯化稀土配合物的有效利用率很低。用氯化稀土的乙醇配合物作為催化劑組分催化雙烯烴聚合時(shí)，由于氯化稀土乙醇配合物不溶于脂烴溶劑中，氯化稀土的有效利用率只有0.7%(《稀土催化劑與聚合》，歐陽(yáng)均著，19頁(yè))。提高氯化稀土配合物的分散能力，使氯化稀土配合物達(dá)到均相分散，是提高氯化稀土配合物有效利用率的最有效方法。同時(shí)，避免使用無(wú)水氯化稀土為原料制備氯化稀土配合物，是降低合成成本和簡(jiǎn)化合成工藝的關(guān)鍵技術(shù)。國(guó)內(nèi)外的研究者對(duì)這兩方面的課題進(jìn)行了研究，但是最終都難以避免使用無(wú)水氯化稀土為原料，并且制得的氯化稀土配合物難溶于脂烴溶劑中。國(guó)外學(xué)者先將無(wú)水氯化稀土溶于四氫呋喃極性溶劑中，然后在高速攪拌下將氯化稀土的四氫呋喃溶液滴加到己烷中，制得氯化稀土配合物的納米級(jí)顆粒(KwagG，KimD.,LeeS.,BacC.,MorphologyandActivityofNanosizedNdCl3Catalystfor1,3—ButadienePolymerization,J.Appl.Polym.Sci.，2005，97:1278-1283.)。該配合物雖然可以制成納米級(jí)顆粒，但是仍未能達(dá)到溶解效果，并且制備過(guò)程中使用大量的四氫呋喃，污染環(huán)境。中國(guó)研究人員將無(wú)水氯化稀土制成高碳醇的配合物，該配合物可以在碳?xì)淙軇┲谐砂胪该鞯哪z體狀態(tài)(稀土配合物聚合異戊二烯反應(yīng)特征的研究，任長(zhǎng)友，中國(guó)科學(xué)院研究院碩士學(xué)位論文)。無(wú)水氯化稀土的高碳醇配合物分散在己烷中形成膠體，三天后出現(xiàn)沉淀，并沒(méi)有真正溶解在己烷中。氯化稀土的磷酸三丁酯配合物可溶于芳烴溶劑中(EP0994131A1)，但氯化稀土的磷酸三丁酯配合物采用無(wú)水氯化稀土為原料。雖然氯化稀土的中性瞵酸酯配合物可以采用帶結(jié)晶水的氯化稀土為原料(不同配位基團(tuán)稀土化合物在異戊二烯聚合中的催化活性，陳文啟，稀土催化合成橡膠文集，113頁(yè))，但合成過(guò)程中使用芳烴為溶劑。眾所周知，芳烴溶劑的毒性大，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了可溶性氯化釹配合物的制備方法。該方法是以氯化釹水溶液和亞磷酸二烷基酯為反應(yīng)原料，采用本發(fā)明提供的技術(shù)條件，進(jìn)行反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物。由于反應(yīng)產(chǎn)物具有類似于無(wú)定型的性質(zhì)，無(wú)法制得晶體來(lái)確定反應(yīng)產(chǎn)物的具體結(jié)構(gòu)。同時(shí)，由于本發(fā)明提供的制備方法與常規(guī)的理念不同，得到的反應(yīng)產(chǎn)物性質(zhì)獨(dú)特。這為確定反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)帶來(lái)了困難。但是，采用化學(xué)分析方法對(duì)制得的氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物進(jìn)行分析。根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)和分析數(shù)據(jù)可以確定反應(yīng)產(chǎn)物是氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物。配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)需要更深入的研究。本發(fā)明提供的制備方法所得到的氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物不僅能夠溶解在極性溶劑中，而且能夠溶解在非極性溶劑中。該方法制備的氯化釹配合物在溶解能力相對(duì)較弱的脂烴類溶劑中，甚至是碳原子數(shù)不高于6的溶解能力更低的脂烴溶劑中，仍具有優(yōu)良的溶解能力。本發(fā)明提供的可溶性氯化釹配合物的制備方法如下氯化釹水溶液、醇和亞磷酸二烷基酯在反應(yīng)器內(nèi)共混形成均相體系，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為10-150°C，其中較好的為20-1000C；反應(yīng)時(shí)間為5分鐘-12小時(shí)；所述的亞磷酸二烷基酯與氯化釹的物質(zhì)的量的比為0.5-60，其中較好的為1.0到10；所述的醇與氯化釹水溶液的體積比為3.0-30；然后脫除體系中水和醇，得到氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物。所述的氯化釹水溶液為飽和氯化釹水溶液或非飽和氯化釹水溶液。所述的醇為甲醇、乙醇、丙醇或它們的混合物，較好的是乙醇；醇是分散介質(zhì)，使亞磷酸二烷基酯和氯化稀土水溶液充分接觸，同時(shí)在脫水的過(guò)程中便于水分充分脫除。本發(fā)明不排斥醇與氯化釹水溶液的體積比大于30，但是醇的用量提高，造成制備成本提高。所述的亞磷酸二烷基酯，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>R1和R2為碳原子數(shù)等于或大于1的烷基，R3為碳原子數(shù)等于或大于2的亞烷基；較好的R1和R2的碳原子數(shù)大于或等于4，R3的碳原子數(shù)大于或等于7。溶解性是一種物質(zhì)溶解在另一種物質(zhì)里的能力。通常是通過(guò)觀察溶解現(xiàn)象來(lái)判斷的。表示溶解性的有易溶、可溶、微溶和難溶等。本發(fā)明中，氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物的溶解性是通過(guò)觀察配合物能否分散在溶劑中形成均相溶液來(lái)判斷的。實(shí)施例1-3所制得的氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物的溶解性如下<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>證明本發(fā)明提供的制造方法不僅能制得溶解于極性溶劑的氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物，也能制得溶解于脂烴溶劑的氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物。本發(fā)明中，采用化學(xué)分析方法對(duì)制得的氯化釹與亞磷酸二燒基酯的配合物進(jìn)行分析。實(shí)施例1中氯化錢(qián)與亞磷酸二異辛酯配合物的己烷溶液中釹元素的摩爾濃度為54.5毫摩爾/升，氯元素的摩爾濃度為162.4毫摩爾/升，磷元素的摩爾濃度為166.2毫摩爾/升。經(jīng)計(jì)算，氯化錢(qián)與亞磷酸二異辛酯配合物的己燒溶液中釹元素的物質(zhì)的量為10.90毫摩爾，氯元素與釹元素的物質(zhì)的量的比例為2.98，磷元素與釹元素的物質(zhì)的量的比例為3.05。而反應(yīng)前加入的氯化稀土水溶液中釹元素的物質(zhì)的量為10.93毫摩爾，氯化稀土完全反應(yīng)生成氯化錢(qián)與亞磷酸二異辛酯配合物；配合物中氯元素與釹元素的物質(zhì)的量的比例為2.98，說(shuō)明在反應(yīng)過(guò)程中氯元素沒(méi)有損失，同時(shí)說(shuō)明生成的氯化釹與亞磷酸二異辛酯配合物是三氯化釹與亞磷酸二異辛酯的配合物；配合物中磷元素與釹元素的物質(zhì)的量的比例為3.05，這與反應(yīng)開(kāi)始時(shí)加入的亞磷酸二異辛酯與氯化錢(qián)的物質(zhì)的量的比例吻合，說(shuō)明反應(yīng)過(guò)程中亞磷酸二異辛酯也沒(méi)有損失。本發(fā)明提供的制備方法得到的可溶性氯化釹配合物具有類似于無(wú)定型的性質(zhì)。實(shí)施例1的數(shù)據(jù)表明，將70°c下反應(yīng)得到的藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物冷卻到10°C時(shí)，凝固成藍(lán)紫色透明固體物；將溫度升高到50°C，藍(lán)紫色透明固體物又逐漸軟化成藍(lán)紫色透明粘稠物。反應(yīng)產(chǎn)物表現(xiàn)出的這種性質(zhì)，類似于玻璃。說(shuō)明本發(fā)明提供的可溶性氯化釹配合物的制備方法制備的氯化釹配合物是一種獨(dú)特的配合物。這與本發(fā)明提供的制備方法和亞磷酸二烷基酯本身的獨(dú)特性質(zhì)有關(guān)。本發(fā)明制得的氯化釹配合物由于具有這種類似于無(wú)定型的性質(zhì)，因而無(wú)法制得配合物晶體來(lái)表征配合物的結(jié)構(gòu)。采用化學(xué)分析方法對(duì)制得的氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)事實(shí)和分析數(shù)據(jù)可以確定反應(yīng)產(chǎn)物是氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物。實(shí)施例1和2的事實(shí)證明氯化釹與亞磷酸二烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物溶解于脂烴溶劑中。實(shí)施例1的數(shù)據(jù)分析表明，反應(yīng)前加入的稀土元素全部溶解到己烷中，并且己烷中氯元素與釹元素的物質(zhì)的量的比為2.98，說(shuō)明反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)中具有1分子釹和3分子氯的結(jié)構(gòu)。三氯化釹本身是不能溶解在己烷溶劑中的，只有使三氯化釹形成可溶性的氯化釹配合物才能溶解在己烷中。制備過(guò)程中加入乙醇為分散介質(zhì)，可能會(huì)形成氯化釹的醇合物，但是文獻(xiàn)已經(jīng)指出氯化釹乙醇配合物不能溶解在脂烴溶劑中，因而唯一的結(jié)論就是亞磷酸二烷基酯與氯化釹發(fā)生配位發(fā)應(yīng)，形成氯化釹的亞磷酸二烷基酯配合物，從而溶解于己烷溶劑中。有益效果本發(fā)明提供了一種可溶性氯化釹配合物的制備方法，采用氯化釹水溶液為原料，避免使用無(wú)水氯化釹，簡(jiǎn)化了合成工藝，降低了氯化釹配合物的合成成本。稀土配合物溶于脂烴溶劑中，可實(shí)現(xiàn)輸送，便于工業(yè)應(yīng)用。雖然已有技術(shù)中制備的稀土配合物可溶于極性溶劑或芳烴溶劑中，但是當(dāng)稀土配合物作為配位催化劑使用時(shí)，極性溶劑和芳烴類溶劑破壞活性中心，同時(shí)芳烴類溶劑和絕大多數(shù)的極性溶劑對(duì)環(huán)境不友好。而脂烴溶劑相對(duì)環(huán)境友好，并且現(xiàn)在大工業(yè)聚合生產(chǎn)中的溶劑多數(shù)為脂烴溶劑。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了氯化釹配合物在脂烴溶劑中的溶解，便于氯化釹配合物的應(yīng)用，同時(shí)有利于提高稀土的利用效率。亞磷酸二烷基酯本身存在如下兩種結(jié)構(gòu)形式的平衡<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>因而，存在氯化稀土與亞磷酸二烷基酯的兩種結(jié)構(gòu)形式的配位反應(yīng)(1)當(dāng)亞磷酸二烷基酯中R1和R2為碳原子數(shù)等于或大于1的烷基和R3為碳原子數(shù)等于或大于2的亞烷基，且亞磷酸二烷基酯與氯化釹的物質(zhì)的量的比大于0.5，亞磷酸二烷基酯都可以與氯化釹在含水介質(zhì)中進(jìn)行配位，得到透明均相的氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物，并且得到的配合物溶解于極性溶劑中；(2)當(dāng)亞磷酸二烷基酯結(jié)構(gòu)中R1和R2為碳原子數(shù)等于或大于4的烷基和R3為碳原子數(shù)等于或大于7的亞烷基，且亞磷酸二烷基酯與氯化釹的物質(zhì)的量的比大于1.O時(shí)，反應(yīng)得到氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物；溶于脂烴溶劑中；(3)亞磷酸二烷基酯結(jié)構(gòu)中R1和R2為碳原子數(shù)大于4的烷基和R3為碳原子數(shù)大于7的亞烷基，亞磷酸二烷基酯具體為亞磷酸二丁酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸二戊酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸二己酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸二庚酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸二辛酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸二壬酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸癸丁酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸環(huán)戊酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸環(huán)庚酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸環(huán)辛酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸環(huán)壬酯及其異構(gòu)烷基酯、亞磷酸環(huán)癸酯及其異構(gòu)烷基酯，或者它們的混合物；當(dāng)亞磷酸二烷基酯中R1、!2或R3的碳原子數(shù)大于10時(shí)，雖然反應(yīng)得到氯化稀土與亞磷酸二烷基酯的配合物溶于脂烴溶劑中，但是成本較高。所述的脂烴溶劑為碳原子數(shù)等于或大于5的脂烴溶劑，較好的是碳原子數(shù)為5至10的脂烴溶劑或碳原子數(shù)為5至12的脂烴溶劑混合溶劑。本發(fā)明中，可溶于脂烴溶劑中的氯化釹配合物同樣可溶于其它極性溶劑和芳烴溶劑中。眾所周知，氯化稀土是鹽，無(wú)法溶解在脂烴溶劑；氯化稀土配合物是一種極性金屬配合物，可以溶解在極性溶劑中，某些氯化稀土配合物可以溶解在芳烴溶劑中，但是直到本發(fā)明之前，還未出現(xiàn)可以溶解在脂烴溶劑的氯化稀土配合物。由于脂烴是氯化稀土配合物的不良溶劑，因而要實(shí)現(xiàn)氯化稀土配合物在脂烴中的溶解是很艱難的課題。本發(fā)明利用亞磷酸二烷基酯本身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，采用本發(fā)明中的技術(shù)方法，制備的氯化釹配合物可溶解在脂烴溶劑中；在芳烴類溶劑和極性溶劑中同樣具有優(yōu)異的溶解性。本發(fā)明提供的氯化釹配合物，原料來(lái)源廣泛。通常合成氯化稀土配合物的方法都必須使用無(wú)水氯化稀土。而無(wú)水氯化稀土容易吸水，不容易貯存，使用時(shí)操作要求苛刻。氯化稀土是以結(jié)晶水的形式存在的，需要完全脫除結(jié)晶水，才能制得無(wú)水氯化稀土，而脫除結(jié)晶水的過(guò)程中，氯化稀土非常容易水解為氯氧化稀土，同時(shí)產(chǎn)生氯化氫，污染環(huán)境。因而制備無(wú)水氯化稀土的工藝復(fù)雜，控制要求嚴(yán)格，無(wú)水氯化稀土成本非常高。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1用10毫升移液管準(zhǔn)確量取10毫升濃度為1.0933M的氯化釹水溶液，加入到容積為500毫升的圓底燒瓶中，再加入300毫升乙醇，混合均勻。然后再用移液管量取10.8毫升(32.8毫摩爾)亞磷酸二異辛酯加入到上述圓底燒瓶中，混合均勻，混合溶液為紫紅色。將圓底燒瓶放入70°C的水浴中加熱反應(yīng)1小時(shí)，然后抽真空，將乙醇和水脫除，得到藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物。冷卻水浴溫度，將水浴溫度冷卻到10°C，藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物凝固成藍(lán)紫色透明固體物。再次調(diào)節(jié)水浴溫度，將水浴溫度調(diào)節(jié)到50°C，藍(lán)紫色透明固體物逐漸軟化成藍(lán)紫色透明粘稠物，向圓底燒瓶?jī)?nèi)加入150毫升己烷，攪拌，藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物逐漸分散到己烷中，形成淡藍(lán)紫色均相己烷溶液。將淡藍(lán)紫色均相己烷溶液全部轉(zhuǎn)移到200毫升的容量瓶中，補(bǔ)加己烷稀釋到刻度。定容后，將反應(yīng)產(chǎn)物的己烷溶液密封保存在長(zhǎng)頸安培瓶中。經(jīng)分析，反應(yīng)產(chǎn)物的己烷溶液中釹元素的摩爾濃度為54.5毫摩爾/升，氯元素的摩爾濃度為162.4毫摩爾/升，磷元素的摩爾濃度為166.2毫摩爾/升。實(shí)施例2稱取20°C下飽和氯化釹水溶液15.0876克，加入到150毫升的反應(yīng)器中，并向圓底燒瓶中加入10毫升丙醇，混合均勻。然后用移液管量取19.6毫升(59.5毫摩爾)亞磷酸二異辛酯加入到上述圓底燒瓶中，混合均勻，混合溶液為紫紅色。將反應(yīng)器放入到80°C水浴中加熱反應(yīng)2小時(shí)，然后抽真空，將丙醇和水脫除，得到藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物。調(diào)節(jié)水浴溫度，將水浴溫度調(diào)節(jié)到50°C，向圓底燒瓶?jī)?nèi)加入60毫升己烷，攪拌，藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物逐漸分散到己烷中，形成淡藍(lán)紫色均相己烷溶液。將淡藍(lán)紫色均相己烷溶液全部轉(zhuǎn)移到100毫升的容量瓶中，補(bǔ)加己烷稀釋到刻度。定容后，將反應(yīng)產(chǎn)物的己烷溶液密封保存在長(zhǎng)頸安培瓶中。經(jīng)分析，反應(yīng)產(chǎn)物的己烷溶液中釹元素的摩爾濃度為297.4毫摩爾/升，氯元素的摩爾濃度為895.2毫摩爾/升，磷元素的摩爾濃度為588.9毫摩爾/升。實(shí)施例3用10毫升移液管準(zhǔn)確量取10毫升濃度為1.0933M的氯化釹水溶液，加入到容積為250毫升的圓底燒瓶中。然后再將150毫升含有32.8毫摩爾亞磷酸二甲酯的甲醇溶液加入到上述圓底燒瓶中，混合均勻，混合溶液為紫紅色。將圓底燒瓶放入70°C的水浴中加熱反應(yīng)1.5小時(shí)，然后抽真空，將甲醇和水脫除，得到藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻到室溫，向圓底燒瓶?jī)?nèi)加入150毫升四氫呋喃，攪拌，藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物逐漸分散到四氫呋喃中，形成淡藍(lán)紫色均相四氫呋喃溶液。實(shí)施例4-13除亞磷酸二烷基酯及其用量，以及溶解反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑見(jiàn)表1外，其余全同實(shí)施例3。表1實(shí)施例-亞憐酸二y基S旨-溶劑反應(yīng)產(chǎn)物溶液顏色^kmm名稱用量(毫摩爾)槍力」V乂以廠切槍很^人b4亞磷酸二甲酯_5.5乙醇紫紅色透明溶液—5亞磷酸二乙酯_656無(wú).藍(lán)紫色透明溶液6亞磷酸二正丙酯10.9乙醇紫紅色透明溶液7亞磷酸二異丙酯_219無(wú)藍(lán)紫色透明溶液8亞磷酸環(huán)乙酯_21.9乙醇紫紅色透明溶液一9亞磷酸環(huán)丙酯32.8四氫呋喃淡藍(lán)紫色均相溶液<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例14-22除亞磷酸二異辛酯用量，反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間見(jiàn)表2外，其余全同實(shí)施例1。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例23用10毫升移液管準(zhǔn)確量取10毫升濃度為1.0933Μ的氯化釹水溶液，加入到容積為500毫升的圓底燒瓶中，再加入250毫升含有32.8毫摩爾亞磷酸環(huán)癸酯的乙醇溶液，混合均勻，混合溶液為紫紅色。將圓底燒瓶放入120°C的油浴中加熱反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中脫除乙醇和水，得到藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物。調(diào)節(jié)油浴溫度，將油浴溫度調(diào)節(jié)到40°C，向圓底燒瓶?jī)?nèi)加入150毫升抽余油，攪拌，藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物逐漸分散到抽余油中，形成淡藍(lán)紫色均相抽余油溶液。將淡藍(lán)紫色均相抽余油溶液全部轉(zhuǎn)移到200毫升的容量瓶中，補(bǔ)加抽余油稀釋到刻度。定容后，將反應(yīng)產(chǎn)物的抽余油溶液密封保存在長(zhǎng)頸安培瓶中。經(jīng)分析，反應(yīng)產(chǎn)物的抽余油溶液中釹元素的摩爾濃度為53.8毫摩爾/升，氯元素的摩爾濃度為159.3毫摩爾/升，磷元素的摩爾濃度為160.5毫摩爾/升。實(shí)施例24-38除亞磷酸二烷基酯種類，反應(yīng)溫度及脂烴溶劑見(jiàn)表3外，其余全同實(shí)施例23。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例39用20毫升移液管準(zhǔn)確量取20毫升濃度為0.5502Μ的氯化釹水溶液，加入到容積為500毫升的圓底燒瓶中，加入50毫升乙醇，混合均勻。再加入50毫升含有21.9毫摩爾亞磷酸環(huán)己酯的甲醇溶液和50毫升含有21.9毫摩爾亞磷酸二異辛酯的異丙醇溶液，混合均勻，混合溶液為紫紅色。將圓底燒瓶放入90°C的水浴中加熱反應(yīng)30分鐘，然后脫除混合醇和水，得到藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物。調(diào)節(jié)水浴溫度，將水浴溫度調(diào)節(jié)到50°C，向圓底燒瓶?jī)?nèi)加入150毫升抽余油，攪拌，藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物逐漸分散到抽余油中，形成淡藍(lán)紫色均相抽余油溶液。將淡藍(lán)紫色均相抽余油溶液全部轉(zhuǎn)移到200毫升的容量瓶中，補(bǔ)加抽余油稀釋到刻度。定容后，將反應(yīng)產(chǎn)物的抽余油溶液密封保存在長(zhǎng)頸安培瓶中。經(jīng)分析，反應(yīng)產(chǎn)物的抽余油溶液中釹元素的摩爾濃度為54.1毫摩爾/升，氯元素的摩爾濃度為161.8毫摩爾/升，磷元素的摩爾濃度為214.6毫摩爾/升。實(shí)施例40用10毫升移液管準(zhǔn)確量取10毫升濃度為2.2045M的氯化釹水溶液，加入到容積為250毫升的圓底燒瓶中，加入30毫升乙醇，混合均勻。再加入18.2毫升亞磷酸二異辛酯，混合均勻，混合溶液為紫紅色。將圓底燒瓶放入80°C的水浴中加熱反應(yīng)20分鐘，然后脫除乙醇和水，得到藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物。調(diào)節(jié)水浴溫度，將水浴溫度調(diào)節(jié)到50°C，向圓底燒瓶?jī)?nèi)加入150毫升己烷，攪拌，藍(lán)紫色透明粘稠反應(yīng)產(chǎn)物逐漸分散到抽余油中，形成淡藍(lán)紫色均相抽余油溶液。權(quán)利要求可溶性氯化釹配合物的制備方法，其特征在于步驟和條件如下氯化釹水溶液、醇和亞磷酸二烷基酯在反應(yīng)器內(nèi)共混形成均相體系，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為10-150℃，反應(yīng)時(shí)間為5分鐘-12小時(shí)；所述的亞磷酸二烷基酯與氯化釹的物質(zhì)的量的比為0.5-60，所述的醇與氯化釹水溶液的體積比為3.0-30；然后脫除體系中水和醇，得到氯化釹與亞磷酸二烷基酯的配合物；所述的氯化釹水溶液為飽和氯化釹水溶液或非飽和氯化釹水溶液；所述的醇為甲醇、乙醇、丙醇或它們的混合物；所述的亞磷酸二烷基酯，其結(jié)構(gòu)式為R1和R2為碳原子數(shù)等于或大于1的烷基，R3為碳原子數(shù)等于或大于2的亞烷基。F2009102181246C00011.tif2.如權(quán)利要求1所述的可溶性氯化釹配合物的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)溫度為20-100°C。3.如權(quán)利要求1所述的可溶性氯化釹配合物的制備方法，其特征在于所述的亞磷酸二烷基酯與氯化釹的物質(zhì)的量的比為為1.0到10。4.如權(quán)利要求1所述的可溶性氯化釹配合物的制備方法，其特征在于所述的醇為乙醇。5.如權(quán)利要求1所述的可溶性氯化釹配合物的制備方法，其特征在于所述的亞磷酸二烷基酯，其結(jié)構(gòu)式中R1和R2的碳原子數(shù)大于或等于4，R3的碳原子數(shù)大于或等于7。全文摘要本發(fā)明提供了可溶性氯化釹配合物的制備方法，采用氯化釹水溶液為原料，避免使用無(wú)水氯化釹，簡(jiǎn)化了合成工藝，降低了氯化釹配合物的合成成本。該方法制造的氯化釹配合物不僅能夠溶解于極性溶劑中，而且能夠溶解在非極性溶劑中。該方法制造的氯化釹配合物在溶解能力相對(duì)較弱的脂烴類溶劑中，甚至是碳原子數(shù)不高于6的溶解能力更低的脂烴溶劑中，具有優(yōu)良的溶解性。氯化釹配合物溶于脂烴溶劑中，可實(shí)現(xiàn)輸送，便于工業(yè)應(yīng)用，同時(shí)有利于提高稀土的利用效率。文檔編號(hào)C07F9/6574GK101824050SQ20091021812公開(kāi)日2010年9月8日申請(qǐng)日期2009年12月28日優(yōu)先權(quán)日2009年12月28日發(fā)明者代全權(quán),姜連升,張學(xué)全,張春雨,畢吉福,王蓓,范長(zhǎng)亮,蔡洪光,那麗華申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所