專利名稱：一種聚丙烯成核劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚丙烯成核劑的制備方法，具體涉及取代二芳基有機(jī)磷酸金屬鹽 聚丙烯成核劑的制備方法。
背景技術(shù)：
取代芳基有機(jī)磷酸金屬鹽廣泛用作聚丙烯樹脂的成核改進(jìn)劑，應(yīng)用于聚丙烯樹脂 的改性，其中取代二芳基有機(jī)磷酸金屬鹽如雙(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2'-亞 甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著的改善這些樹脂的加工性能。以上內(nèi) 容可參見科技文獻(xiàn)“聚丙烯的高性能化-成核劑”(《化學(xué)工業(yè)》，1999(8)，pll)，“成核劑對 聚丙烯性能的影響”(《合成樹脂及塑料》，2001，18 (4)，39-41)。目前，取代二芳基有機(jī)磷酸金屬鹽的合成是由取代芳基酚與磷酸化試劑在有機(jī)溶 劑中反應(yīng)、水解、成鹽后制得的取代二芳基有機(jī)磷酸金屬鹽?！癙P成核劑的合成及應(yīng)用”(塑 料工業(yè)，Vol. 27，No. 5,29-31,1999)和中國專利 200710120382. 1 中報導(dǎo)了 PP 成核劑 2， 2'-亞甲基-雙(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉的合成，它是通過2，2’_亞甲基-雙(4， 6- 二叔丁基苯酚)為原料，溶于有機(jī)溶劑中，與三氯氧磷反應(yīng)，同時加入三乙胺作為縛酸 劑，與反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫反應(yīng)，在反應(yīng)體系中生成三乙胺鹽，然后水解制備2，2’ -亞甲 基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸酯。所得產(chǎn)品在乙醇中重結(jié)晶后，在丙酮和水的混合液 中與氫氧化鈉進(jìn)行中和成鹽反應(yīng)，再蒸出丙酮后制備出2，2’ -亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基 苯氧基)磷酸鈉。此工藝缺點是在成鹽制取成核劑的反應(yīng)中，采用大量的丙酮作為成鹽有 機(jī)溶劑，不僅回收困難，增加了產(chǎn)品成本，反應(yīng)體系復(fù)雜，操作繁瑣，所制得的成核劑收率較 低，同時對環(huán)保產(chǎn)生不利效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種聚丙烯成核劑的制備方法，該方 法在成鹽反應(yīng)中，僅采用水做溶劑，同時加入適量的分散劑和表面活性劑，使反應(yīng)形成均勻 的分散體系，解決使用大量丙酮產(chǎn)生的成本高、回收困難的問題，不僅使得操作容易，而且 能夠降低成本，反應(yīng)收率高，操作安全，不燃燒，利于環(huán)保。本發(fā)明的技術(shù)方案是—種聚丙烯成核劑的制備方法，包括以下步驟第一步，磷酸化反應(yīng)原料取代芳基酚的結(jié)構(gòu)如(I)式或(II)式所示
權(quán)利要求
1. 一種聚丙烯成核劑的制備方法，其特征是，包括以下步驟第一步，磷酸化反應(yīng)原料取代芳基酚的結(jié)構(gòu)如(I)式或(II)式所示
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是在第一步，原料為下列中的一種對甲基苯酚、對苯二酚、對乙基苯酚、對叔丁基苯酚、 2,4- 二甲基苯酚、2，4- 二叔丁基苯酚、4-甲基-2-叔丁基苯酚、苯酚、4-叔丁基-2-甲基苯 酚、對異丙基苯酚、對乙?；被椒?、2-甲基對苯二酚、2，2’_亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基 苯酚)、2，2’_亞甲基-雙甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基-雙(6-甲基-4-叔丁 基苯酚)、2，2’-亞甲基-雙乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基-雙(4-丙基-6-叔 丁基苯酚)或2，2’ -亞甲基-雙(4-丁基-6-叔丁基苯酚)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1至2之一所述的制備方法，其特征是對于所述的第二步先進(jìn)行水解反應(yīng)在第一步所得物中加入水，按原料中取代芳基酚的質(zhì)量計，取代芳基 酚水=1 1 40 ；溫度15°C 75°C條件下，攪拌下反應(yīng)0. 1小時 6小時；然后脫溶劑在40°C 150°C蒸餾，蒸出有機(jī)溶劑，析出固體；過濾掉水相，將濾出的固 體物水洗至中性；干燥固體物，即得到取代二芳基有機(jī)磷酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征是在所述的第一步中將所述的取代芳基酚原料和三乙胺，加入所述的溶劑中，攪拌至溶 解，所得溶液中取代芳基酚的質(zhì)量濃度為10% 30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征是在所述的第一步中反應(yīng)溫度10°c 50°C，反應(yīng)時間6小時 16小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征是在所述的第二步中，取代芳基酚水=1 20 40。
7.根據(jù)權(quán)利要求4至6之一所述的制備方法，其特征是 在所述的第三步中，優(yōu)選 取代二芳基有機(jī)磷酸酯水=1 3 6 ； 取代二芳基有機(jī)磷酸酯分散劑=1 0. 1 0. 3 ； 取代二芳基有機(jī)磷酸酯表面活性劑=1 0. 02 0. 06 ； 所述成鹽劑的水溶液質(zhì)量濃度25% 35% ； 取代二芳基有機(jī)磷酸酯成鹽劑的水溶液=1 0. 1 0. 8。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機(jī)磷酸鹽聚丙烯成核劑的制備方法。包括磷酸化反應(yīng)、水解反應(yīng)和成鹽反應(yīng)步驟，在成鹽反應(yīng)中僅采用水做溶劑，同時加入適量的分散劑和表面活性劑，使反應(yīng)形成均勻的分散體系，解決采用大量丙酮產(chǎn)生的成本高、回收困難的問題，不僅使得操作容易，而且能夠降低成本，反應(yīng)收率高，操作安全，不燃燒，利于環(huán)保。
文檔編號C07F9/12GK102040628SQ20091023625
公開日2011年5月4日 申請日期2009年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月23日
發(fā)明者呂靜蘭, 張麗英, 張 浩, 徐耀輝, 李偉, 顧民 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院