專利名稱：3-環(huán)己烯甲酸-3′-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法
技術領域：
本發(fā)明屬于環(huán)脂族環(huán)氧樹脂中間體的生產(chǎn)方法，特別涉及一種3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法。
背景技術：
3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯的物化性質(zhì)為
分子式C14H2。02
結(jié)構式
分子量220. 03
CAS No :2611-00-9 3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯是環(huán)脂族環(huán)氧樹脂的中間體。環(huán)脂族環(huán)氧樹脂
是把3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯及其衍生物等二烯烴經(jīng)過適當?shù)沫h(huán)氧化而制得的，一
般采用不飽和母體與過酸或雙氧水來制取。環(huán)脂族環(huán)氧樹脂與由氯醚、雙酚A制得的普通
縮醚環(huán)氧樹脂不同，該類樹脂活性基團環(huán)氧基周圍的結(jié)構與上述各類環(huán)氧樹脂不同，從而
在反應活性、粘度、耐候性、陽離子的含量和其他的一些重要性能與普通的縮醚環(huán)氧樹脂比
較產(chǎn)生了明顯差異。環(huán)脂族環(huán)氧樹脂的低粘度使單組份的涂料體系有"零"的揮發(fā)物，這些
涂料體系根據(jù)所選用的固化劑不一樣，既可以熱固化，又可以UV固化，還可以雙組份模塑
烘烤固化。環(huán)脂族環(huán)氧樹脂還能與有機酸和無機酸反應，基于這個反應它可以被用作除酸
劑和熱穩(wěn)定劑。環(huán)脂族環(huán)氧樹脂由于在合成工藝中沒有引進氯原子，所以它的耐水解性能
也表現(xiàn)得很優(yōu)異，同時它的燃燒殘留物也很少。在分子結(jié)構中，脂肪飽和環(huán)的存在賦予它優(yōu)
異的耐候性和電絕緣性，它還能與多元醇合用來改善固化涂膜體系的熱變形溫度。 兩分子的無水醛類(無論有無a -氫的脂肪族或芳香族醛類)，在少量催化劑醇鹽
存在下即發(fā)生類似Cannizzarro反應，生成酯及副產(chǎn)物的反應，稱為Tischenko反應，屬于
歧化反應。 反應機理
烷氧基負離子對醛的兩個連續(xù)親核加成，生成一個具有雙半縮醛結(jié)構的中間體，最后發(fā)生l，3-負氫遷移，得到產(chǎn)物酯并得回堿負離子。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種連續(xù)或間歇生產(chǎn)3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯的方法，具有轉(zhuǎn)化率和生產(chǎn)效率高、能耗低、目標產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定和生產(chǎn)成本低的優(yōu)點。 本發(fā)明1、3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法，其特征在于原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑異丙醇鋁或乙醇鈉連續(xù)或間歇式加入反應器，反應器溫度控制在15-15(TC之間，反應后得到的粗產(chǎn)品經(jīng)精餾得到目標產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯。
其中優(yōu)選的技術方案為 3-環(huán)己烯甲醛與催化劑的質(zhì)量比為20 : 1-200 : 1。 原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑異丙醇鋁或乙醇鈉可以采用無溶劑的條件下加入反應器，也可以采用與溶劑同時加入反應器的方式，3-環(huán)己烯甲醛與溶劑的質(zhì)量比為
i : l-i5 : i。 所述溶劑優(yōu)選為甲苯。 所述的反應器可以是一級的釜式或管式反應器，也可以是多級的釜式或管式反應器。多級反應器中各級反應器溫度在15-15(TC之間的溫度范圍內(nèi)可以相同，也可以不同。
本發(fā)明的優(yōu)點 生產(chǎn)3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯轉(zhuǎn)化率和生產(chǎn)效率高、能耗低、目標產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，生產(chǎn)成本低。
具體實施例方式以下結(jié)合具體實施例詳細說明本發(fā)明，但不限定本發(fā)明.
實施例1 將500L甲苯和5kg催化劑異丙醇鋁加入反應釜，然后向釜內(nèi)滴加3-環(huán)己烯甲醛1000L，控制反應溫度40 6(TC，至反應結(jié)束，減壓精餾反應液，得到產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯，轉(zhuǎn)化率> 99%，收率91%，純度98%。
實施例2 將3-環(huán)己烯甲醛和催化劑乙醇鈉分別以10L/分鐘和50g/分鐘的速度連續(xù)加入一級釜式反應器，一級反應器反應溫度20 4(TC，反應液經(jīng)一級反應器溢流流出后進入二級管式反應器，二級管式反應器反應溫度4Q 6(TC ， 二級反應器出口物料經(jīng)減壓精餾，得到產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯，轉(zhuǎn)化率> 99%，收率93%，純度98%,
權利要求
3-環(huán)己烯甲酸-3’-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法，其特征在于原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑異丙醇鋁或乙醇鈉連續(xù)或間歇式加入反應器，反應器溫度控制在15-150℃之間，反應后得到的粗產(chǎn)品經(jīng)精餾得到目標產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3’-環(huán)己烯甲酯。
2. 根據(jù)權利要求l所述的生產(chǎn)方法，其特征在于3-環(huán)己烯甲醛與催化劑的質(zhì)量比為20 : 1-200 : i。
3. 根據(jù)權利要求l所述的生產(chǎn)方法，其特征在于原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑異丙醇 鋁或乙醇鈉可以采用無溶劑的條件下加入反應器，也可以采用與溶劑同時加入反應器的方式，3-環(huán)己烯甲醛與溶劑的質(zhì)量比為i : l-i5 : i。
4. 根據(jù)權利要求3所述的生產(chǎn)方法，其特征在于所述溶劑為甲苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化合物3-環(huán)己烯甲酸-3′-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法。它是將原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑在無溶劑或與某種溶劑存在下加入反應裝置，反應裝置可以是釜式或管式反應器，操作方式可以采用間歇式生產(chǎn)或連續(xù)生產(chǎn)。反應溫度控制在15～150℃之間。反應后得到的粗產(chǎn)品經(jīng)精餾得到目標產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3′-環(huán)己烯甲酯。本發(fā)明使目標產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3′-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)轉(zhuǎn)化率和生產(chǎn)效率明顯提高，能耗降低，提高和穩(wěn)定了產(chǎn)品質(zhì)量、降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C67/00GK101759562SQ200910256578
公開日2010年6月30日 申請日期2009年12月30日 優(yōu)先權日2009年12月30日
發(fā)明者劉長波, 曹學志 申請人:山東廣恒化工有限公司