專利名稱：一種常壓制備正十二烷的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于化學試劑領域，涉及一種氫原子還原溴代烷制備偶數(shù)正構(gòu)烷烴的方 法，尤其是一種常壓制備正十二烷的方法。
背景技術：
正十二烷用于生產(chǎn)十二碳二元酸、直鏈醇和鹵代烷，用作日化產(chǎn)品主要原料油等， 正十二烷屬于正構(gòu)烷烴的一種，可用于生產(chǎn)表面活性劑直鏈烷基苯(LAB)的原料，工業(yè)生 產(chǎn)是利用分子篩法從煤油或柴油餾分中中分離制得。作為環(huán)保液體組合物的關鍵組分之 一，及柴油低溫改進劑的組分之一，正得到廣泛應用，同時，正構(gòu)烷烴單體在地質(zhì)、原油及大 氣顆粒物中有機物等分析領域中也具有十分重要的功用，但由于正構(gòu)烷烴的來源不一，導 致其各類正構(gòu)烷烴的組成不同，從而使產(chǎn)品在組成上具有不同程度的差異，因而也需要一 些特殊的正構(gòu)烷烴單體調(diào)整配方以使其質(zhì)量能夠得到以下幾種1、采取分子篩或脲素脫蠟法正構(gòu)烷烴的混合物，然后再進行分段冷凍分離正構(gòu)烷 烴單體的方法，典型工藝有VOP公司的molex工藝，以及我國自行開發(fā)的IUDW工藝；2、采取伍爾茲反應制備對稱偶數(shù)正構(gòu)烷烴鹵代烷與金屬鈉反應可制備烷烴。例如2CH3CH2Cl+2Na— CH3CH2CH2CH3+2NaCl3、采用碘代烷還原方法。在以上三種方法中，主要的缺點如下第一種方法工藝條件比較復雜，對某些設備，材質(zhì)要求較高，投資規(guī)模較大，只適 于大規(guī)模石化產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)；第二種方法是采用金屬鈉作為反應物鏈接對稱鹵代烷，操作危險性較大，安全系 數(shù)較低；第三種方法是碘代烷反應物自身存在著極大的揮發(fā)性，且生成物粗品需乙醚反復 提取，周期較長，成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術的不足之處，提供一種方法簡便，原料易得，生產(chǎn)周 期短且純度較高的常壓制備正十二烷的方法。本發(fā)明實現(xiàn)目的的技術方案是一種常壓制備正十二烷的方法，其制備步驟是(1)在攪拌條件下將鋅粉以及同級別鹵代烷，依次加入裝有冰乙酸的反應釜中，并將所得混合物升溫至80-85 °C ；(2)將反應釜高位罐中的鹽酸滴入混合物，將混合物升溫直至伴有回流出現(xiàn)，并保 持回流狀，整個過程約20-25小時，將混合物在100-110°C再維持5_7小時，進行沉放，分離 上層的液體，得到正十二烷液體粗品；(3)將正十二烷液體粗品分別用酸洗、稀堿洗，得到正十二烷提純液；
(4)將正十二烷提純液干燥、過濾后，進行減壓蒸餾，收集213-215 餾分，所得產(chǎn) 物即為正十二烷純品。而且，所述的同級別鹵代烷為溴代十二烷。而且，所述的冰乙酸、鋅粉及同級別鹵代烷的重量比例為3-4 1-2 1。而且，所述的鹽酸濃度為36-38%，氯化氫與鹵代烷的摩爾比為10 1。本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果是1、本發(fā)明涉及的生產(chǎn)用硫酸替代乙醚以除去不飽和烴及醇類物，安全系數(shù)高，條 件控制相對容易，同時在常溫條件下加入鋅粉、溴代烷和鹽酸，加入過程均為常壓，反應原 理是采用氫原子還原鹵代烷的一步合成方式，工藝簡單。2、本發(fā)明所用的來源廣泛，本發(fā)明采用市場充足的溴代十二烷、鋅粉、冰乙酸、鹽 酸等常用化工原料、降低了成本。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例，對本發(fā)明進一步說明；下述實施例是說明性的，不是限定性的， 不能以下述實施例來限定本發(fā)明的保護范圍。一種常壓制備正十二烷的方法，制備方法的步驟是(1)先將96kg、1600mol冰乙酸放置在反應釜中，在攪拌條件下依次加入 32. 7kg(500mol,325目)鋅粉及34. 92kg溴代十二烷(lOOmol、熔點9. 6°C )，并將反應釜中 的混合物升溫至83°C ；(2)升溫后將高位罐中的鹽酸(36-38%，以氯化氫計1015mol)緩慢滴入混合物 中，并將混合物溫度迅速上升直至伴有回流出現(xiàn)，整個鹽酸滴加過程耗用鹽酸100kg，持續(xù) 約25小時，并在此過程一直保持回流狀，鹽酸滴加完后，將溫度升至110°C再維持反應6小 時，將所得混合物進行沉放，分離出升到混合物上表面的正十二烷液體粗品；(3)將該正十二烷液體粗品采用硫酸反復洗滌，每次2000ml，直至得到正十二烷 液體無色或淺黃液體，再用20%碳酸鈉洗滌至該液體為中性，得到正十二烷提純液；(4)將得到的正十二烷提純液用無水硫酸鎂干燥后，過濾出干燥劑，進行蒸餾，收 集213-215°C餾分，所得產(chǎn)物即為正十二烷純品。根據(jù)檢測所得正十二烷的產(chǎn)量為15kg(為理論的80% )，色譜分析梯度可達 98%。
權利要求
一種常壓制備正十二烷的方法，其特征在于制備步驟是(1)在攪拌條件下將鋅粉以及同級別鹵代烷，依次加入裝有冰乙酸的反應釜中，并將所得混合物升溫至80 85℃；(2)將反應釜高位罐中的鹽酸滴入混合物，將混合物升溫直至伴有回流出現(xiàn)，并保持回流狀，整個過程約20 25小時，將混合物在100 110℃再維持5 7小時，進行沉放，分離上層的液體，得到正十二烷液體粗品；(3)將正十二烷液體粗品分別用酸洗、稀堿洗，得到正十二烷提純液；(4)將正十二烷提純液干燥、過濾后，進行蒸餾，收集213 215℃餾分，所得產(chǎn)物即為正十二烷純品。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種常壓制備正十二烷的方法，其特征在于所述的同級別 鹵代烷為溴代十二烷。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種常壓制備正十二烷的方法，其特征在于所述的冰乙酸、 鋅粉及同級別鹵代烷的重量比例為3-4 1-2 1。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種常壓制備正十二烷的方法，其特征在于所述的鹽酸濃 度為36-38%，氯化氫與鹵代烷的摩爾比為10 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種常壓制備正十二烷的方法，制備方法的步驟是(1)先將冰乙酸、鋅粉和同級別鹵代烷混合；(2)滴入鹽酸、回流、沉淀及分離正十二烷液體粗品；(3)經(jīng)酸、稀堿洗滌得到正十二烷提純液；(4)蒸餾，即得正十二烷成品。本發(fā)明涉及的生產(chǎn)用硫酸替代乙醚以除去不飽和烴及醇類物，安全系數(shù)高，條件控制相對容易，同時在常溫條件下加入鋅粉、溴代烷和鹽酸，加入過程均為常壓，反應原理為氫原子還原鹵代烷的一步合成方式，生產(chǎn)工藝簡單。
文檔編號C07C1/26GK101987806SQ20091030524
公開日2011年3月23日 申請日期2009年8月5日 優(yōu)先權日2009年8月5日
發(fā)明者石開丁 申請人:天津市化學試劑研究所