專(zhuān)利名稱(chēng)：制備2-氨基-5-氰基苯甲酸衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備3-取代的2-氨基-5-氰基苯甲酸和衍生物的方法。
背景技術(shù)：
已公開(kāi)了某些2-氨基-5-氰基苯甲酸的制備以及它們作為中間體在制備相應(yīng)殺 蟲(chóng)劑氰基鄰氨基苯甲酸二酰胺(cyanoanthranilic diamide)中的應(yīng)用(參見(jiàn)例如PCT專(zhuān) 利公布WO 2004/067528中的方案9 ；PCT專(zhuān)利公布WO 2006/068669中的方案9和實(shí)施例2 步驟A ；以及PCT專(zhuān)利公布W02006/062978中的方案15和實(shí)施例6，步驟B)。然而，仍然需要適于快速并且經(jīng)濟(jì)地提供2-氨基-5-氰基苯甲酸和衍生物的新型 或改進(jìn)的方法。發(fā)明概述本發(fā)明涉及制備式1的化合物的方法
權(quán)利要求
制備式1的化合物的方法其中R1為NHR3或OR4；R2為CH3或Cl；R3為H、C1 C4烷基、環(huán)丙基、環(huán)丙基環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基或甲基環(huán)丙基；并且R4為H或C1 C4烷基；所述方法包括使(1)式2的化合物其中X為Br或Cl；接觸(2)金屬氰化物試劑、(3)銅(I)鹽試劑、(4)碘化物鹽試劑和(5)至少一種式3的化合物其中R5為H、苯基或芐基；或任選被NR9R10取代的C1 C12烷基；R6、R7和R8各自獨(dú)立地為H、C1 C12烷基、苯基或芐基；或者R6和R7合在一起作為 CH＝CH CH＝CH ；并且R9和R10合在一起作為任選被至多3個(gè)取代基取代的 CH＝N CH＝CH ，所述取代基獨(dú)立地選自C1 C12烷基；前提條件是當(dāng)X為Cl時(shí)，則R2為甲基。FPA00001211595200011.tif,FPA00001211595200012.tif,FPA00001211595200021.tif
1.制備式1的化合物的方法其中
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述銅(I)鹽試劑和所述碘化物鹽試劑包含碘化銅(I)。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種式3的化合物包括一種或多種選自下組的化 合物1-甲基-IH-咪唑、1-乙基-IH-咪唑、1-丙基-IH-咪唑、1-丁基-IH-咪唑、1-戊的化合物基-IH-咪唑、1-己基-IH-咪唑、4-甲基咪唑、1，1 ‘ -(1，4-丁二基)二-IH-咪唑、1， 1' -(1，5-戊二基)二-IH-咪唑和 1，1' -(1，6-己二基)二-IH-咪唑。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述至少一種式3的化合物包括一種或多種選自下組的化 合物1-甲基-IH-咪唑、1-丁基-IH-咪唑、4-甲基咪唑和1，1' -(1，6_己二基)二-IH-咪 唑。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所述至少一種式3的化合物包括1-甲基-IH-咪唑或1-丁 基-IH-咪唑。
6.權(quán)利要求1的方法，其中使所述式2的化合物與適宜的有機(jī)溶劑接觸以形成混合物， 然后將所述金屬氰化物試劑、銅(I)鹽試劑、碘化物鹽試劑和至少一種式3的化合物按順序 加入到所述混合物中。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述適宜的有機(jī)溶劑包括一種或多種選自下組的溶劑二 甲苯、甲苯、氯苯、甲氧基苯、1，2，4_三甲基苯、1，3，5-三甲基苯、乙苯、(1-甲基乙基)苯、C1-C3烷基取代的萘、ShellSol AlOO和 ShellSol A150。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述適宜的有機(jī)溶劑包括一種或多種選自下組的溶劑二 甲苯、甲苯、1，2，4_三甲基苯、1，3，5_三甲基苯、和1-甲基萘。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述金屬氰化物試劑包括一種或多種選自下組的化合物 堿金屬氰化物、堿金屬六氰合鐵(I I)酸鹽、和氰化銅(I)。
10.權(quán)利要求9的方法，其中所述金屬氰化物試劑包括一種或多種選自下組的化合物 氰化鈉、氰化鉀、六氰合鐵(II)酸鈉和六氰合鐵(II)酸鉀。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述金屬氰化物試劑包括氰化鈉或六氰合鐵(II)酸鉀。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述金屬氰化物試劑包括氰化鈉。
13.權(quán)利要求1的方法，其中X為Br，并且式1的化合物被制備為固體，所述方法包括 使式2的化合物與適宜的有機(jī)溶劑接觸以形成混合物，然后按順序加入所述金屬氰化物試 劑、銅(I)鹽試劑、碘化物鹽試劑和一種或多種式3的化合物，將所述混合物的溫度在約 145°C和180°C之間保持約5至約8h，將所述混合物冷卻至約0°C和50°C之間，將水加入到 所述混合物中，任選攪拌約1至約24h，然后從所述混合物中回收固體形式的式1的化合物。
14.權(quán)利要求13的方法，其中式1的化合物為2-氨基-5-氰基-N，3-二甲基苯甲酰胺。
15.權(quán)利要求1的方法，其中X為Cl，并且式1的化合物被制備為固體，所述方法包 括使式2的化合物接觸適宜的有機(jī)溶劑以形成混合物，隨后按順序加入所述金屬氰化物試 劑、銅(I)鹽試劑、碘化物鹽試劑以及一種或多種式3的化合物，將所述混合物的溫度在約 150°C和200°C之間保持約5至約24h，將所述混合物冷卻至約0°C和50°C之間，將水加入到 所述混合物中，任選攪拌約1至約24h，然后從所述混合物中回收固體形式的式1的化合物。
16.權(quán)利要求15的方法，其中式1的化合物為2-氨基-5-氰基-N，3-二甲基苯甲酰胺。
17.制備式4的化合物的方法其中R2 為 CH3 或 Cl ；R3為H、C1-C4烷基、環(huán)丙基、環(huán)丙基環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基或甲基環(huán)丙基； Z 為 CR14 或 N ；R11 為 Cl、Br、CF3> OCF2H 或 OCH2CF3 ；
18.權(quán)利要求17的方法，其中R2為CH3,R3為CH3, R11為Br，R12為Cl，R13為H，并且Z為N。
19.制備式4的化合物的方法其中R2 為 CH3 或 Cl ；R3為H、C1-C4烷基、環(huán)丙基、環(huán)丙基環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基或甲基環(huán)丙基； Z 為 CR14 或 N ；R11 為 Cl、Br、CF3> OCF2H 或 OCH2CF3 ；R12 為 F、Cl 或 Br ；R13為H、F或Cl ；并且R14 為 H、F、Cl 或 Br ；所述方法使用了式1的化合物
20.權(quán)利要求19的方法，其中R2為CH3, R3為CH3, R11為Br，R12為Cl，R13為H，并且Z為N。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了用于制備式(1)的化合物的方法，所述方法包括使式(2)的化合物接觸金屬氰化物試劑、銅(I)鹽試劑、碘化物鹽試劑和至少一種式(3)的化合物其中R1為NHR3或OR4；R2為CH3或Cl；R3為H、C1-C4烷基、環(huán)丙基、環(huán)丙基環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基或甲基環(huán)丙基；R4為H或C1-C4烷基；X為Br或Cl；并且R5、R6、R7和R8如本公開(kāi)中所定義。還公開(kāi)了使用式(1)的化合物來(lái)制備式(4)的化合物的方法，其中R11、R12、R13和Z如本公開(kāi)中所定義，所述方法的特征在于由上文公開(kāi)的方法制備式(1)的化合物，或使用由上文公開(kāi)的方法制得的式(1)的化合物。
文檔編號(hào)C07C253/14GK101965329SQ200980106569
公開(kāi)日2011年2月2日 申請(qǐng)日期2009年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月5日
發(fā)明者D·J·杜馬 申請(qǐng)人:杜邦公司