專利名稱：含氟?；宜嵫苌锏闹苽浞椒?、含氟吡唑甲酸酯衍生物的制備方法及含氟吡唑甲酸衍 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟酰基乙酸衍生物的制備方法，以及利用該含氟?；宜嵫苌锏?含氟吡唑甲酸酯衍生物的制備方法及含氟吡唑甲酸衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
導(dǎo)入了氟原子的雜環(huán)狀化合物有時生理活性等顯著提高，被用于醫(yī)藥和農(nóng)藥。因 此，正在進行關(guān)于含氟雜環(huán)狀化合物的各種技術(shù)的開發(fā)。其中，已知以3-(N，N-二甲氨 基)-2_三氟乙酰丙烯酸乙酯等為代表的含氟酰基乙酸衍生物可轉(zhuǎn)化為被用作農(nóng)園藝用殺 菌劑等的含氟吡唑衍生物，是重要的含氟雜環(huán)狀化合物的制備中間體。作為關(guān)于該含氟?；宜嵫苌锏默F(xiàn)有技術(shù)的代表例子，可以舉出通過使含氟烷 基羧酸酐衍生物和丙烯酸酯衍生物反應(yīng)制備含氟?；宜嵫苌锏姆椒?例如參見專利 文獻1)。專利文獻1 日本特表2005-511782公報

發(fā)明內(nèi)容
專利文獻1公開的制備方法中，給出了將(1)三氟乙酸酐之類的烷基羧酸酐或(2) 三氟乙酰氯之類的酰基氯作為該含氟烷基羧酸酐衍生物，存在以下的問題。對于(1)來說， 三氟乙酸酐結(jié)構(gòu)中具有的2個三氟乙?；兄挥幸粋€三氟乙酰基在反應(yīng)中被使用。因此沒 有有效地利用貴重的氟源。另外，對于(2)來說，由于三氟乙酰氯在常溫下為氣體并且具有 與水反應(yīng)易分解等性質(zhì)，因此難以操作。另一方面，三氟乙酸的結(jié)構(gòu)中不具有不被有效利用的氟原子，并且在常溫下為液 體，對水分也穩(wěn)定。因此，如果能以以三氟乙酸為代表的含氟烷基羧酸衍生物代替專利文獻 1中公開的含氟烷基羧酸酐作為起始原料制備含氟酰基乙酸衍生物，可以克服上述問題。本發(fā)明的課題在于提供簡便且能以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的、利用含氟烷基羧酸衍生物的 含氟酰基乙酸衍生物的制備方法，以及利用該含氟?；宜嵫苌锏暮吝蚣姿狨パ苌?物的制備方法及含氟吡唑甲酸衍生物的制備方法。為了解決上述課題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在堿存在下，通過在含有含氟烷基 羧酸衍生物和丙烯酸酯衍生物的混合物中加入鹵化劑，可以制備含氟?；宜嵫苌铩＿M 而，該含氟?；宜嵫苌锿ㄟ^與烷基胼衍生物的環(huán)化、然后進行水解，可以轉(zhuǎn)化為含氟吡 唑衍生物。通過以上研究，完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明如下所述。<1>下述通式(3)表示的含氟?；宜嵫苌锏闹苽浞椒?，所述方法包括下述工 序得到含有堿、下述通式(1)表示的化合物和下述通式⑵表示的化合物的混合物 的工序，和
5

在上述混合物中加入鹵化劑的工序。
權(quán)利要求
下述通式(3)表示的含氟酰基乙酸衍生物的制備方法，所述方法包括下述工序得到含有堿、下述通式(1)表示的化合物和下述通式(2)表示的化合物的混合物的工序，和在所述混合物中加入鹵化劑的工序，式中，Rf表示至少被1個氟原子取代的碳原子數(shù)為1～6的烷基，式中，R1和R2分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為3～6的環(huán)烷基、可以被取代的芳基、可以被取代的芳基烷基、或者碳原子數(shù)為1～6的可以被取代的?；?、或者為了形成含有與R1和R2鍵合的氮原子和0～1個雜原子的5～6元環(huán)所必需的原子組，R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為3～6的環(huán)烷基、可以被取代的芳基、或可以被取代的芳基烷基，R4表示碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為3～6的環(huán)烷基、可以被取代的芳基、或可以被取代的芳基烷基，式中，Rf、R1、R2、R3及R4與上述含義相同。FPA00001228271600011.tif,FPA00001228271600012.tif,FPA00001228271600013.tif
2.如權(quán)利要求1所述的含氟?；宜嵫苌锏闹苽浞椒?，其中，R1和R2分別獨立地表 示碳原子數(shù)為1 6的烷基或碳原子數(shù)為3 6的環(huán)烷基，或者為了形成含有與R1和R2 鍵合的氮原子和0 1個雜原子的5 6元環(huán)所必需的原子組，R3表示氫原子。
3.如權(quán)利要求2所述的含氟?；宜嵫苌锏闹苽浞椒?，其中，Rf表示三氟甲基，R1 和R2均表示甲基，R4表示碳原子數(shù)為1 6的烷基。
4.下述通式(5)表示的含氟吡唑甲酸酯衍生物的制備方法，所述方法包括使下述通式 (3)表示的化合物和下述通式(4)表示的化合物反應(yīng)的工序，所述通式(3)是通過權(quán)利要求 1所述的含氟?；宜嵫苌锏闹苽浞椒ㄖ苽涞玫降?，
5.如權(quán)利要求4所述的含氟吡唑甲酸酯衍生物的制備方法，其中，R1和R2分別獨立地 表示碳原子數(shù)為1 6的烷基或碳原子數(shù)為3 6的環(huán)烷基，或者為了形成含有與R1和R2 鍵合的氮原子和0 1個雜原子的5 6元環(huán)所必需的原子組，R3表示氫原子。
6.如權(quán)利要求5所述的含氟吡唑甲酸酯衍生物的制備方法，其中，Rf表示三氟甲基，R1 和R2均表示甲基，R4表示碳原子數(shù)為1 6的烷基，R5表示碳原子數(shù)為1 6的烷基。
7.下述通式(6)表示的含氟吡唑甲酸衍生物的制備方法，所述方法包括水解下述通式 (5)表示的化合物的工序，所述通式(5)是通過權(quán)利要求4所述的含氟吡唑甲酸酯衍生物的 制備方法制備得到的，
8.如權(quán)利要求7所述的含氟吡唑甲酸衍生物的制備方法，其中，R1和R2分別獨立地表 示碳原子數(shù)為1 6的烷基、或碳原子數(shù)為3 6的環(huán)烷基、或者為了形成含有與R1和R2 鍵合的氮原子和0 1個雜原子的5 6元環(huán)所必需的原子組，R3表示氫原子。
9.如權(quán)利要求8所述的含氟吡唑甲酸衍生物的制備方法，其中，Rf表示三氟甲基，R1 和R2均表示甲基，R4表示碳原子數(shù)為1 6的烷基，R5表示碳原子數(shù)為1 6的烷基。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備下述通式(3)表示的含氟酰基乙酸衍生物的方法，是通過在含有堿、含氟烷基羧酸衍生物和丙烯酸酯衍生物的混合物中加入鹵化劑來進行制備的。式中，Rf表示含氟烷基，R1和R2表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基、或酰基、或者為了形成含有R1和R2所鍵合的氮原子的5～6元環(huán)所必需的原子組，R3表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基，R4表示烷基、環(huán)烷基、芳基、或芳基烷基。
文檔編號C07C227/16GK101977889SQ200980109229
公開日2011年2月16日 申請日期2009年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月18日
發(fā)明者垣元剛, 梅谷豪毅, 青木要治 申請人:三井化學Agro株式會社