專利名稱：生產(chǎn)氟化有機化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備氟化有機化合物的新方法，更具體而言涉及生產(chǎn)氟化烯烴的方法。(2)背景技術(shù)
氫氟烴(HFC' S)，特別是氫氟烯烴如四氟丙烯(包括2，3，3，3_四氟丙 烯(HFO_1234yf)和1，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO_1234ze)已經(jīng)公開為有效的致冷劑、 滅火劑、傳熱介質(zhì)、推進劑、起泡劑、發(fā)泡劑、氣體電介質(zhì)、殺菌劑載體、聚合介質(zhì)、 顆粒除去流體、載體流體、緩沖研磨劑、置換干燥劑和動力循環(huán)工作流體。與均潛在地 破壞地球臭氧層的氯氟烴(CFCs)和氫氯氟烴(HCFCs) 二者不同，HFCs不含氯并且從而 對臭氧層不造成威脅。
已知一些制備氫氟烯烴的方法。例如，美國專利號4,900,874 (Ihara等人)描述 了通過使氫氣與氟化醇接觸制備含氟烯烴的方法。盡管這看起來是比較高產(chǎn)率的方法， 對于工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)，在高溫下處理氫氣引發(fā)安全相關(guān)的難題。此外，生產(chǎn)氫氣的成本， 例如建設(shè)裝置內(nèi)制氫設(shè)備，在許多情況下可能價格驚人。
美國專利號2,931,840 (Marquis)描述了通過熱解甲基氯和四氟乙烯或氯二氟甲烷 制備含氟烯烴的方法。這一方法為相對低產(chǎn)量方法并且在這一方法中很大部分的有機原 料轉(zhuǎn)化為有害和/或不重要的副產(chǎn)物。
已經(jīng)描述了從三氟乙酰丙酮和四氟化硫制備HFO_1234yf。參見Banks等人， Journal of Fluorine Chemistry,第 82 卷，第 2 期，第 171-174 頁(1997)。美國專利號 5,162,594(Krespan)還公開了其中四氟乙烯與另一種氟化乙烯在液相中反應(yīng)生成聚氟烯烴產(chǎn)物。
生產(chǎn)HFO_1234yf禾口 HFO_1234ze的多步法描述在 US2007/0197842 (Mukhopadhyay等人)。更具體而言，該公開文本描述了生產(chǎn) HFO_1234yf的方法，包括將四氯丙烯轉(zhuǎn)化為中間體三氟丙烯，例如2_氯_3，3， 3，-三氟-1-丙烯(HCFO-1233xf)，隨后其可轉(zhuǎn)化為2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷 (HCFC_244bb)，接著其可轉(zhuǎn)化為HFO_1234yf。這種方法包括一系列反應(yīng)器。
仍然需要更有效并且經(jīng)濟上更可行的生產(chǎn)HFO_1234yf的方法。本發(fā)明尤其滿 足這些需要。發(fā)明內(nèi)容
申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了從四氯丙烯(TCP)生產(chǎn)HFO_1234yf的方法，包括使用單反應(yīng)器或反應(yīng)器體系同時進行兩個不同反應(yīng)步驟，即氟化四氯丙烯生產(chǎn)HFCO-1233xf中 間體和脫氯化氫HCFC_244bb生產(chǎn)HFO_1234yf。與通過三個單獨反應(yīng)器從TCP生產(chǎn) HFO_1234yf的常規(guī)三步法相比，本發(fā)明減少了單元操作和加工設(shè)備。與連續(xù)進行3_步 法相比，這導致最初資本和生產(chǎn)成本更經(jīng)濟的方法。
因此，本發(fā)明的一個方面提供生產(chǎn)四氟丙烯的方法，包括(a)在第一反 應(yīng)器中催化氟化至少一種四氟丙烯生產(chǎn)HCFO-1233xf; (b)在第二反應(yīng)器中使所述 HCFO_1233xf與氟化氫反應(yīng)生產(chǎn)HCFC_244bb ； (C)再循環(huán)至少部分所述HCFC_244bb回 到所述第一反應(yīng)器作為再循環(huán)HCFC_244bb ；和(d)在所述第一反應(yīng)器中催化脫氯化氫所 述再循環(huán) HCFC_244bb 生產(chǎn) HFO_12;Myf。
本發(fā)明的另一方面提供生產(chǎn)四氟丙烯的方法，包括(a)將一種或多種原料流 引入含氟化催化劑和脫氯化氫催化劑的第一反應(yīng)器中，其中所述原料流共同包含四氯丙 烯、氟化氫和HCFC-244WD ； (b)使所述一種或多種原料流與所述氟化催化劑和所述脫氯 化氫催化劑接觸生產(chǎn)包含HCFO-1233xf和HFO_1234yf的第一中間體產(chǎn)物流；(c)在第二 反應(yīng)器中使至少部分所述HCFO-1233xf轉(zhuǎn)化為HCFC-244WD生產(chǎn)第二中間體產(chǎn)物流；(d) 將所述中間體產(chǎn)物流分離為富含HFO_1234yf的產(chǎn)物流和富含HCFC-244WD的再循環(huán)產(chǎn)物 流；和(e)將所述再循環(huán)產(chǎn)物流引入所述第一反應(yīng)器中作為所述一種或多種原料流。


圖1為顯示根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案從TCP生產(chǎn)HFO_1234yf的方塊流程圖； 以及
圖2為顯示本發(fā)明優(yōu)選實施方案的工藝流程圖。
本發(fā)明優(yōu)選實施方案的詳細說明
申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了生產(chǎn)包含氫氟丙烯如HFO_1234yf的氟化有機化合物的集成方 法，優(yōu)選包括將至少一種式C(X)2 = CClC(X)3的化合物，更優(yōu)選至少一種式⑴的化合 物
CHX = CClC (X) 3 (I)
轉(zhuǎn)化為至少一種式(II)的化合物
CF3CF = CHZ (II)，
其中X各自獨立地為H或Cl，且Z獨立地為H或Cl。優(yōu)選地，式(II)的化合 物為 CF3CF = CH2。
在本發(fā)明優(yōu)選的方面，該方法包括(a)在至少第一催化劑的存在下，在氣相和 /或液相反應(yīng)中，使式⑴化合物、優(yōu)選四氯丙烯、甚至更優(yōu)選選自CH2 = CC1CC13、CCl2 = CClCH2CL CHCl = CClCCl2H的四氯丙烯及其組合反應(yīng)、優(yōu)選氟化、甚至更優(yōu)選在HF 存在下氟化，生產(chǎn)至少一種式C(X)2 = CClCF3的化合物，優(yōu)選式(IA)的化合物
CHX = CClCF3 (IA)，
其中X為H或Cl，例如單氯三氟丙烯，優(yōu)選HCFO-1233xf; (b)在氣相 和/或液相中以及優(yōu)選在至少催化劑，優(yōu)選不同于第一催化劑的第二催化劑存在下， 使至少一種由步驟(a)生產(chǎn)的化合物，優(yōu)選式(IA)的化合物反應(yīng)，生產(chǎn)至少一種式 C (X) 3CC1YC (X) 3的化合物，其中X和Y獨立地為H、F或Cl，優(yōu)選式(IB)
CH2XCCIFCF3 (IB)
其中X為H或Cl，例如HCFC_244bb ；和(C)在氣相或液相中，使所述式(IB) 的化合物反應(yīng)生產(chǎn)至少一種式(II)的化合物，優(yōu)選HFO_1234yf ；其中步驟(a)和(c)在 單反應(yīng)器或反應(yīng)器區(qū)域中進行。在某些實施方案中，步驟(a)和(C)可分別在單反應(yīng)器 的氫氟化區(qū)域和脫氯化氫區(qū)域中進行。反應(yīng)區(qū)域優(yōu)選通過物理障礙分離。例如，單反應(yīng) 器可包括殼和管，從而步驟(a)在反應(yīng)器的殼程上進行，并且步驟(C)在反應(yīng)器的管程上 進行，或者相反。各優(yōu)選反應(yīng)步驟詳細描述在下文中，為方便使用標題但不一定受其限 制。
A.式⑴化合物的氟化
本發(fā)明的一個優(yōu)選反應(yīng)步驟可通過其中氟化式⑴化合物生產(chǎn)式(IA)化合物的 那些反應(yīng)描述。在某些優(yōu)選實施方案中，轉(zhuǎn)化步驟包括在氣相中通過用優(yōu)選選自HF、F2 和FC1，更優(yōu)選HF的氟化劑氟化所述化合物使所述化合物反應(yīng)，生產(chǎn)至少為三氟化的氫 氯氟烯烴，例如HCFO-1233xf。優(yōu)選為至少部分催化的氣相反應(yīng)。
式⑴化合物的優(yōu)選氟化優(yōu)選在有效提供式⑴轉(zhuǎn)化率為至少約50%，更優(yōu)選為 至少約75%，甚至更優(yōu)選為至少約90%的條件下進行。在某些優(yōu)選實施方案中，轉(zhuǎn)化 率為至少約95%，更優(yōu)選為至少約97%。此外在某些優(yōu)選實施方案中，式⑴化合物的 轉(zhuǎn)化包括在有效生產(chǎn)至少一種式(IA)化合物，例如單氯三氟丙烯(優(yōu)選HCFO-1233xf)) 的條件下，以至少約50%、更優(yōu)選至少約70%、更優(yōu)選至少約80%、甚至更優(yōu)選至少約 90%的選擇率，使這種化合物反應(yīng)，在某些實施方案中選擇率達到約95%或更高。
通常，可能氟化反應(yīng)步驟可在液相或氣相，或在氣相和液相的組合中進行，并 且認為反應(yīng)可分批、連續(xù)或其組合進行。
在式⑴化合物的優(yōu)選氣相氟化中，反應(yīng)至少部分為催化反應(yīng)，優(yōu)選通過將含式 ⑴化合物的料流引入一個或多個反應(yīng)容器，例如管式反應(yīng)器中連續(xù)進行。特別優(yōu)選的反 應(yīng)器體系包括使用一系列反應(yīng)器、多級反應(yīng)器或組合反應(yīng)器設(shè)計的單反應(yīng)器體系。對于 使用單反應(yīng)器的實施方案，優(yōu)選將反應(yīng)器分離為氟化和脫氯化氫區(qū)域的交替床或者包含 氟化和脫氯化氫催化劑的均勻混合物。
在某些優(yōu)選實施方案中，將含式⑴化合物的料流加熱至溫度為約80°C -約 400更優(yōu)選約150°C -約400°C，在某些實施方案中優(yōu)選為約300°C，并且將其引入反 應(yīng)容器，其維持在所需溫度，優(yōu)選約80°C-約70(TC，更優(yōu)選約90°C-約60(TC，甚至在 某些實施方案中更優(yōu)選為約400°C -約600°C，更優(yōu)選約450°C -約600°C，在其中優(yōu)選與 催化劑和氟化劑如HF接觸。如在下文中更詳細地記載，式⑴化合物的放熱氟化和式 (IB)的吸熱脫氯化氫優(yōu)選在相同反應(yīng)器中進行。優(yōu)選氟化的放熱性質(zhì)與脫氯化氫的吸熱 性質(zhì)平衡。
優(yōu)選容器由抗腐蝕的材料如Hastelloy、InconeL Monel和/或氟聚合物襯里組成。
優(yōu)選容器包含催化劑，例如固定或者流化催化劑床，填充合適的氟化催化劑， 用合適的方法保證反應(yīng)混合物保持在所需反應(yīng)溫度范圍。
因此，考慮到本文中包含的所有教導，認為可使用各種工藝參數(shù)和工藝條件進 行氟化反應(yīng)步驟。然而，優(yōu)選在某些實施方案中這一反應(yīng)步驟包括氣相反應(yīng)，優(yōu)選在催化劑、甚至更優(yōu)選鉻基催化劑(例如Cr2O3催化劑)、鐵基催化劑(例如在碳上的FeCl3(為 方便起見本文命名為FeCl3/C))及其組合的存在下進行。在優(yōu)選實施方案中，催化劑為 上述兩種催化劑的組合，其中反應(yīng)容器在第一區(qū)域中包含鉻基催化劑以及在第二區(qū)域中 包含鐵基催化劑。在鉻基催化劑反應(yīng)中的反應(yīng)溫度優(yōu)選保持為約200°C -約600°C的溫 度，甚至更優(yōu)選為約250°C_約500°C。在鐵基催化劑反應(yīng)區(qū)域中的反應(yīng)溫度優(yōu)選保持為 約80°C -約300°C的溫度，甚至更優(yōu)選為約100°C -約250°C。
通常還認為各種反應(yīng)壓力可用于氟化反應(yīng)，再次取決于相關(guān)因素如所用特定催 化劑和最期望的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)壓力例如可為超大氣壓、大氣壓或者在真空下，并且在 某些優(yōu)選實施方案中為約1-約200psia，以及在某些實施方案中為約1-約120psia。
在某些實施方案中，惰性稀釋氣體，例如氮氣，可與其他反應(yīng)器進料組合使 用。
認為所用催化劑的量將根據(jù)各實施方案中存在的特殊參數(shù)而變化。
B.式I (A)化合物的氟化
優(yōu)選如上所述生產(chǎn)的式(IA)化合物，優(yōu)選進一步進行包括氟化劑，優(yōu)選選自 HF、F2*FC1，更優(yōu)選HF的氟化反應(yīng)，生產(chǎn)式(IB)化合物，優(yōu)選HCFC-244WD。優(yōu)選 為至少部分催化的液相反應(yīng)。優(yōu)選這一反應(yīng)在與用于進行式⑴的氟化和式(IB)的脫氯 化氫的反應(yīng)器分離的反應(yīng)器中進行。
式(IA)化合物的氟化優(yōu)選在有效提供式(IA)轉(zhuǎn)化率為至少約40%，更優(yōu)選至 少約50%，甚至更優(yōu)選至少約60%的條件下進行。在某些優(yōu)選實施方案中，式(IA)化 合物的轉(zhuǎn)化包括在有效生產(chǎn)至少一種單氯四氟丙烷，優(yōu)選HCFC-244WD的條件下，以至 少約70%，更優(yōu)選至少約80%，甚至更優(yōu)選至少約85%的選擇率，使這種化合物反應(yīng)， 在某些實施方案中選擇率達到約90%或更高。
通常，可能這一氟化反應(yīng)步驟可在液相或氣相，或者在氣相和液相的組合中進 行，并且認為反應(yīng)可分批、連續(xù)或其組合進行。
對于其中反應(yīng)包括液相反應(yīng)的實施方案，反應(yīng)可為催化或非催化的。優(yōu)選使用 催化方法。在某些實施方案中優(yōu)選為路易斯酸催化劑，例如金屬鹵化物催化劑，包括 鹵化銻、鹵化錫、鹵化鉈、鹵化鐵以及兩種或更多種這些物質(zhì)的組合。特別優(yōu)選為金 屬氯化物和金屬氟化物。這一類型特別優(yōu)選的催化劑的實例包括SbCl5、SbCl3、SbF5, SnCl4> TiCl4> FeCl3和兩種或更多種這些物質(zhì)的組合。
在優(yōu)選的式(IA)化合物的氣相氟化中，反應(yīng)至少部分為催化反應(yīng)，并且優(yōu)選通 過將包含式(IA)化合物的料流引入一個或多個反應(yīng)容器，例如管式反應(yīng)器中連續(xù)進行。 在某些優(yōu)選實施方案中，將包含式(IA)化合物的料流預熱至約50°C -約400°C的溫度， 并且在某些實施方案中優(yōu)選約80°C。在其它實施方案中，優(yōu)選將包含式(IA)化合物的 料流預熱至約150°C-約400°C，優(yōu)選約300°C的溫度。該蒸氣，優(yōu)選在預熱后，隨后優(yōu) 選引入反應(yīng)容器(優(yōu)選管式反應(yīng)器)中，該反應(yīng)容器保持在所需溫度，優(yōu)選約50°C-約 250更優(yōu)選約50°C-約150°C，在其中優(yōu)選與催化劑和氟化劑如HF接觸。
優(yōu)選容器由抗腐蝕的材料如Hastelloy、InconeL Monel和/或氟聚合物襯里組 成。
優(yōu)選容器包含催化劑，例如固定或者流化催化劑床，填充合適的氟化催化劑，用合適的方法保證反應(yīng)混合物保持在大約所需反應(yīng)溫度范圍。因此，考慮到本文中包含的所有教導，認為可使用各種工藝參數(shù)和工藝條件進行氟化反應(yīng)步驟。然而，優(yōu)選在某些實施方案中，這一反應(yīng)步驟包括液相反應(yīng)，優(yōu)選在 催化劑，甚至更優(yōu)選銻基催化劑，例如約50重量％的SbCl5/C催化劑的存在下進行。可 使用的其它催化劑包括約3-約6重量％的FeCl3/C ； SbF5/C ；約20重量％的SnCl4/ C ；約23重量％的TiCl4/C ；和活性炭。優(yōu)選催化劑包括Cl2和HF預處理的SbCl5/C。通常還認為各種反應(yīng)壓力可用于氟化反應(yīng)，再次取決于相關(guān)因素如所用特定催 化劑和最期望的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)壓力例如可為超大氣壓、大氣壓或者在真空下，并且在 某些優(yōu)選實施方案中為約1-約200psia，更優(yōu)選在某些實施方案中為約1-約120psia。認為所用催化劑的量將根據(jù)各實施方案中存在的特殊參數(shù)而變化。C.式(IB)的脫鹵化氫本發(fā)明的一個優(yōu)選反應(yīng)步驟可通過其中脫鹵化氫式(IB)化合物生產(chǎn)式(II)的化 合物的那些反應(yīng)描述。優(yōu)選地，反應(yīng)與式⑴化合物的氟化同時并且在與用于氟化式(I) 化合物的相同反應(yīng)器或者反應(yīng)器體系中進行。優(yōu)選地，式(IB)的脫鹵化氫包括氣相催化 反應(yīng)。優(yōu)選的脫氯化氫催化劑包括碳-和/或金屬基催化劑，優(yōu)選活性炭、鎳基催化劑 (例如Ni網(wǎng))及其組合?？墒褂闷渌呋瘎┖痛呋瘎┹d體，包括在碳上的鈀，鈀基催化 劑(包括在氧化鋁上的鈀)，并且考慮到本文包含的教導，期望可根據(jù)特殊實施方案的需 要使用許多其它催化劑。當然，任何兩種或者更多種這些催化劑或者這里未提及的其它 催化劑可組合使用。優(yōu)選在如本節(jié)記載的這種脫氟化氫實施方案中，式(IB)化合物的轉(zhuǎn)化率為至少 約60%，更優(yōu)選至少約75%，甚至更優(yōu)選至少約90%。優(yōu)選在這種實施方案中，對式 (II)化合物、優(yōu)選HFO_1234yf的選擇率為至少約50%，更優(yōu)選至少約70%，更優(yōu)選至少 約 80%。
實施例以下預示性實施例為提供以進一步說明本發(fā)明某些方面的優(yōu)選實施方案。參考圖1和2，顯示在三個反應(yīng)步驟中從四氯丙烯(TCP)生產(chǎn)HFO_1234yf的集 成方法，其中第一(放熱)和第三(吸熱)反應(yīng)在單反應(yīng)器或者反應(yīng)區(qū)域中進行。方法 概括如下步驟1:如在所附工藝流程圖上所示，使用一系列反應(yīng)器或多級反應(yīng)器、或 反應(yīng)器設(shè)計的組合，在單反應(yīng)器體系中進行TCP到HCFO-1233Xf的氫氟化和中間體 HCFC_244bb (如下文所述在分離的反應(yīng)器中形成)的脫氯化氫。反應(yīng)器分為氟化/脫氯 化氫區(qū)域的交替床或者氟化催化劑和脫氯化氫催化劑的均勻混合物。氫氟化反應(yīng)的放熱 用于平衡脫氯化氫反應(yīng)的吸熱。步驟2 冷卻包含 HCFO_1233xf、HFO_1234yf、HCFC_244bb、HCl 和任何未
反應(yīng)的TCP的反應(yīng)器流出物和中間體，并且冷凝為液體并作為中間體產(chǎn)物流供入包含用 于將HCFO-1233Xf氫氟化為HCFC_244bb的五氯化銻催化劑的液相反應(yīng)器中。步驟3 將 HCFO_1233xf、HCFC_244bb、HFO-1234yf 和 HCl 的組合混合物引 出液體反應(yīng)器體系作為第二中間體產(chǎn)物流，并且通過催化劑汽提塔處理以便將大部分未反應(yīng)的HF和催化劑回流進入第二反應(yīng)器中。如果需要的話，可在由安裝在催化劑汽提塔 出口的SbCl5/C催化劑組成的后催化段中完成HCFO-1233xf的進一步轉(zhuǎn)化。步驟4:將來自催化劑汽提塔的排放液供入再循環(huán)塔，例如蒸餾塔中，以將 HCFO_1233xf、HCFC_244bb 和 HF 與 HFO_1234yf 分離。HCFO_1233xf、HCFC_244bb 和H F從蒸餾塔的底部出來并且再循環(huán)至第一反應(yīng)器中。步驟5:將來自蒸餾塔的餾出物供入輔助設(shè)備如HCl回收塔中，以將所需的產(chǎn)物 HFO_1234yf與HCl分離。另外地，可分離出HCl以及可通過在篩或者其它合適的干燥 劑中干燥來回收所需的產(chǎn)物HFO_1234yf。因此，已經(jīng)描述了本發(fā)明的一些特殊實施方案，考慮到本文包含的教導，對本 領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是，未具體描述的各種改變、改進和改善是可行的并且處在本 發(fā)明范圍內(nèi)。通過這一公開內(nèi)容而變得顯而易見的這種改變、改進和改善盡管在本文中 沒有明確說明，確定為本說明書的一部分，并且確定為在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。因 此，上述說明僅是舉例，但不限于實施例。本發(fā)明僅由如下權(quán)利要求及其等效物所限 定。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)氟化有機化合物的方法，包括(a)在第一氟化步驟中，用第一氟化劑在第一反應(yīng)器中氟化至少一種式⑴化合物 CHX = CClC (X) 3 (I)，生產(chǎn)至少一種式(IA)化合物 CHX = CClCF3 (IA)， 其中X各自獨立地為H或Cl，(b)在第二氟化步驟中，用第二氟化劑在第二反應(yīng)器中氟化所述至少一種式(IA)化 合物生產(chǎn)至少一種式(IB)化合物CH2XCCIFCF3 (IB)；(C)再循環(huán)至少部分所述至少一種式(IB)化合物回到所述第一反應(yīng)器中作為式(IB) 的再循環(huán)化合物；和(d)在所述第一反應(yīng)器中脫氯化氫所述式(IB)的再循環(huán)化合物生產(chǎn)至少一種式(II) 化合物CF3CF = CHZ (II)， 其中Z獨立地為H或Cl。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種式⑴化合物選自CH2= CC1CC13、 CHCl = CC1CC12H、及其組合。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種式(IA)化合物包括HCFO-1233xf。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種式(IB)化合物包括HCFC-244WD。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種式(II)化合物包括HFO_1234yf。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種式(IA)化合物為HCFO-1233xf； 所述至少一種式(IB)化合物為HCFC_244bb ；和所述至少一種式(II)化合物為 HFO-12;34yf。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一反應(yīng)器包括通過物理障礙分離的至少兩個 反應(yīng)器區(qū)域，從而所述第一氟化步驟在第一反應(yīng)器區(qū)域中進行，以及所述脫氯化氫步驟 在第二反應(yīng)器區(qū)域中進行。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述脫氯化氫步驟與所述第一氟化步驟同時進行。
9.一種生產(chǎn)氟化有機化合物的方法，包括(a)將一種或多種原料流引入含氟化催化劑和脫氯化氫催化劑的第一反應(yīng)器中，其中 所述原料流共同包含氟化氫、至少一種式⑴化合物CHX = CClC (X) 3 (I)， 和至少一種式(IB)化合物 CH2XCCIFCF3 (IB), 其中X各自獨立地為H或Cl;(b)使所述一種或多種原料流與所述氟化催化劑和所述脫氯化氫催化劑接觸生產(chǎn)第一 中間體產(chǎn)物流，其包含至少一種式(IA)化合物CHX = CClCF3 (IA)， 和至少一種式(II)化合物 CF3CF = CHZ (II)，其中Z獨立地為H或Cl;(C)在第二反應(yīng)器中使至少部分所述至少一種式(IA)化合物轉(zhuǎn)化為所述至少一種式 (IB)化合物生產(chǎn)第二中間體產(chǎn)物流；(d)將所述第二中間體產(chǎn)物流分離為富含所述至少一種式(II)化合物的產(chǎn)物流和富含 所述至少一種式(IB)化合物的再循環(huán)產(chǎn)物流；(e)將所述再循環(huán)產(chǎn)物流引入所述第一反應(yīng)器中作為所述一種或多種原料流。
10.—種生產(chǎn)四氟丙烯的方法，包括(a)將一種或多種原料流引入含氟化催化劑和脫氯化氫催化劑的第一反應(yīng)器中，其中 所述原料流共同包含四氯丙烯、氟化氫和HCFC_244bb ；(b)使所述一種或多種原料流與所述氟化催化劑和所述脫氯化氫催化劑接觸生產(chǎn)包含 HCFO_1233xf和HFO_12;Myf的第一中間體產(chǎn)物流；(C)在第二反應(yīng)器中使至少部分所述HCFO-1233xf轉(zhuǎn)化為HCFC_244bb生產(chǎn)第二中 間體產(chǎn)物流；(d)將所述第二中間體產(chǎn)物流分離為富含HFO_1234yf的產(chǎn)物流和富含HCFC_244bb 的再循環(huán)產(chǎn)物流；和(e)將所述再循環(huán)產(chǎn)物流引入所述第一反應(yīng)器中作為所述一種或多種原料流。
全文摘要
公開了一種生產(chǎn)四氟丙烯的方法，包括(a)在第一反應(yīng)器中催化氟化至少一種四氟丙烯生產(chǎn)HCFO-1233xf；(b)在第二反應(yīng)器中使所述HCFO-1233xf與氟化氫反應(yīng)生產(chǎn)HCFC-244bb；(c)再循環(huán)至少部分所述HCFC-244bb回到所述第一反應(yīng)器作為再循環(huán)HCFC-244bb；和(d)在所述第一反應(yīng)器中催化脫氯化氫所述再循環(huán)HCFC-244bb生產(chǎn)HFO-1234yf。
文檔編號C07C17/04GK102026944SQ200980117214
公開日2011年4月20日 申請日期2009年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月15日
發(fā)明者H·科普凱利, Y·焦, 童雪松 申請人:霍尼韋爾國際公司