專(zhuān)利名稱(chēng)：具有高正戊醛含量的c5醛混合物的制備方法
具有高正戊醛含量的C5醛混合物的制備方法本發(fā)明涉及由含直鏈丁烯的烴混合物制備具有高正戊醛含量的C5醛混合物的方 法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及由含直鏈丁烯的烴混合物制備具有大于90:10的正戊醛與 2-甲基丁醛的比例的C5醛混合物。C5醛是獲得戊醇、戊酸和戊胺的起始材料。通過(guò)醛醇縮合和醛醇縮合物的總氫化， 可以由其獲得癸醇，其是制備增塑劑、洗滌劑和潤(rùn)滑劑的中間體。通過(guò)其醛醇縮合，醛醇縮 合物的烯屬雙鍵的氫化和醛類(lèi)基團(tuán)的隨后氧化，可以獲得癸酸，其可以用于例如，制備潤(rùn)滑 劑或洗滌劑。在這種應(yīng)用領(lǐng)域中，C5醛盡可能完全僅由直鏈正戊醛化合物組成，并且支鏈C5 醛，例如特別是2-甲基丁醛的比例極可能低是重要的。C5醛可以通過(guò)不飽和C4化合物的加氫甲?；@得。對(duì)應(yīng)的工業(yè)上可獲得的起 始材料是包含1-丁烯、2-丁烯(Z和E)和異丁烯的烴混合物。根據(jù)不飽和C4化合物中的 C-C雙鍵的位置并且取決于反應(yīng)條件，其加氫甲酰基化以不同選擇性提供直鏈和支鏈C5醛 或C5醛混合物?？梢园闯^(guò)90%的選擇性將1- 丁烯加氫甲?；烧烊?。用于這一目的的催 化劑一般是銠和單膦(Monophosphine)的配合物。標(biāo)準(zhǔn)催化劑的實(shí)例是由銠和三苯基膦組 成的配合物。反應(yīng)可以以均相進(jìn)行，例如，EP 0 562 451中所述那樣，或可以以多相進(jìn)行， 例如，DE 026 27 3 或EP 0 562 451中所述那樣。任選地，可以在多相體系中進(jìn)行1-烯烴的加氫甲?；?，在這種情況下，將進(jìn)料 物(Adduct)、產(chǎn)物和合成氣在高空塔速度下分散在連續(xù)催化劑相中。這些方法例如，描述在 DE 199 25 384 Al 和 DE 199 57 528 Al 中。正戊醛由2-丁烯或其混合物的選擇性制備困難得多。DE 101 08 474、 DE 101 084 75、DE 101 084 76和DE 102 252 82描述了通過(guò)直鏈丁烯的混合 物的加氫甲?；苽銫5醛混合物。所有這些文獻(xiàn)的技術(shù)教導(dǎo)所共有的是在 至少一個(gè)加氫甲?；襟E中使用具有二膦配體的銠催化劑，該二膦配體具有 P1I噸骨架。這種催化劑可以在異構(gòu)化條件下加氫甲?；?-丁烯。正戊醛與2-甲基丁醛 的比例最好是85:15。文獻(xiàn)DE 101 08 474和DE 101 08 475描述了其中以?xún)呻A段進(jìn)行加 氫甲?；姆椒?。在第一加氫甲?；A段中，使用由銠和作為配體的單膦組成的催化 劑，以90%的選擇性將1- 丁烯轉(zhuǎn)化成正戊醛。在第二加氫甲?；A段中使用上述銠/雙 膦轉(zhuǎn)化未轉(zhuǎn)化的丁烯，主要是2-丁烯。文獻(xiàn)DE 101 08 476和DE 102 25 282描述了一階 段加氫甲?；椒?。當(dāng)使用由銠和大體積的芳族雙亞磷酸酯組成的催化劑時(shí)，可以在2-丁烯的加氫 甲?；蝎@得正戊醛的更高選擇性，例如，EP 0 213 639中所述那樣。然而，選擇性隨時(shí) 間流逝而顯著地降低。DE 10 2005 04M64提及了用于烯烴的加氫甲?；陌摄櫤陀袡C(jī)磷化合物 組成的配合物和空間位阻仲胺的催化劑體系。這些催化劑體系表現(xiàn)出高長(zhǎng)期穩(wěn)定性。它們 可以用于含3-16個(gè)碳原子的烯烴的加氫甲?；?。在實(shí)施例中，僅將1-辛烯加氫甲?；?化。形成多種C9醛的混合物，但是沒(méi)有關(guān)于其異構(gòu)體分布的陳述。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種方法，采用該方法可以以盡可能高選擇性由含直 鏈丁烯的烴混合物獲得正戊醛。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，由銠和有機(jī)雙亞磷酸酯和空間位阻仲胺組成的特定催化劑體系致使 2-丁烯選擇性加氫甲酰基化成正戊醛并因此尤其適合于由含直鏈丁烯的烴混合物制備具 有高正戊醛含量的C5醛混合物的方法。該催化劑體系是復(fù)合銠化合物，該化合物包含至少 一種式I的配體
權(quán)利要求
1.在異構(gòu)化條件下通過(guò)末端加氫甲?；珊辨湺∠┑臒N混合物制備C5醛混合物 的方法，其中使用含銠、式I的雙亞磷酸酯配體和式II的胺的催化劑體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述烴混合物含有至多5質(zhì)量％的異丁烯，基于 C4烯烴餾分。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述烴混合物包括相對(duì)于異構(gòu)體 2- 丁烯小于1 10的殘余含量的1- 丁烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其特征在于銠與式I的雙亞磷酸酯的摩爾比在 1:2-1:5的范圍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其特征在于式I的雙亞磷酸酯與式II的胺的摩 爾比在0. 1:10-10:1的范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述反應(yīng)混合物中銠的質(zhì)量濃度是 1 ppm至1000 ppm，基于反應(yīng)混合物的總重量。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其特征在于以至少90%的正/異選擇性將所述 含直鏈丁烯的烴混合物加氫甲?；?br> 8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在70-150°C的溫度范圍進(jìn)行所述反應(yīng)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述反應(yīng)在1-20MI^a的壓力范圍進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于連續(xù)地進(jìn)行所述反應(yīng)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其特征在于通過(guò)在反應(yīng)壓力下過(guò)濾從反應(yīng)器 循環(huán)系統(tǒng)中除去沉淀的反應(yīng)產(chǎn)物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其特征在于所述反應(yīng)溶液在過(guò)濾期間的停留時(shí)間小于5 分鐘。
13.根據(jù)權(quán)利要求11和12中任一項(xiàng)的方法，其特征在于通向所述過(guò)濾的進(jìn)料的溫度在 比所述反應(yīng)溫度低5-40°C的范圍。
14.根據(jù)權(quán)利要求11-13中任一項(xiàng)的方法，其特征在于連續(xù)地進(jìn)行所述過(guò)濾。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的方法，其特征在于將所述反應(yīng)混合物分離成C5醛、 合成氣、烴和含銠殘余物。
全文摘要
本發(fā)明提供使用含銠、式I的雙亞磷酸酯配體和式II的胺的催化劑體系在異構(gòu)化條件下通過(guò)末端加氫甲?；珊辨湺∠┑臒N混合物制備C5醛混合物的方法。
文檔編號(hào)C07C45/50GK102056884SQ200980120572
公開(kāi)日2011年5月11日 申請(qǐng)日期2009年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月3日
發(fā)明者A·凱茲克, D·弗里達(dá)格, F·赫佩爾, H-G·勒肯, H-J·舒爾特-阿爾托夫, K-D·韋澤, P·穆拉克, U·倫茨, W·貝施肯 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)奧克森諾有限責(zé)任公司