專利名稱：用于厭氧可固化組合物的固化促進(jìn)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的固化促進(jìn)劑，其可以用于諸如粘合劑以及密封劑之類的厭氧可 固化組合物。相關(guān)技術(shù)簡(jiǎn)述厭氧粘合劑組合物一般是眾所周知的。參見(jiàn)例如R. D.Rich，“ Anaerobic Adhesives “在 Handbook of Adhesive Technology，29，467—79 之中，A.Pizzi 禾口 K. L. Mittal, eds.，Marcel Dekker，Inc.，紐約(1994)，以及其中引用的參考文獻(xiàn)。它們的 應(yīng)用廣泛以及不斷開(kāi)發(fā)新的應(yīng)用。常規(guī)的厭氧粘合劑通常包括自由基可聚合丙烯酸酯單體、連同過(guò)氧引發(fā)劑和抑制 劑組分。一般，上述的厭氧粘合劑組合物也包含提高該組合物固化速度的促進(jìn)劑組分。合乎需要的用以誘導(dǎo)和促進(jìn)固化的厭氧固化-誘導(dǎo)組分可以包括糖精、諸如N， N-二乙基-對(duì)-甲苯胺(〃 DE-p-T “)以及N，N-二甲基-鄰-甲苯胺(〃 DM-O-T “)之 類的甲苯胺、乙?；诫?“ΑΡΗ")、馬來(lái)酸、和諸如萘醌以及蒽醌之類的醌中的一種或多 種。參見(jiàn)例如，美國(guó)專利 3，218，305 (Krieble)、4，180，640 (Melody)、4，287，330 (Rich)和 4，321，349(Rich)。糖精以及APH在厭氧粘合劑固化體系中用作標(biāo)準(zhǔn)固化促進(jìn)劑組分。目前可以從 Henkel Corporation獲得的該L0CTITE-牌號(hào)厭氧粘合劑產(chǎn)品在它的大部分厭氧粘合劑中 或者單獨(dú)應(yīng)用糖精或者應(yīng)用糖精以及APH 二者。然而在世界上某些區(qū)域之內(nèi)這些組分受到 管理審查，因而一直嘗試努力確定侯選物作為替代品。用于厭氧粘合劑的其它固化劑的實(shí)例包括硫代己內(nèi)酰胺(例如，美國(guó)專利US 5，411，988)以及硫脲[例如，美國(guó)專利US3, 970，505 (Hauser)(四甲基硫脲)，專利文獻(xiàn)號(hào) 為DE 1 817 989(烷基硫脲以及N，N' - 二環(huán)己基硫脲)以及DE 2 806 701(亞乙基硫脲) 的德國(guó)專利文獻(xiàn)，以及專利文獻(xiàn)號(hào)為JP 07-308，757的日本專利(?；?、烷基、次烷基、亞烷 基以及烷基硫脲)]，其中后者中的某些在商業(yè)上應(yīng)用直到約二十多年前。Loctite (R&D) Ltd.發(fā)現(xiàn)新型材料一三硫雜二氮雜并環(huán)戊二烯一有效作為用于厭 氧粘合劑組合物的固化劑。加入這些材料到厭氧粘合劑之內(nèi)作為常規(guī)固化劑(比如ΑΡΗ) 的替代物令人驚訝地對(duì)于由其形成的提供至少相當(dāng)?shù)墓袒俣纫约拔锢硇阅?。參?jiàn)美國(guó)專 利 US6, 583，289(McArdle)。美國(guó)專利US6，835，762 (Klemarczyk)提供基于(甲基)丙烯酸酯組分的厭氧可 固化組合物以及厭氧固化-誘導(dǎo)組合物，其實(shí)質(zhì)上不含乙?；诫菀约榜R來(lái)酸以及具有鍵 合-C( = 0)-NH-NH-以及在同一分子上具有有機(jī)酸基團(tuán)的厭氧固化促進(jìn)劑化合物，條件是 該厭氧固化促進(jìn)劑化合物排除1-(2-羧基丙烯酰基)-2-苯胼在外。該厭氧固化促進(jìn)劑表 示為
其中R1-R7各個(gè)獨(dú)立地選自氫以及CV4 ；Z是碳-碳單鍵或者碳-碳雙鍵；q是0或 者1 ；以及P是1和5之間的整數(shù)，其實(shí)例是3-羧基丙烯?；诫?、甲基-3-羧基丙烯?；?苯胼、3-羧基丙酰基苯胼、以及亞甲基-3-羧基丙?；诫?。美國(guó)專利US6，897，277(KlemarCZyk)提供基于(甲基)丙烯酸酯組分的厭氧可固 化組合物以及厭氧固化-誘導(dǎo)組合物，其實(shí)質(zhì)上不含糖精和屬于以下結(jié)構(gòu)的厭氧固化促進(jìn) 劑化合物
權(quán)利要求
1.由反應(yīng)物制備的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)物包含 (a)至少一種選自式(I)表示的化合物中的化合物 式⑴其中在式I中
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該反應(yīng)產(chǎn)物包含殘余的異氰酸酯官能度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該化合物(a)由式(A)表示 式㈧
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該化合物(a)由式(B)表示 式(B)
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中至少一種異氰酸酯官能材料選自亞乙基二異 氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、四亞甲基二異氰酸酯、六 亞甲基二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、九亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、1， 6，11-十一烷三異氰酸酯、1，3，6_六亞甲基三異氰酸酯、雙(異氰酸根合乙基)_碳酸酯、 雙(異氰酸根合乙基)醚、三甲基己烷二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、2， 2' -二甲基戊烷二異氰酸酯、2，2，4_三甲基己烷二異氰酸酯、2，4，4，-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，8_ 二異氰酸根合-4-(異氰酸根合甲基)辛烷、2，5，7_三甲基-1，8-二異氰酸 根合-5-(異氰酸根合甲基)辛烷、2-異氰酸根合丙基-2，6- 二異氰酸根合己酸酯、賴氨酸 二異氰酸酯甲基酯、賴氨酸三異氰酸酯甲基酯、4，4'-亞甲基-雙_(環(huán)己基異氰酸酯)、 4,4'-異亞丙基-雙_(環(huán)己基異氰酸酯)、1，4_環(huán)己基二異氰酸酯(CHDI)、4，4' -二 環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、間-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯 (TMXDI)、及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該反應(yīng)物進(jìn)一步包含至少一種官能材料，其 選自羥基官能材料、氨基官能材料、硫代官能材料、及其組合和混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該羥基官能材料是羥基官能(甲基)丙烯酸
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該羥基官能(甲基)丙烯酸酯選自(甲基) 丙烯酸羥甲基酯、(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸羥丁 基酯、(甲基)丙烯酸羥戊基酯、(甲基)丙烯酸羥基丙氧基丙基酯、二乙二醇二丙烯酸酯、 1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯 酸酯及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該氨基官能材料是氨基官能(甲基)丙烯酸
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該氨基官能材料是受保護(hù)的氨基官能(甲 基)丙烯酸酯，其選自丙烯酸2-甲基氨基甲酸根合烷基酯、丙烯酸乙基氨基甲酸根合烷基 酯、丙烯酸丙基氨基甲酸根合烷基酯、丙烯酸丁基氨基甲酸根合烷基酯、(甲基)丙烯酸異 氰酸根合乙基酯及其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該反應(yīng)產(chǎn)物包含殘余的異氰酸酯官能度和 該反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步與至少一種官能材料反應(yīng)，該官能材料選自羥基官能材料、氨基官能材 料、硫代官能材料、及其組合和混合物。
12.—種組合物，其包含權(quán)利要求1的反應(yīng)產(chǎn)物。
13.權(quán)利要求11的組合物，還包含至少一種厭氧固化組分。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中該厭氧固化組分是選自叔丁基氫過(guò)氧化物、對(duì)甲烷氫 過(guò)氧化物、枯烯氫過(guò)氧化物(CHP)、二異丙苯氫過(guò)氧化物、及其混合物的氫過(guò)氧化物。
15.權(quán)利要求11的組合物，還包含至少一種促進(jìn)劑。
16.權(quán)利要求15的組合物，其中該促進(jìn)劑選自胺、氧化胺、磺酰胺、金屬源、酸、和其混 合物。
17.權(quán)利要求15的組合物，其中該促進(jìn)劑選自三嗪、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N， N- 二甲基苯胺、苯磺酸酰亞胺、環(huán)己基胺、三乙基胺、丁胺、糖精、N，N- 二乙基-對(duì)-甲苯胺、 N，N- 二甲基-鄰-甲苯胺、乙?；诫?、馬來(lái)酸、和其混合物。
18.權(quán)利要求11的組合物，還包含至少一種穩(wěn)定劑。
19.權(quán)利要求18的組合物，其中該穩(wěn)定劑選自苯醌、萘醌以及蒽醌、對(duì)苯二酚、甲氧基 氫醌、丁基化羥基甲苯、乙二胺四乙酸或者其鹽、和它們的混合物。
20.由反應(yīng)物制備的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)物包含(a)至少一種由包含如下物質(zhì)的反應(yīng)物制備的反應(yīng)產(chǎn)物(A)(1)選自式(II)表示的化合物中的至少一種化合物
21.權(quán)利要求20的反應(yīng)產(chǎn)物，其中式II的化合物是
22.權(quán)利要求20的反應(yīng)產(chǎn)物，其中式IV的化合物是
23.權(quán)利要求20的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該反應(yīng)產(chǎn)物(A)包含式A表示的組分 式㈧
24.權(quán)利要求20的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該反應(yīng)產(chǎn)物(A)包含式B表示的組分式(B)
25. 一種由反應(yīng)物制備的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)物包含(a)由反應(yīng)物制備的至少一種反應(yīng)產(chǎn)物
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中式V的化合物是
27.根據(jù)權(quán)利要求25所述的反應(yīng)產(chǎn)物，其中式VI的化合物是
28.由反應(yīng)物制備的反應(yīng)產(chǎn)物的制造方法，包括使如下物質(zhì)反應(yīng) (a)至少一種選自式(I)表示的化合物中的化合物
全文摘要
本發(fā)明提供異氰酸酯官能材料與選自式(I)表示的化合物中的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物式(I)其中X，Y以及R1如本申請(qǐng)所公開(kāi)，上述化合物用作厭氧固化促進(jìn)劑的用途，以及包括上述的化合物在內(nèi)的組合物。
文檔編號(hào)C07C243/28GK102066315SQ200980122492
公開(kāi)日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2009年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月7日
發(fā)明者A·F·雅克比尼, A·麥薩納, D·M·格拉瑟, S·T·納考斯 申請(qǐng)人:漢高公司