專利名稱：制備異氰酸酯的方法
制備異氰酸酯的方法本發(fā)明涉及一種制備異氰酸酯的方法，包括在含有銅的氫化催化劑的存在下氫化含有胺的混合物(Gi)得到含有該胺的混合物(Gii)，所述混合物(Gii)與光氣反應得到含有異氰酸酯的混合物(Giii)。本發(fā)明還涉及可通過本發(fā)明的方法制備的異氰酸酯。異氰酸酯是制備聚氨酯的非常重要的原材料。特別是二苯基甲烷系列的二-和多異氰酸酯(MDI)在工業(yè)中是重要的。本發(fā)明上下文中使用的一般術語“MDI”，是指二苯基甲烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯的混合物。所述二苯基甲烷系列的二異氰酸酯或多異氰酸酯是指下列類型的異氰酸酯
權(quán)利要求
1.一種制備異氰酸酯的方法，包括(i)在含有銅的氫化催化劑的存在下氫化含有胺的混合物O^i)以得到含有該胺的混合物(Gii)；( )使該混合物(Gii)與光氣反應得到含有異氰酸酯的混合物(Giii)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中基于所述催化劑的總重量計并且按金屬計算，該氫化催化劑含有銅的量在0. 1-100重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選在10-60重量％范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述氫化催化劑包含選自二氧化硅、氧化鋁、氧化鋅、二氧化鈦、氧化錳、氧化鋯、氧化鑭以及兩種或多種這些物質(zhì)的混合物的載體材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中基于所述氫化催化劑的總重量計，該氫化催化劑包含的載體材料的量在40-90重量％范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的方法，其中所述氫化催化劑除了銅和任何的載體材料外，還包含至少一種選自鑭、鎂、錳、鋇、碳、鉻、銀、鋅、鈉、金以及兩種或多種這些元素的混合物的元素。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中所述胺是至少兩種二苯基甲烷系列的二胺和至少兩種二苯基甲烷系列的多胺的混合物，并且所述異氰酸酯是至少兩種二苯基甲烷系列的二異氰酸酯和至少兩種二苯基甲烷系列的多異氰酸酯的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中所述胺由苯胺和甲醛在酸性催化劑的存在下反應而制得。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的方法，其中所述混合物(Gi)還包含苯胺或者還包含水或者還包含苯胺和水。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述混合物(Gi)包含的苯胺的量在最多至75重量％、 優(yōu)選最多至50重量％以及更優(yōu)選在最多至40重量％的范圍內(nèi)。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中基于所述混合物(Gi)的總重量計，該混合物(Gi) 包含的水的量在最多至50重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選在最多至25重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在最多至 10重量％范圍內(nèi)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中所述(i)中的氫化在20-300°C范圍內(nèi)的溫度進行，優(yōu)選70-200°C，更優(yōu)選100-220°C，特別優(yōu)選120_200°C，以及在l_300bar范圍內(nèi)的壓力進行，優(yōu)選IO-IOObar以及更優(yōu)選20_50bar。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項的方法，其中所述(ii)中的反應在100-350°C范圍內(nèi)的溫度以及0. 5-150bar范圍內(nèi)的壓力進行。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的方法，其中所述混合物(Gi)還包含至少一種選自二苯基甲烷系列的N-甲?；贰⒍交淄橄盗械腘-甲?；喟芬约?，4_ 二氫喹唑啉的化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的方法，其中所述(ii)中的反應在一種溶劑的存在下進行，優(yōu)選在選自氯苯和烴的溶劑的存在下進行。
15.一種根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項的方法制備的異氰酸酯。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的異氰酸酯，其根據(jù)ASTMD4661-98測得的總的氯含量為至多 9000ppm，更優(yōu)選至多 6000ppm。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的異氰酸酯，其根據(jù)ASTMD 4663-87測得的難水解氯(DHC)的含量至多為9000ppm，優(yōu)選至多5000以及更優(yōu)選至多4000ppm。
18.根據(jù)權(quán)利要求15-17中任一項的異氰酸酯，其根據(jù)ASTMD 4667-87測得的易水解氯(EHC)的含量至多為lOOOppm，優(yōu)選至多500ppm、更優(yōu)選至多300ppm。
19.根據(jù)權(quán)利要求15-18中任一項的異氰酸酯，其根據(jù)DIN5033測得的b*值至多為 40，優(yōu)選至多30以及更優(yōu)選至多25。
20.根據(jù)權(quán)利要求15-19中任一項的異氰酸酯，其根據(jù)DIN5033測得的L*值至少為 90，優(yōu)選至少92. 5以及更優(yōu)選至少95。
21.根據(jù)權(quán)利要求15-20中任一項的異氰酸酯，其根據(jù)ASTMD4661-98測得的總的氯含量至多為6000ppm，根據(jù)ASTM D 4663-87測得的難水解氯(DHC)的含量至多為4000ppm，根據(jù)ASTM D 4667-87測得的易水解氯(EHC)的含量至多為300ppm，根據(jù)DIN 5033測得的b* 值至多為25，以及根據(jù)DIN 5033測得的L*值至少為95。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備異氰酸酯的方法，包括在含有銅的氫化催化劑的存在下氫化含有胺的混合物(Gi)以得到含有該胺的混合物(Gii)；以及使該混合物(Gii)與光氣反應得到含有異氰酸酯的混合物(Giii)。本發(fā)明還涉及可由此方法制備的異氰酸酯。
文檔編號C07C265/14GK102282127SQ200980154740
公開日2011年12月14日 申請日期2009年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月19日
發(fā)明者D·布羅伊寧格, E·史特約弗, H·謝林, J·亞當, K·蒂勒, M·佐林格, M·克雷默, M·艾爾曼, R·平可斯 申請人:巴斯夫歐洲公司