專利名稱：取代的亞苯基芳族二酯的生產(chǎn)方法
取代的亞苯基芳族二酯的生產(chǎn)方法優(yōu)選權(quán)要求本申請(qǐng)要求2008年12月31日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/141，902和2008年12月 31日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)61/141，959的優(yōu)先權(quán)，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。
背景技術(shù)：
本公開(kāi)涉及取代的亞苯基芳族二酯的生產(chǎn)方法。取代的亞苯基芳族二酯在制備用于生產(chǎn)基于烯烴的聚合物的前催化劑組合物中用作內(nèi)給電子體。特別地，包含5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯作為內(nèi)給電子體的Ziegler-Natta催化劑在聚合過(guò)程中表現(xiàn)了高催化劑活性和高選擇性。此外，這樣的催化劑生產(chǎn)出具有高全同立構(gòu)規(guī)整度和寬分子量分布的基于烯烴的聚合物(例如基于丙烯的聚合物)。本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到需要具有改善性質(zhì)的基于烯烴的聚合物和基于丙烯的聚合物。期望的是用于生產(chǎn)取代的亞苯基芳族二酯的多種和/或可替換的合成途徑，從而確保成本有效且可靠地供應(yīng)取代的亞苯基芳族二酯。

發(fā)明內(nèi)容
本公開(kāi)涉及取代的亞苯基芳族二酯、特別是5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法。本申請(qǐng)公開(kāi)了生產(chǎn)5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯的前體的合成途徑，該前體即5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。如本公開(kāi)所表明，提供該前體有利地簡(jiǎn)化了 5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯的生產(chǎn)并使得能夠使用普通廉價(jià)的起始物質(zhì)進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。本公開(kāi)提供一種方法。在一種實(shí)施方式中，提供了一種方法，該方法包括在反應(yīng)條件下，使5-叔丁基-3-甲基兒荼酚(BMC)與芳族羧酸或芳族羧酸衍生物反應(yīng)，和形成5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯(BMPD)。本公開(kāi)提供另一種方法。在一種實(shí)施方式中，提供了一種方法，該方法包括在反應(yīng)條件下，使用叔丁醇或異丁烯將3-甲基兒荼酚烷基化，和形成5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。本公開(kāi)提供另一種方法。在一種實(shí)施方式中，提供了一種方法，該方法包括在反應(yīng)條件下，使5-叔丁基-3-甲基-2-羥基苯甲醛氧化，和形成5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。本公開(kāi)提供另一種方法。在一種實(shí)施方式中，提供了一種方法，該方法包括在反應(yīng)條件下，使4-叔丁基-2-甲基苯酚氧化，和形成5-叔丁基-3-甲基兒茶酚。本公開(kāi)提供另一種方法。在一種實(shí)施方式中，提供了一種方法，該方法包括在反應(yīng)條件下，使2-鹵素-4-叔丁基-6-甲基苯酚水解，和形成5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。本公開(kāi)提供另一種方法。在一種實(shí)施方式中，提供了一種方法，該方法包括在反應(yīng)條件下，將5-叔丁基-3-氨基甲基兒荼酚氫解，和形成5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是用于生產(chǎn)取代的亞苯基芳族二酯例如5-叔丁基-3-甲基-1， 2-亞苯基二苯甲酸酯的改良方法。
本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是提供了生產(chǎn)5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯的前體， 即5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是提供了生產(chǎn)5-叔丁基-3-甲基兒荼酚的多種合成途徑。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是使用廉價(jià)的起始物質(zhì)生產(chǎn)5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是用于生產(chǎn)取代的亞苯基芳族二酯例如5-叔丁基-3-甲基-1， 2-亞苯基二苯甲酸酯的多種合成途徑，從而確保可靠提供取代的亞苯基芳族二酯，其用于生產(chǎn)基于丙烯的聚合物。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是用于大規(guī)模生產(chǎn)取代的亞苯基芳族二酯的方法。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是取代的亞苯基芳族二酯的環(huán)境安全、無(wú)毒的生產(chǎn)方法。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是取代的亞苯基芳族二酯的大規(guī)模生產(chǎn)。本公開(kāi)的優(yōu)點(diǎn)是取代的亞苯基芳族二酯的簡(jiǎn)單、省時(shí)、和/或成本有效的純化方法。


圖1是表示根據(jù)本公開(kāi)實(shí)施方式生產(chǎn)取代的亞苯基芳族二酯的方法的流程圖。圖2是表示根據(jù)本公開(kāi)實(shí)施方式生產(chǎn)取代的亞苯基芳族二酯的方法的流程圖。
具體實(shí)施例方式本公開(kāi)涉及取代的亞苯基芳族二酯的生產(chǎn)方法。發(fā)現(xiàn)5-叔丁基-3-甲基兒荼酚 (或“BMC”)是生產(chǎn)取代的亞苯基芳族二酯，5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯 (或“BMPD”)的有效前體。BMPD是Ziegler-Natta催化劑中的有效內(nèi)給電子體。本申請(qǐng)公開(kāi)的方法有利地提供生產(chǎn)BMC的經(jīng)濟(jì)(既時(shí)間經(jīng)濟(jì)又金錢(qián)經(jīng)濟(jì))、簡(jiǎn)化、可規(guī)模化的合成途徑，同時(shí)收率又為其商業(yè)/工業(yè)應(yīng)用所接受。BMC的經(jīng)濟(jì)獲得方法相應(yīng)地有助于經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn) 5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯。5-叔丁基-3-甲基兒荼酚(BMC)具有以下提供的結(jié)構(gòu)⑴。
權(quán)利要求
1.一種方法，包括在反應(yīng)條件下，使5-叔丁基-3-甲基兒荼酚(BMC)與選自芳族羧酸和芳族羧酸衍生物的物質(zhì)反應(yīng)；和形成5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯(BMPD)。
2.權(quán)利要求1的方法，包括通過(guò)權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的方法制備所述BMC。
3.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的方法，包括將苯甲酰氯添加到包含所述BMC、乙腈和三乙胺的反應(yīng)混合物中；和形成所述BMPD。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，包括將水添加到反應(yīng)混合物中；和使所述BMPD沉淀。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，包括溶解沉淀的BMPD和使用水萃取。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，包括形成包含大于98襯％的BMPD的BMPD組分。
7.一種方法，包括在反應(yīng)條件下，使用選自叔丁醇和異丁烯的物質(zhì)將3-甲基兒荼酚烷基化；和形成5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。
8.一種方法，包括在反應(yīng)條件下，使5-叔丁基-3-甲基-2-羥基苯甲醛氧化；和形成5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。
9.一種方法，包括在反應(yīng)條件下，使4-叔丁基-2-甲基苯酚氧化；和形成5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。
10.一種方法，包括在反應(yīng)條件下，使2-鹵素-4-叔丁基-6-甲基苯酚水解；和形成5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。
全文摘要
本公開(kāi)涉及5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法及其純化。提供了前體至5-叔丁基-3-甲基-1，2-亞苯基二苯甲酸酯的合成途徑。該前體是5-叔丁基-3-甲基兒荼酚。
文檔編號(hào)C07C69/017GK102333749SQ200980157529
公開(kāi)日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2009年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月31日
發(fā)明者G.A.羅思, K.高, T.W.里昂, T.陶, 陳林楓 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司