專利名稱：一種銅氮配合物及用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)配位化合物(配合物)，特別涉及含氮的金屬有機(jī)配合
物，確切地說(shuō)是一種銅氮配合物。
二背景技術(shù)：
含氮的金屬有機(jī)配合物具有新穎的結(jié)構(gòu)以及在催化、電化學(xué)、吸附、離子交換和磁 性等方面具有潛在的應(yīng)用前景，這類化合物的研究越來(lái)越引起人們的濃厚興趣，已經(jīng)在備 受無(wú)機(jī)化學(xué)、配位化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)和生物無(wú)機(jī)化學(xué)等方面的研究者的廣泛重視，并取得 引人矚目的研究成果。 [1]徐光憲.北京大學(xué)學(xué)報(bào)，2003，38(2) :149-152。
[2] 丁彥濱，彭麗，等.化學(xué)工程師，2003，99(6) :42-43。 銅氮金屬有機(jī)配合物具有一些優(yōu)良的催化性能，與材料科學(xué)、有機(jī)合成、生命科學(xué) 等學(xué)科密切相關(guān)，含Cu-N的金屬有機(jī)配合物在高分子和有機(jī)合成不對(duì)稱催化領(lǐng)域具有重 要意義。成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)之一，已經(jīng)有大量的文獻(xiàn)報(bào)道。 [3]M. del Carme Castellano， Josefina Pons, Jordi Garcia-Ant6n， et al.InorganicaChimica OActa，2008，361 :2923-2928 [4]Dennis A. Walker, Timothy J. Woodman, Mark Schormann， et al. 0rganometallics，2003，22 :797-803
三
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種Cu-N金屬有機(jī)配合物以應(yīng)用于不對(duì)稱催化領(lǐng)域，所要解決 的技術(shù)問(wèn)題遴選合適的芳胺作為配體并合成銅氮配合物。 本發(fā)明所稱的銅氮配合物其中一種是由鄰氨基芐胺與一水合醋酸銅制備的由以
下化學(xué)式所示的配合物
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C I ) 下簡(jiǎn)稱鄰氨基芐胺醋酸銅，記為配合物(I)。 本發(fā)明所稱的銅氮配合物另一種是由間苯二甲胺與一水合醋酸銅制備的、由以下化學(xué)式所示的配合物
<formula>formula see original document page 4</formula>(II) 下簡(jiǎn)稱間苯二甲胺醋酸銅，記為配合物(II) 本配合物(I)和(II)的合成方法是由鄰氨基節(jié)胺和間苯二甲胺分別與一水合醋
酸銅在無(wú)水四氫呋喃溶劑中回流反應(yīng)24小時(shí)。 配合物(I)自反應(yīng)液中析出藍(lán)色固體便是配合物(1)。 配合物(II)當(dāng)反應(yīng)液冷卻、于THF溶液中靜止得無(wú)色透明的晶體配合物(II)。配
合物(1)、 (II)在亨利反應(yīng)中顯示良好的催化性能見(jiàn)下表。
配合物conversion (%)
c I)67
(II)>99
四

圖1是配合物(I)的X射線衍射單晶結(jié)構(gòu)圖。
圖2是配合物(II)的X射線衍射單晶結(jié)構(gòu)圖。
一具體實(shí)施例方式1、鄰氨基節(jié)胺醋酸銅配合物(I)的合成 將1. 1023g鄰氨基芐胺與0. 9001g的一水合醋酸銅加入100毫升的圓底燒瓶中， 加入40毫升的四氫呋喃，加熱攪拌24小時(shí)。熱過(guò)濾得到藍(lán)色固體，用少量無(wú)水乙醇溶解后， 靜置揮發(fā)得到藍(lán)色針狀晶體。Ana1. Calc. for Cu[C9H13N202]2 :C，50. 70 ;H，6. 10 ;N， 13. 15%. Found :C，50. 55 ;H，6. 43 ;N， 13.38 % .).IR(KBr pellet) :3451，3342，3230，3183，3113， 3067，3028，2950，2886，2349，1576，1496，1468，1454，1418，1394，1334，1279，1223，1159， 1121，1087，1041，1020， 995， 945， 860， 846， 754， 664， 650， 623， 587， 492， 472.
2、間苯二甲胺醋酸銅配合物(II)的合成 將1. 5mL間苯二甲胺與1. 1174g的一水合醋酸銅加入100ml的圓底燒瓶中，加入 40毫升四氫呋喃，加熱攪拌24小時(shí)。而后倒出部分上層溶夜，封口靜置，數(shù)天后得到無(wú)色晶 體。Yield :38% (0. 62g). Anal. Calc. for ZnC12H18N204 :C，45. 14 ;H，5. 64 ;N，8. 78% Found :C，44. 58 ;H，5. 76 ;N，8. 84% . ^NMR(300MHz， CDC13，27°C ) ， S (卯m) = (s，8H)， S (卯m)=
(s，8H)， S (卯m) = (s，6H). IR(KBr pellet) : 3476， 3235， 3130， 3030， 3007， 2979， 2956，
2887，2548，2333，2149，1957，1589，1491，1396，1335，1248，1158，1089，1001，929，882，794，
770，748，701，677，623，595，485. 3.亨利反應(yīng)應(yīng)用 2-硝基-1苯基乙醇的制備 分別取0. 15mmol的間苯二甲胺醋酸銅及鄰氨基芐胺醋酸銅(催化用量為15% ) 于兩只25mL的小燒瓶中，各加入2毫升的甲醇溶液，然后，向上述溶液中各加入0. lmL的 苯甲醛與0. 5mL的硝基甲烷，常溫?cái)嚢?，反?yīng)72小時(shí)，進(jìn)行液相色譜測(cè)定，轉(zhuǎn)化率分別為 99 % ， 67 % 。 'HNMR (300MHz ， CDC13) 7. 28 7. 32 (m， 5H， Ar_H) ， 5. 32 5. 35 (d， J = 9. 18Hz ， 1H， -CH) ， 4. 38 4. 56 (m， 2H， _CH2) ， 3. 89 (br， 1H， -OH)。
權(quán)利要求
一種銅氮配合物，其特征是由鄰氨基芐胺與一水合醋酸銅制備的由以下化學(xué)式所示的配合物FSA00000052826200011.tif
2. 如權(quán)利要求1所述的銅氮配合物的用途，其特征是該銅氮配合物在亨利反應(yīng)中作為 催化劑的應(yīng)用。
3. —種銅氮配合物，其特征是由間苯二甲胺與一水合醋酸銅制備的、由以下化學(xué)式所 示的配合物(II)
4.如權(quán)利要求3所述的銅氮配合物用途，其特征是該銅氮配合物在亨利反應(yīng)中作為催 化劑的應(yīng)用。
全文摘要
一種銅氮配合物是由鄰氨基芐胺和間苯二甲胺分別與一水合醋酸銅在無(wú)水四氫呋喃溶劑中反應(yīng)24小時(shí)后分離得到的鄰氨基芐胺醋酸銅配合物和間苯二甲胺醋酸銅配合物。本銅氮配合物在亨利反應(yīng)中顯示良好的性能，轉(zhuǎn)化率分別為67％、99％。
文檔編號(hào)C07F1/08GK101787042SQ201010127498
公開日2010年7月28日 申請(qǐng)日期2010年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月17日
發(fā)明者劉雙泰, 李學(xué)良, 羅梅 申請(qǐng)人:合肥工業(yè)大學(xué)