專利名稱：乙基四氫糠基醚合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化工醚類化合物的合成方法，特別涉及乙基四氫糠基醚合成方法。
背景技術(shù)：
乙基四氫糠基醚的結(jié)構(gòu)為不對稱結(jié)構(gòu)，經(jīng)典的合成方式為Williamson合成法，采 用鹵代烴與醇鈉通過取代反應(yīng)合成。這種反應(yīng)多是采用無水體系，先利用金屬鈉或氫化鈉 把醇轉(zhuǎn)化為醇鈉，再把相應(yīng)的鹵代烷加入到反應(yīng)體系中，反應(yīng)條件要求相對苛刻，操作比較 危險(xiǎn)。工業(yè)上大量使用貴重的金屬鈉或氫化鈉與有機(jī)溶劑，危險(xiǎn)性大，二是成本很高，并會 造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和危害操作者身體健康。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種收率高、工藝步驟簡單、生產(chǎn)安全、成本低的 合成乙基四氫糠基醚的方法。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案一種乙基四氫糠基醚合成方法，其中，將四氫糠醇、鹵代烴、和堿加入反應(yīng)器中，在 攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為5 95°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5 9小時(shí)，四氫糠醇、鹵代烴、堿的 摩爾比為1 1 4 1 4。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚合成方法，其中，反應(yīng)溫度為0 80°C。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚合成方法，其中，反應(yīng)時(shí)間為0. 5 5小時(shí)。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚合成方法，其中，四氫糠醇、鹵代烴、堿的摩爾比為 1 1 2. 5 1 2. 5。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚合成方法，其中，鹵代烴為鹵代乙烷。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚合成方法，其中，鹵代乙烷為氯乙烷或溴乙烷。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚合成方法，其中，堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚合成方法，其中，反應(yīng)溫度為50°C。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚合成方法，其中，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為1、本發(fā)明采用四氫糠醇、鹵代烴和堿共同反應(yīng)，可以高收率地合成出乙基四氫糠
基醚；2、本發(fā)明所提出的工藝方法省去了制備醇鈉的工藝步驟，消除了生產(chǎn)工藝的危險(xiǎn) 因素，減少了生產(chǎn)過程中污染排放，并且有效的降低了生產(chǎn)成本。


圖1是實(shí)施例1產(chǎn)品乙基四氫糠基醚的ETE的1H-NMR共振峰歸屬圖；圖2是實(shí)施例1產(chǎn)品乙基四氫糠基醚由Nicolet 20DXB FT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析所得的紅外譜圖
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1在500ML反應(yīng)器中，加入Imol四氫糠醇、Imol氯乙烷、和Imol氫氧化鉀，在攪拌下 進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為5°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)，常壓蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物，收集150°C 160°C餾分，得到產(chǎn)品95g。用核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚。產(chǎn)品采用Bruker AVANCEDRX 400MHz核磁共振波譜儀測定，溶劑為氘代氯仿；其ETE的IH-NMR共振峰歸屬如圖1所示， 結(jié)果如表1。表IETE的IH-NMR共振峰歸屬
\
編號質(zhì)子數(shù)目化學(xué)位移S(ppm)
a31.1 1.3
b23. 5 3.6
c13.4 3. 5
d13. 7 3.8e 11.5 1.7
f 11.9 2.0
g 11.8 1.9
h 11.9
i 13.8 3.9
j 13.9 4.0
k 14.0 4. 1
\目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)由Nicolet20DXB FT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，紅外譜圖如下 圖2所示。故此，其分子結(jié)構(gòu)為
,,I\ k 0 a y \ ζ \z
Q
c ciId反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱 30mX0. 32謹(jǐn)PEG-20M毛細(xì)管柱；柱溫40°C /3分至100°C /7分；升溫速率20°C /分；汽 化室溫度250°C ；分流比5 1。結(jié)果為產(chǎn)品純度98% ；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收 率為72%。實(shí)施例2在500ML反應(yīng)器中，加入Imol四氫糠醇、1. 5mol氯乙烷、和1. 5mol氫氧化鉀，在 攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為5°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)，常壓蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物，收集 150°C -160°C餾分，得到產(chǎn)品106g。用如實(shí)施例1所示的核磁及紅外分析，證明是乙基四氫
糠基醚；分子結(jié)構(gòu)為<formula>formula see original document page 5</formula>
用如實(shí)施例1所示氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98% ；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠 基醚收率為80%。實(shí)施例3
在500ML反應(yīng)器中，加入Imol四氫糠醇、2mol氯乙烷、和2mol氫氧化鉀，在攪 拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)4小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)，常壓蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物，收集 150°C 160°C餾分，得到產(chǎn)品109g。用如實(shí)施例1所示核磁及紅外分析，證明是乙基四氫
糠基醚；分子結(jié)構(gòu)為<formula>formula see original document page 5</formula>
用如實(shí)施例1所示氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98% ；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠 基醚收率為82%。實(shí)施例4在500ML反應(yīng)器中，加入Imol四氫糠醇、3mol氯乙烷、和2. 5mol氫氧化鉀，在攪 拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)4小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)，常壓蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物，收集 150°C 160°C餾分，得到產(chǎn)品116g。用如實(shí)施例1所示核磁及紅外分析，證明是乙基四氫
糠基醚；分子結(jié)構(gòu)為<formula>formula see original document page 5</formula>用如實(shí)施例1所示氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98% ；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠 基醚收率為87%。實(shí)施例5在500ML反應(yīng)器中，加入Imol四氫糠醇、2. 5mol溴乙烷、和2mol氫氧化鉀，在攪 拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為30°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)，常壓蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物，收集 150°C 160°C餾分，得到產(chǎn)品129g。用如實(shí)施例1所示核磁及紅外分析，證明是乙基四氫
糠基醚；分子結(jié)構(gòu)為<formula>formula see original document page 6</formula>
用如實(shí)施例1所示氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98% ；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠 基醚收率為97%。實(shí)施例6在500ML反應(yīng)器中，加入Imol四氫糠醇、Imol溴乙烷、和Imol氫氧化鈉，在攪 拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為80°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)，常壓蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物，收集 150°C 160°C餾分，得到產(chǎn)品109g。用如實(shí)施例1所示核磁及紅外分析，證明是乙基四氫
糠基醚；分子結(jié)構(gòu)為
<formula>formula see original document page 6</formula>
用如實(shí)施例1所示氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98% ；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠 基醚收率為82%。實(shí)施例7在500ML反應(yīng)器中，加入Imol四氫糠醇、2mol氯乙烷、和2mol氫氧化鈉，在攪 拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為95°C，反應(yīng)4小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)，常壓蒸餾反應(yīng)產(chǎn)物，收集 150°C 160°C餾分，得到產(chǎn)品100g。用如實(shí)施例1所示核磁及紅外分析，證明是乙基四氫
糠基醚；分子結(jié)構(gòu)為<formula>formula see original document page 6</formula>用如實(shí)施例1所示氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98% ；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠 基醚收率為75%。以上所述的實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述，并非對本發(fā)明的范 圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)精神的前提下，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對本發(fā)明的技術(shù)方 案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，將四氫糠醇、鹵代烴和堿加入反應(yīng)器中，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為5～95℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～9小時(shí)，四氫糠醇、鹵代烴、堿的摩爾比為1∶1～4∶1～4。
2.如權(quán)利要求1所述的乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為0 80 "C。
3.如權(quán)利要求2所述的乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)時(shí)間為0.5 5小時(shí)。
4.如權(quán)利要求3所述的乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，所述四氫糠醇、鹵代 烴、堿的摩爾比為1 1 2. 5 1 2.5。
5.如權(quán)利要求4所述的乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，所述鹵代烴為鹵代乙 焼。
6.如權(quán)利要求5所述的乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，所述鹵代乙烷為氯乙 烷或溴乙烷。
7.如權(quán)利要求6所述的乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
8.如權(quán)利要求1至6任意一項(xiàng)所述的乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，所述反應(yīng) 溫度為50°C。
9.如權(quán)利要求8所述的乙基四氫糠基醚合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)。
全文摘要
一種乙基四氫糠基醚合成方法，其中，將四氫糠醇、鹵代烴、和堿加入反應(yīng)器中，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為5～95℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～9小時(shí)，四氫糠醇、鹵代烴、堿的摩爾比為1∶1～4∶1～4。本發(fā)明采用四氫糠醇、鹵代烴和堿共同反應(yīng)，可以高收率地合成出乙基四氫糠基醚；本發(fā)明所提出的工藝方法省去了制備醇鈉的工藝步驟，消除了生產(chǎn)工藝的危險(xiǎn)因素，減少了生產(chǎn)過程中污染排放，并且有效的降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號C07D307/12GK101805315SQ20101015290
公開日2010年8月18日 申請日期2010年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月22日
發(fā)明者于榮, 王毅 申請人:于榮