專利名稱：N-亞硝基-n-苯基羥胺銨鹽的合成工藝的制作方法
N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝本發(fā)明涉及一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝改進(jìn)。 [背景技術(shù)]N-亞硝基N-苯基羥胺銨鹽，又名N-亞硝基苯胲胺、銅鐵試劑、銅鐵靈，英文名 N-Nitrosophenylhydroxylamine ammonium salt,純品為白色或淡黃色鱗片狀結(jié)晶，久置顏色變深，市售商品中一般在包裝瓶內(nèi)放置少量用紙包好的碳酸銨作為穩(wěn)定劑。N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽是一種重要的分析試劑，能與銅、鐵、鋁、鈦等形成不溶于水的沉淀，能被三氯甲烷，乙酸乙酯等有機(jī)溶劑萃取的配合物，主要是被用作沉淀劑， 用于沉淀分離或稱量分析；還可作為萃取劑，用于萃取分離或光度分析，如用于從其他金屬離子中分離銅和鐵；用于從強(qiáng)酸溶液中沉淀測定鐵；用于定量測定釩酸鹽形成深紅色沉淀；用于定量測定鈦形成黃色沉淀；用于比色測定鋁。同時(shí)N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽與某些金屬絡(luò)合形成的沉淀具有特殊作用，如與鋁形成的沉淀三(N-亞硝基-N-苯基羥胺) 鋁鹽，可用于UV配方產(chǎn)品的抑制劑、阻聚劑效果優(yōu)于傳統(tǒng)的常用阻聚劑對苯二酚、對甲氧基苯酚等產(chǎn)品，可用來延長烯烴樹脂的貯存時(shí)間，適用于UV油墨、UV涂料、UV膠粘劑、光阻劑、以及不飽和聚酯類樹脂、乙烯基單體和丙烯酸酯齊聚物等中，應(yīng)用廣泛。本發(fā)明所涉及一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽合成工藝改進(jìn)，具有較好的反應(yīng)選擇性，反應(yīng)的產(chǎn)率高，反應(yīng)時(shí)間短，并制備得到純度合格的高質(zhì)量的產(chǎn)品。本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種高產(chǎn)率合成N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的方法。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明所涉及N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，以硝基苯為原料，經(jīng)鋅粉還原后，與亞硝基酯反應(yīng)得到粗品，用合適的溶劑精制粗品得到純度合格的產(chǎn)品。其特征在于工藝步驟為步驟一，將氯化銨、水和硝基苯加入反應(yīng)瓶中；步驟二，攪拌下加入鋅粉，升溫；步驟三，在溫度40°C 50°C下，開始滴加乙酸控制PH值，并升溫至55_65°C至反應(yīng)完全；步驟四過濾，濾液加入氯化鈉至飽和溶液，冷卻析晶，乙醇重結(jié)晶，抽濾，干燥；步驟五將上步制取的純品溶于乙醇，通入干燥的氨氣一定的時(shí)間后，通入亞硝基乙酯，并控制反應(yīng)溫度不高于25°c，反應(yīng)結(jié)束，過濾得到產(chǎn)品，洗滌，干燥。步驟一中，原料氯化銨、硝基苯都為分析純，水為自來水或蒸餾水。步驟二中，鋅粉為分批加入，次數(shù)為6-10次。步驟三中，pH值控制在7-8之間；步驟四中，為趁熱過濾，速度要快，并用水洗滌濾渣，少量多次，不超過5次；重結(jié)晶溶劑可為無水乙醇、95%乙醇、無水甲醇等，優(yōu)選無水乙醇；干燥時(shí)操作方法為至真空干燥器中，60-80°C下恒溫干燥l_3h ；步驟五中，通入亞硝基乙酯前，通過干燥氨氣的時(shí)間應(yīng)控制在15-20min ；干燥時(shí)操作方法為至真空干燥器中，60-80°C下恒溫干燥1-汕。本發(fā)明具有如下的有益效果反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)率高好，產(chǎn)品質(zhì)量高。本發(fā)明制備方法簡單，成本低，有一定的工業(yè)應(yīng)用前景。以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。本發(fā)明的生產(chǎn)技術(shù)對本專業(yè)的人來說是容易實(shí)施的。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。實(shí)施例將25g硝基苯、12. 5g氯化銨和300ml加入IL的三口燒瓶中，分8次加入35g鋅粉，當(dāng)溫度上升到42°C時(shí)開始滴加30%的乙酸溶液控制pH在7-7. 3之間反應(yīng)溫度最終控制在55°C，反應(yīng)20min后，反應(yīng)完全，趁熱過濾，用水洗滌濾渣3次，每次10ml，濾液加入50g 氯化鈉，冷卻lh，析出大量晶體，過濾，固體用無水乙醇重結(jié)晶，抽濾，產(chǎn)品至真空干燥箱中， 60°C恒溫干燥池后得到18. 8g淡黃色針狀固體，產(chǎn)率85%。取18g上一步產(chǎn)物溶解于200ml乙醇中，冰水浴冷卻至0_5°C后，通入干燥的氨氣， 20min后，通入亞硝基乙酯氣體15g，保持溫度低于20°C，反應(yīng)池后，反應(yīng)完全，過濾，產(chǎn)品用乙醇洗滌3次，每次10ml。粗品至真空干燥箱中，60°C恒溫干燥池，得到白色鱗片狀晶體 22. 5g，產(chǎn)率88%，HPLC 純度99. 1%。利用上述方法可制高純度N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽，并達(dá)到其特有的有益效果。
權(quán)利要求
1.本發(fā)明是一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，包括如下步驟 步驟一，將氯化銨、水和硝基苯加入反應(yīng)瓶中；步驟二，攪拌下加入鋅粉，升溫；步驟三，在溫度40°C 50°C下，開始滴加乙酸控制pH值，并升溫至55-65°C至反應(yīng)完全；步驟四過濾，濾液加入氯化鈉至飽和溶液，冷卻析晶，乙醇重結(jié)晶，抽濾，干燥； 步驟五將上步制取的純品溶于乙醇，通入干燥的氨氣一定的時(shí)間后，通入亞硝基乙酯，并控制反應(yīng)溫度不高于25°C，反應(yīng)結(jié)束，過濾得到產(chǎn)品，洗滌，干燥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特征在于步驟一中，原料氯化銨、硝基苯都為分析純，水為自來水或蒸餾水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特征在于步驟二中，鋅粉為分批加入，次數(shù)為6-10次。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特征在于步驟三中，PH值控制在7-8之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特征在于步驟四中，為趁熱過濾，速度要快，并用水洗滌濾渣，少量多次，不超過5次；重結(jié)晶溶劑可為無水乙醇、95%乙醇、無水甲醇等，優(yōu)選無水乙醇；干燥時(shí)操作方法為至真空干燥器中， 60-80°C下恒溫干燥l_3h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，其特征在于步驟五中，通入亞硝基乙酯前，通過干燥氨氣的時(shí)間應(yīng)控制在15-20min ；干燥時(shí)操作方法為至真空干燥器中，60-80°C下恒溫干燥l_3h。
全文摘要
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明所涉及N-亞硝基-N-苯基羥胺銨鹽的合成工藝，以硝基苯為原料，經(jīng)鋅粉還原后，與亞硝基酯反應(yīng)得到粗品，用合適的溶劑精制粗品得到純度合格的產(chǎn)品。具有如下的有益效果反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)率高好，產(chǎn)品質(zhì)量高。本發(fā)明制備方法簡單，成本低，有一定的工業(yè)應(yīng)用前景。得到白色鱗片狀晶體22.5g，產(chǎn)率88％，HPLC純度99.1％。適用于UV油墨、UV涂料、UV膠粘劑、光阻劑、以及不飽和聚酯類樹脂、乙烯基單體和丙烯酸酯齊聚物等中。
文檔編號(hào)C07C243/04GK102234243SQ201010166318
公開日2011年11月9日 申請日期2010年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月5日
發(fā)明者張永昶 申請人:張永昶