專利名稱：一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紫外光引發(fā)劑-α-羥基芳酮類化合物的合成方法。光固化技術(shù)作為一種環(huán)境友好的綠色技術(shù)，近年來得到了蓬勃的發(fā)展。光引發(fā)劑是光固化體系的主要成份，它對固化體系靈敏度起決定性作用。但是在實際應(yīng)用中，由于UV固化體系中的預(yù)聚物或樹脂的粘度較大，難以涂布， 為了滿足加工工藝的要求，一般需加入活性單體，噴涂時，還需加入少量溶劑來調(diào)節(jié)粘度。 活性稀釋單體和溶劑對環(huán)境和人體健康可能有害，許多活性單體在UV固化過程中難以完全反應(yīng)，殘留物有可滲透性，可能影響固化產(chǎn)品的衛(wèi)生安全指標(biāo)和長期性能，故UV固化技術(shù)的一個重要發(fā)展方向是以水代替活性稀釋單體，以消除其所引起的污染和刺激等問題。從80年代起，歐、美、日等發(fā)達(dá)國家相繼開展了水性UV固化體系的研究開發(fā)工作， 在絲網(wǎng)印刷油墨、抗蝕劑、膠粘劑、木材涂料、柔性印刷版等方面取得了迅速發(fā)展，已有一些產(chǎn)品面世。汽巴-嘉基公司生產(chǎn)的艷佳固(Irgacure) 2959就是一種比較成功的水溶性光引發(fā)劑，屬于α-羥基芳酮類化合物。它具有引發(fā)效率高，熱穩(wěn)定性好，耐黃變，無異味等優(yōu)點。該光敏引發(fā)劑尤其適用于乳液型或膠乳型光聚合體系及水溶性光聚合體系，因而可以廣泛應(yīng)用于各種領(lǐng)域，如油漆、涂料、光敏膠、印刷油墨、粘合劑、塑料制品、皮革、造紙及電
丁廣口口寸。現(xiàn)有的α -羥基酮化合物的合成方法主要有以下幾種方法一 Elphimoff-Felkin和M Verrier是以丙酮和HCN生成氰醇，用二氫吡喃保護(hù)羥基，再與苯基溴化鎂反應(yīng)，水解得到α-羥基-α -甲基-1-苯基丙酮。
權(quán)利要求
1. 一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法，其特征在于反應(yīng)分兩步進(jìn)行 第一步，取代或非取代芳烴、α -取代丙烯酰鹵和無水鹵化氫在催化劑和無水、非水溶性溶劑的環(huán)境下，在密閉體系中，在加壓條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成α -鹵代-α-取代-1-取代或非取代芳烴丙酮中間產(chǎn)物，所述無水鹵化氫環(huán)境是指含F(xiàn)，Cl，Br, I氫化物的環(huán)境，所述催化劑是指含F(xiàn)e、Sn、V、&、W、Pd、Al、Ti、Zn、Sb、Cr、Mn、Bi或Mo中兩種或兩種以上元素的商鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽或含氧酸的鈉或鉀鹽經(jīng)共沉淀、過濾、烘干、 焙燒、粉碎而成的產(chǎn)物；所述無水、非水溶性溶劑是指對取代或非取代芳烴、α -取代丙烯酰商、無水商化氫，催化劑原料有一定溶解度的含F(xiàn)，Cl, Br, I，S，0的飽和脂肪烴、飽和脂環(huán)烴、芳香烴、雜環(huán)化合物；加壓反應(yīng)的壓力為0. 01-10大氣壓；第二步，中間產(chǎn)物在有機溶劑、相轉(zhuǎn)移催化劑和堿性環(huán)境下，實現(xiàn)一相或二相水解反應(yīng)，經(jīng)萃取劑萃取后處理過程，得到α _羥基_ α _取代-1-取代或非取代芳烴丙酮，所述有機溶劑是指對中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物都有一定溶解度的水溶性或非水溶性有機物，如含F(xiàn)、Cl、Br、I、S或0的飽和脂肪烴、飽和脂環(huán)烴、芳香烴或雜環(huán)化合物，所述萃取劑是指對中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物都有一定溶解度的非水溶性有機物，如含F(xiàn)、 Cl、Br、I、S或0的飽和脂肪烴、飽和脂環(huán)烴、芳香烴或雜環(huán)化合物，所述堿性環(huán)境是指含Na，K，Ca, Mg的氫氧化物、碳酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽，以及甲醇鈉或鉀，叔丁醇鈉或鉀化合物，所述相轉(zhuǎn)移催化劑是指含N，P的鐺鹽類、冠醚，非環(huán)多醚或PEG類， 具體反應(yīng)式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法，其特征在于取代或非取代芳烴、α -取代丙烯酰鹵和無水鹵化氫在催化劑和無水、非水溶性溶劑的環(huán)境下， 在密閉體系中，升溫至回流溫度，攪拌lh，反應(yīng)混合物顏色變深，靜置冷卻到室溫，倒入體積比2 1的碎冰-濃鹽酸溶液中水解，用反應(yīng)溶劑萃取分層，萃取的有機相依次用飽和的碳酸鈉溶液洗滌直到中性，水洗滌，有機相干燥后常壓蒸出溶劑，再減壓蒸餾收集餾份，得 α -商代_ α _取代-1-取代或非取代芳烴丙酮中間產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法，其特征在于中間產(chǎn)物在有機溶劑、相轉(zhuǎn)移催化劑和堿性環(huán)境下，攪拌升溫到微沸，實現(xiàn)一相或二相水解反應(yīng)后，常壓蒸出有機溶劑，降至室溫，加水分解，用對中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物都有一定溶解度的非水溶性有機物萃取，分出有機相，水洗至中性，有機相干燥后常壓蒸出溶劑，再減壓蒸餾收集餾份或重結(jié)晶得到α _羥基_ α _取代-1-取代或非取代芳烴丙酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種α-羥基芳酮類化合物的新合成方法。反應(yīng)分兩步第一步，取代或非取代芳烴、α-取代丙烯酰鹵和無水鹵化氫在催化劑和無水、無水非水溶性溶劑的環(huán)境下，密閉體系中，加壓條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成α-鹵代-α-取代-1-取代或非取代芳烴丙酮中間產(chǎn)物。第二步，中間產(chǎn)物在有機溶劑、相轉(zhuǎn)移催化劑和堿性環(huán)境下，實現(xiàn)一相或二相水解反應(yīng)，經(jīng)萃取劑萃取等后處理得α-羥基-α-取代-1-取代或非取代芳烴丙酮。本發(fā)明將?；磻?yīng)、加成合并在一步進(jìn)行；采用有機溶劑—水體系、相轉(zhuǎn)移催化劑、堿性環(huán)境，實現(xiàn)一相或二相水解反應(yīng)，產(chǎn)品質(zhì)量好，產(chǎn)品總收率可達(dá)60％以上，α-羥基芳酮類化合物的含量可達(dá)98％，環(huán)境污染小，成本低。
文檔編號C07C49/84GK102249832SQ20101017683
公開日2011年11月23日 申請日期2010年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月19日
發(fā)明者徐保明, 桂博藝, 胡立新, 陳坤 申請人:湖北工業(yè)大學(xué)